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CURSO TÉCNICO EM FARMÁCIA Módulo 2 Físico-Química 10ª aula Termoquímica Parte 1 CONCEITOS GERAIS As transformações físicas e as reações químicas são quase sempre acompanhadas por liberação ou absorção de calor, e vários fenômenos conhecidos ilustram bem esse fato. Sabemos, por exemplo, que precisamos fornecer calor (energia) para que a água se aqueça e se vaporize; e que, no sentido inverso— isto é, quando o vapor de água se condensa —, ele libera o calor (energia) que havia recebido anteriormente. A importância de conhecer (e controlar) essas trocas de calor é imensa. A energia térmica do vapor de água, por exemplo, era a energia utilizada nas antigas locomotivas a vapor, e, em nossos dias, é empregada para acionar modernas turbinas — em usinas termoelétricas, na propulsão de grandes navios etc. CONCEITOS GERAIS No esquema a seguir, mostramos a associação da energia (calor) com os fenômenos físicos denominados mudanças do estado de agregação da matéria. CONCEITOS GERAIS Analogamente, as transformações químicas também são acompanhadas por liberação ou absorção de energia, conforme exemplificamos nesta tabela: CONCEITOS GERAIS O calor é, sem dúvida, a forma mais comum de energia que acompanha as reações químicas. Voltando aos exemplos da primeira coluna da tabela anterior, podemos notar que: • na queima do carvão, descartamos os produtos químicos da reação (𝐶𝑂 e 𝐶𝑂2) e aproveitamos apenas o calor; • velas foram inventadas para produzir luz, mas também produzem calor; • uma bateria elétrica, se usada muito intensamente, acaba por se aquecer; isto é, além de energia elétrica, libera também calor; • o motor do automóvel destina-se a produzir movimento, mas ele se aquece, isto é, também libera calor. CONCEITOS GERAIS Todos esses fatos demonstram a importância deste capítulo da Físico-Química denominado Termoquímica. Termoquímica é o estudo das quantidades de calor liberadas ou absorvidas durante as reações químicas. CONCEITOS GERAIS Para a Termoquímica, as reações químicas se classificam em: • reações exotérmicas — são as que produzem ou liberam calor, como por exemplo: — a queima do carvão: 𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 — a combustão da gasolina: 𝐶8𝐻18 + 25 2 𝑂2 → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2𝑂 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 O calor está sendo considerado como um dos “produtos” da reação. CONCEITOS GERAIS • reações endotérmicas — são as que absorvem calor, como por exemplo: — a decomposição do carbonato de cálcio: 𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2 — a síntese do óxido nítrico: 𝑁2 + 𝑂2 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 → 2𝑁𝑂 (nesses exemplos, estamos considerando o calor como um “reagente” necessário ao andamento da reação). CONCEITOS GERAIS Em geral, basta provocar uma reação exotérmica para que ela se inicie e prossiga sozinha, como no exemplo da queima do carvão. Pelo contrário, uma reação endotérmica só ocorre quando se fornece continuadamente o calor de que ela necessita, como no caso do cozimento dos alimentos. SISTEMAS ABERTOS, FECHADOS E ISOLADOS No estudo das trocas de energia entre um sistema e o meio ambiente é útil considerar os seguintes conceitos: • sistema aberto — é o que troca matéria e energia com o meio ambiente. Por exemplo, de um recipiente aberto com água sendo aquecida notamos a “saída” de vapor de água (matéria) e do calor (energia) correspondente; • sistema fechado— é o que troca energia mas não troca matéria com o ambiente. Por exemplo, tirando-se uma garrafa de refrigerante fechada da geladeira, ela se aquece, mas não há ganho ou perda de matéria; SISTEMAS ABERTOS, FECHADOS E ISOLADOS • sistema isolado — é o que não troca nem matéria nem energia com o meio ambiente. O exemplo mais próximo é o de uma garrafa térmica fechada, de onde não deve “entrar” nem “sair” matéria ou energia (calor). No entanto, não existe garrafa térmica perfeita que “segure” o calor indefinidamente. Considerar essas três situações é fundamental para a Termoquímica, pois lhe permite “contabilizar” as quantidades de energia que “entram” ou “saem” das reações químicas, do mesmo modo que a Estequiometria “contabiliza” as quantidades de matéria que reagem e/ou são produzidas. CALORIMETRIA No desenvolvimento das pesquisas científicas, é muito importante medir as grandezas envolvidas nos fenômenos observados. No assunto que iniciamos agora, a medição que mais vai nos interessar é a da quantidade de calor trocada entre um sistema qualquer e o ambiente. Formalmente, define-se: Calorimetria é o estudo e a medição das quantidades de calor liberadas ou absorvidas durante os fenômenos físicos e/ou químicos. CALORIMETRIA É muito importante lembrar a diferença entre quantidade de calor e temperatura. Imaginemos, por exemplo, dois béqueres, respectivamente com 1 L e 2 L de água pura, ambos em ebulição e ao nível do mar. CALORIMETRIA A temperatura é a mesma (100 °C) nos dois casos; no entanto, a quantidade de calor no segundo béquer é o dobro da existente no primeiro, já que ali a quantidade de água também é o dobro. Note que a temperatura de um corpo depende da maior ou menor agitação (velocidades de translação, de vibração e de rotação) das partículas (átomos, moléculas ou íons) que o constituem. A quantidade de calor, por sua vez, depende da própria temperatura e da massa total do sistema. UNIDADES DE MEDIDA DE QUANTIDADE DE CALOR quantidade de calor costuma ser expressa em calorias (cal): Caloria é a quantidade de calor necessária para elevar de 14,5 °C para 15,5 °C a temperatura de 1 g de água. Na Termoquímica, usa-se bastante o múltiplo quilocaloria, que é 1.000 vezes maior que a caloria. 1 𝑘𝑐𝑎𝑙 = 1.000 𝑐𝑎𝑙 UNIDADADES DE MEDIDA DE QUANTIDADE DE CALOR Como as várias formas de energia se equivalem (isto é, uma se transforma em outra), podemos também expressar as “quantidades de calor” em outras unidades de energia (e de trabalho), como, por exemplo, erg, joule etc. Lembramos que: 1 𝑐𝑎𝑙 = 4,18 . 107 𝑒𝑟𝑔 = 4,18 𝐽 Ressaltamos que no Brasil se adota oficialmente o Sistema Internacional de Unidades (SI), no qual a unidade de energia é o joule (J). Por esse motivo, essa unidade e seu múltiplo — quilojoule (kJ) — estão sendo cada vez mais usados em calorimetria: 1 𝑘𝐽 = 1.000 𝐽 POR QUE AS REAÇÕES QUÍMICAS LIBERAM OU ABSORVEM CALOR? Podemos admitir que qualquer substância possui uma certa quantidade de energia armazenada em seu interior, devida, principalmente, às forças de ligação entre seus átomos. Essa energia, quando referida à pressão constante, é denominada entalpia (e designada por H). Não podemos determinar os valores absolutos das entalpias das substâncias. Podemos, porém, determinar as variações de entalpia (designadas por ΔH) que ocorrem durante os fenômenos físicos e químicos. Assim, podemos dizer que: A variação de entalpia (ΔH) é a medida da quantidade de calor liberada ou absorvida pela reação, a pressão constante. POR QUE AS REAÇÕES QUÍMICAS LIBERAM OU ABSORVEM CALOR? Teremos, então, dois casos a considerar: a) Uma reação libera calor (reação exotérmica) quando a entalpia total dos reagentes é maior do que a dos produtos; isto é expresso da seguinte maneira: 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑔. > 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑. ⇒ Δ𝐻 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑. −𝐻𝑟𝑒𝑎𝑔. < 0 POR QUE AS REAÇÕES QUÍMICAS LIBERAM OU ABSORVEM CALOR? b) Uma reação deve absorver calor (reação endotérmica) quando a entalpia total dos reagentes é menor do que a dos produtos; isto é: 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑔. < 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑. ⇒ Δ𝐻 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑. −𝐻𝑟𝑒𝑎𝑔. > 0 POR QUE AS REAÇÕES QUÍMICAS LIBERAM OU ABSORVEM CALOR? De um modo simples, podemos dizer que a ideia de variação de entalpia corresponde à ideia da “energia que a reação perde” enquanto “ganhamos o calor da reação” ou vice-versa. Essa ideia corresponde também ao chamado Princípio da Conservação da Energia (ou Primeiro Princípio da Termodinâmica), que se traduz por: A energia não pode ser criada nem destruída, apenas transformada. EXERCÍCIOS RESOLVIDOS Considerando as afirmações abaixo, está errada apenas: a) numa reação exotérmica, os produtos apresentamum conteúdo de calor menor do que os reagentes. b) numa reação exotérmica, ocorre liberação de calor. c) numa reação exotérmica, os reagentes apresentam um conteúdo de calor maior do que os produtos. d) numa reação exotérmica, a variação de entalpia é menor do que zero. e) numa reação exotérmica, a variação de entalpia é maior do que zero. RESPOSTA: Numa reação exotérmica, o sistema libera calor e sua entalpia final é menor que sua entalpia inicial, ou seja, 𝚫𝑯 é negativo (menor que zero). Alternativa e EXERCÍCIOS RESOLVIDOS Observe o esquema. De acordo com o esquema apresentado, podemos dizer que esse processo deverá ser: a) endotérmico, com ΔH = + 1.870 kJ. b) endotérmico e absorver 130 kJ. c) exotérmico e liberar 130 kJ. d) exotérmico, com ΔH = - 1.870 kJ. EXERCÍCIOS RESOLVIDOS Solução: Usando a relação Δ𝐻 = 𝐻𝑝 − 𝐻𝑅 teremos: Δ𝐻 = 1.000 − 870 ⇒ Δ𝐻 = +130 𝑘𝐽 Como o Δ𝐻 é positivo, o processo é endotérmico e absorve 130 kJ. Alternativa b EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA Equação termoquímica é a equação química à qual acrescentamos a entalpia da reação e na qual mencionamos todos os fatores que possam influir no valor dessa entalpia. EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA É importante observar que a quantidade de calor, expressa pelo Δ𝐻, sempre se refere às quantidades dos reagentes e dos produtos que aparecem escritas na equação termoquímica. Antigamente, as equações termoquímicas eram escritas colocando-se o calor como um dos termos da própria equação. EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA A primeira das equações escritas acima ficaria: Diante dessas considerações, repetimos que o calor da reação (ou seja, o valor de DH) deve fazer parte de cálculos estequiométricos como qualquer outro participante da reação química. EXERCÍCIOS RESOLVIDOS Considere a equação a seguir: 2 𝐻2 𝑔 + 𝑂2 𝑔 → 2𝐻2𝑂 𝐿 Δ𝐻 = − 572 𝑘𝐽 É correto afirmar que a reação é: a) exotérmica, liberando 286 kJ por mol de oxigênio consumido. b) exotérmica, liberando 572 kJ para dois mols de água produzida. c) endotérmica, consumindo 572 kJ para dois mols de água produzida. d) endotérmica, liberando 572 kJ para dois mols de oxigênio consumido. e) endotérmica, consumindo 286 kJ por mol de água produzida. EXERCÍCIOS RESOLVIDOS Solução: Como Δ𝐻 < 0, a reação é exotérmica, liberando 286 kJ por mol de 𝐻2 consumido, 572 kJ por mol de 𝑂2 consumido, 572 kJ para dois mols de água produzida. Alternativa b EXERCÍCIOS RESOLVIDOS A reação do alumínio com o oxigênio é altamente exotérmica e pode ser representada como segue. 2 𝐴𝐿 𝑠 + 3 2 𝑂2 𝑔 → 𝐴𝐿2𝑂3 𝑠 Δ𝐻 = −1.670 𝑘𝐽 A quantidade de calor, expressa em kJ, liberada na combustão de 1 grama de alumínio é aproximadamente igual a: DADO: massa atômica Al = 27 u a) 15. b) 31. c) 62. d) 835. e) 1.670. EXERCÍCIOS RESOLVIDOS Solução: Basta realizar uma simples regra de três: OBRIGADO PELA ATENÇÃO!