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1 Adubos N, P e K Prof. Volnei Pauletti Departamento de Solos e Engenharia Agrícola vpauletti@ufpr.br Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas ADUBOS NITROGENADOS Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 2 INTRODUÇÃO Início século XX: Materiais orgânicos; Nitratos Na e K. 1910: Síntese Amônia – Alemanha Método: Fritz Haber e Karl Bosh AMÔNIA Obtenção 3H2 + N2 2NH3 Altas Temperaturas e Pressão, uso catalisador Características 82 % N Gás condições normais T e P. Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas AMÔNIA ÁCIDO NÍTRICO NITRATO DE CÁLCIO NITRATO DE POTÁSSIO NITRATO DE AMÔNIO URÉIA AQUAMÔNIA FOSFATOS DE AMÔNIO SUFATO DE AMÔNIO URAN CARBONATO AMÔNIA CO2 ÁGUA ÁC. FOSFORICO ÁC. SULFÚRICO KCl ESQUEMA DE PRODUÇÃO DE FERTILIZANTES NITROGENADOS Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 3 Adubos N total % N Nítrico % N Amoniacal % N Amídico % Higroscopi cidade Solubili dade Amônia Anidra 82 - 82 - - - Sulfato de Amônio 20 - 20 - 79,2 75 Nitrato de Amônio 34 17 17 - 59,4 192 Uréia 45 - - 45 72,5 105 Fosf. Monoamônico (MAP) 11 - - - 91,6 38 Fosfato Diamônico (DAP) 17 - - - 82,5 70 Principais adubos contendo N Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 53 23 15 0 20 40 60 % N recuperado solo 0-90 cm perdidos Coelho et al, 1991 - cerrado N do adubo Baixo aproveitamento pelas culturas Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 4 63 44 54 0 20 40 60 80 % Milho (36 trab) Arroz (307 trab) Trigo (507 trab) Dobermann, 2005, citado por Cantarella, 2007 N do adubo - recuperado Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas Nrecuperado = ((Ntotal na planta com Ncob – Ntotal plantas sem Ncob)*100)/N aplicado cob Cerrado - Sete Lagoas Fernandes et al., 1998 0 10 20 30 40 50 60 R ec up er aç ão a pa re nt e do N a pl ic ad o (% ) PD Disco Aiveca 60 120 240 RECUPERAÇÃO DO N DO ADUBO Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 5 URÉIA • Obtenção – 2NH3 + CO2 CO(NH2)2 + H2O • Características • 44 - 46% N Total – forma amídica • Natureza Física: Perolada (mais comum), Granulada. • Umidade Relativa Crítica: 75,2 % • Índice Salino: 75; Equivalente CaCO3: 71 • Solubilidade (água): – 78g/100 ml (5oC) – 119,3 g/100 ml (25oC) Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas URÉIA • Usos • Agrícola • Pecuário (teor de Biureto) • Industrial – Fabricação Resinas p/ aglutinação madeira, tintas, adesivos etc. (teor de NH3 livre máx. 300 ppm) • Vantagens • Alto teor de N – Custo do N • Disponibilidade mercado • Desvantagens • Volatilização • Incompatibilidades Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 6 URÉIA Perdas por volatilização de N-NH3 Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas URÉIA • Hidrólise CO(NH2)2 + 3H2O 2NH4+ + 2OH- CO2Urease NH4+ + OH- NH3 + H2O • Nitrificação – 2NH4+ + 3O2 2 NO2- + 2H2O + 4H+ Nitrossomonas – 2NO2- + O2 2 NO3- Nitrobacter Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 7 Taxa de emissão diária de NH3 0 1 2 3 4 5 0 5 10 15 20 25 Dias N H 3 k g ha -1 Tes Uréia 16 Uréia 10 Agrotain Sulfato Nitrato Agrotain= uréia com NBPT (N-n-butiltriamida do ácido Tiofosfórico) Inverno 2002 Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas INIBIDORES DA UREASE c) Perda acumulada % 4,2 4,6 3,8 14,7 0 2 4 6 8 10 12 14 16 0 5 10 15 20 25 Dias após aplicação N -% d o ap lic ad o Nitrato NitroLL Uran Uréia 2006/07 Arapoti Perdas por volatilização NitroLL= Ureia formaldeído Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 8 OUTRAS CULTURAS Perdas de amônia - uréia 20 40 16 44 16 61 0 10 20 30 40 50 60 70 U ré ia v ol at iliz ad a - % Cana Citrus Pastagem Menor Maior Vários autores citados por Cantarella, 2007 Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas PLANTIO DIRETO 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 sa na u ur su N v ol at ili za do % d o ap lic ad o Superficial Incorporado Fonte: Lara Cabezas, Korndorfer; Motta, 1997 Cerrado Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 9 10 04 2 95 36 91 51 89 76 87 7692 56 98 60 94 13 96 39 10 46 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 S.A. N.A. Uréia Uran Sulfuran Fonte de N kg h a-1 Sup. Incorp Fonte: Lara Cabezas, Korndorfer; Motta, 1997 Plantio direto 100 kg ha-1 de N cobertura N semeadura= 40 – 44 kg ha-1 Palha aveia = 5,8 t ha-1 Cerrado Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 92 16 b10 97 4 a 10 91 4 a 10 93 5 a 10 87 2 a 10 70 6 a 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 UreiaSi Ureia Uran NitroLL Nitrato Test P ro d - k g ha -1 • CDE Arapoti • Semeadura: 26/09/2006 • Híbrido: P30F53 Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 10 83 01 98 68 91 20 10 51 5 12 88 5 12 95 2 81 22 11 30 3 10 95 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 kg/ha Fontoura et al., 1997 Fontoura et al., 2001 Fontoura et al., 2002 Teste Uréia Sulfato de amônio Guarapuava - PR Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas SULFATO DE AMÔNIO Obtenção 2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4 Sub produto produção Caprolactama Características 20 % N Total (forma amoniacal); 22 – 24 % S-SO4; Natureza Física: granulado, farelado; fino (cristal) Umidade Relativa Crítica: 79,2 % Índice Salino: 69; Equivalente CaCO3: 110 Vantagens Alto teor de S – forma de Sulfato; Volatilização – Flexibilidade aplicação Desvantagens Custo do N Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 11 NITRATO DE AMÔNIO Obtenção 2NH3 + HNO3 NH4NO3 Características 32 - 34 % N Total – ½ forma amoniacal, ½ forma nítrica Natureza Física: Perolada, Granulada Umidade Relativa Crítica: 59,4 % Índice Salino: 105; Equivalente CaCO3: 60 Vantagens Custo do N Volatilização – Flexibilidade aplicação Desvantagens Higroscopicidade Incompatibilidades; Ministério da Defesa Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas OUTROS • Salitre do Chile – NaNO3 (natural) • Origem: Norte Chile (deserto) • Obtido por mineração e beneficiamento do “caliche” • 16% N Total; reação básica; Índice salino: 100 • Nitrato de Cálcio – Ca(NO3)2 • Obtenção: Reação calcário + Ácido Nítrico • 15,5% N total; reação básica; Índice Salino: 61 • Higroscópico (46,7%); deliquescente • Nitrocálcio • Obtenção: Mistura 2/3 Nitrato Amônio e 1/3 calcário dolomítico • 22% N Total • Higroscópico; deliquescente Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 12 ADUBOS FOSFATADOS Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas HISTÓRICO • 1840: Liebig – tratamento ossos com H2SO4 • 1842: John B. Lawes patente processo: RF c/ H2SO4 • 1843: Produção comercial Inglaterra • Tecnologia atual Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 13 APATITA • Mineral Primário – P Cloro Apatita: Ca10(PO4)6(Cl)2 • Tipos: Hidroxi Apatita: Ca10(PO4)6(OH)2 Flúor Apatita: Ca10(PO4)6F2 *(mais abundante) • Características Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas APATITA x FRANCOLITA Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 14 ROCHAS FOSFATADAS Classificação Natureza Química Fosfatos de Cálcio Fosfatos de Alumínio Fosfatos de Ferro e Alumínio Classificação Origem Sedimentar Ígnea Metamórfica Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas CARACTERÍSTICAS COMPARATIVAS R.F. ÍGNEA • Consolidação Magma (mineral) • Cristais Grandes • Estrutura cristalográfica • “Duros” • Menor porosidade • Superfície específica • Menor Subst. Isomórfica • Baixa reatividade • Usos: Acidulação: Fosfatos solúveis Ácido fosfórico Termofosfatos R.F. SEDIMENTAR • Deposição acumulada ossos • Cristais menores • Maior porosidade • Maior superfície específica • “Moles” • Maior Subst. Isomórfica • Maior reatividade • Usos: Acidulação: Fosfatos solúveis Ácido fosfórico Poucos – aplicação Direta Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 15 Reservas Mundiais de Fosfatos (milhões de ton.) PAÍS Nº de Depósitos Reservas * Reserva Base** Marrocos 11 2.100 20.000 Fed. Russa (b) 60 6.500 8.000 EUA 130 1.3005.700 China 10 170 1.000 Jordânia 3 530 530 Brasil (a) 11 xx 400 Tunísia 7 70 220 Argélia 1 250 250 Outros 35 3.080 4.900 Total Mundo 267 14.000 41.000 * Custo de produção inferior a US$ 30 por tonelada.** Custo produção entre US$ 30 e 100/t (a) Após abertura do mercado e privat izações, custo entre US$25 - 35/t - IBRAFÓS 1994. (b) Antiga USSR. Fonte: Soil Fertility and Fertilizers, 1985 (adaptado). Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas MINAS DE ROCHA FOSFÁTICA NO BRASIL Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 16 ROTA DE PRODUÇÃO DE FERTILIZANTES FOSFATADOS Enxofre Ác.Sulfúrico + Rocha Fosfatada Super Simples Ác.Fosfórico Gesso + Rocha Fosfatada Amônia Super Triplo MAP DAP Rocha Fosfatada + Calor Termofosfato Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas Critérios de Avaliação Disponibilidade - Legislação Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 17 Fosfatos Acidulados, Parcialmente Acidulados e misturas que os contenham • Teor P2O5 solúvel em CNA + H2O Elementos Simples; em Misturas; Complexos • Teor P2O5 solúvel em H2O Elementos Simples Maior solubilidade em água: Fosfatos Monocálcico e de Amônio: SSP; TSP; MAP; outros Menor solubilidade em água: Fosfato Bicálcico (CaHPO4) • Teor P2O5 Total Somente fosfatos parcialmente acidulados quando comercializados isoladamente Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas Fosfatos Naturais, Termofosfatos, Escórias, Farinha de ossos e suas misturas. • P2O5 Total Extraído ácidos fortes HCl + HNO3 Disponibilidade potencial de P P x 2,29 = P2O5 x 0,4367 = P • P2O5 solúvel em ácido cítrico 2% rel. 1:100 Extrator orgânico Ácido fórmico • Misturas que os contenham P2O5 Total P2O5 sol. ác. Cítrico 2% P2O5 sol. H2O – em mistura com fosfatos solúveis P2O5 sol. CNA + H2O - eventualmente* Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 18 Características químicas de alguns fosfatos naturais reativos comercializados no Brasil, determinados em amostras moídas para análise química (100% < 0,063 mm). P2O5 Solubilidade Relativa ao P2O5 Total Total Ácido Cítrico Ácido Fórmico ------------------------------------- % ------------------------------------- Arad (Israel) 33 35 58 Djebel Önk (Argélia) 29 38 68 Carolina do Norte (EUA) 30 44 76 Daoui (Khouribga/Marrocos) 32 31 59 Gafsa (Tunísia) 29 41 72 Fonte: D.M.G. de Souza et al. (1999) - EMBRAPA Cerrados. FOSFATO NATURAL Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas FONTES MINERAIS FOSFATADAS Adubos P2O5 P2O5 P2O5 P2O5 CaO MgO S Higrosco- Índice Índice Índice de Solubi- Fosfatados Total solúvel solúvel em solúvel em % % % picidade Salino de basicidade lidade % em água citrato de ácido cítrico Ácidez % amônio % 2% 1:100 % Superfosfato Simples 18-21 18 19-21 18 25-28 0,5 12 - 8 - - 2 Superfosfato Triplo 42-48 42 - 45 - 0,5 - 93,7 10 - - 4 Superfosfato 30 30 27 - 29 28 - 8 - - - - 3 Ácido Fosfórico 54 - - - - - - - - 110 - - Fosfato Bicálcico 39-41 0,5-1 39-41 39-41 30-32 - - - - - - - Escória de Thomas 18-20 - 12-13 14-16 20-30 - - - - - - - Termosfosfato (Yoorin) 19 0,1 - 17,4 30 18 - - - - 50-65 - Fosfato de Olinda 28-30 04 - 5-8 42-45 - - - - - - - Fosfato de Araxá 28-30 07 - 4-8 42-45 - - - - - - - Fosfato reativo Gafsa 28-29 05 - 10-12,5 45 0,9 - - - - - - Fosfato reativo da Flórida 33 0,1 - 7,2 42-45 - - - - - - - Fosfato reativo Arad 33 - - 10,5 46-52 0,2 1 - - - - - Fosfato reativo Daoui 32 - - 9,0 50 0,5 Patos - CPRM 26 09 - 6,1 - - - - - - - - Patos - CRA 20 0,42 - 7,2 - - - - - - - - Características químicas e físicas dos adubos fosfatados. Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 19 ADUBOS POTÁSSICOS Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas Reservas de potássio no mundo – Estima-se que no mundo a reserva de potássio seja de 250 bilhões de toneladas de K2O – O cloreto de potássio (KCl) responde por 95% da produção mundial – Nos presentes níveis de produção , as reservas atenderam a demanda nos próximos 600 anos Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 20 • Praticamente toda a fonte econômica de potássio vem de sedimentos de potássio remanescentes de antigos oceanos continentais (lagos salinos em áreas continentais • Depósitos de evaporitos Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas DEPÓSITOS NATURAIS • Minérios contendo K: • Silvinita: KCl.NaCl – 35% K2O • Carnalita: KCl.MgCl2.6H2O – 17% K2O • Langbeinita: K2SO4.2MgSO4 – 22,6% K2O • Kainita: KCl.MgSO4.3H2O – 18,9% K2O • Kalinita: K2SO4.Al2(SO4)3.24 H2O Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 21 Silvita KCl 63 % K2O Carnalita KCl.MgCl2.6H2O 17% K2O Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 22 País % Reserva (1000 t) Canadá 59,7 9.700.000 Russia 13,5 2.200.000 Bielorrussia 6,2 1.000.000 Brasil 3,6 299.000 Expectativa de crescimento no Brasil Taquari- Vassouras 850.000 Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas Recursos Mundiais de Potássio em milhões de toneladas de K2O. PAÍS Reservas Outros Recursos Total Canadá 9.000 58.000 67.000 Fed. Russa (a) 1.800 43.500 45.300 Tailândia 55 9.015 9.070 Alemanha 450 7.340 7.790 USA 180 5.260 5.440 Israel/Jordânia 218 870 1.088 Brasil 45 225 270 Outros 152 803 955 Total 11.900 125.013 136.913 (a) Antiga URSS Fonte: Soil Fertility and Fertilizers, 1985 (adaptado). Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 23 RESERVAS DE POTÁSSIO NO BRASIL • Era totalmente dependente da importação até 1985 • Atualmente produz em torno de 10% de seu consumo Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas Brasil Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 24 • Estima-se que o Brasil tenha uma reserva de 600 milhões de toneladas de K2O • Sergipe e Amazonas • O país importa principalmente do Canadá, Bielorrússia e Israel Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas MATÉRIAS PRIMAS SALINAS NATURAIS • Mar Morto: Israel/Jordânia • EUA • Altos teores de NaCl COMPOSIÇÃO ÁGUA MAR MORTO Sal g/l superfície g/l 100m prof. KCl 10 16 NaCl 71 87 CaCl2 31 47 MgBr2 4 7 Fonte: E.Primo Yúfera e J.M.Carrasco Dorrien (1973). Química Agrícola I Suelos Y Fertilizantes Mar Morto: 360 m abaixo nível mar. 900 Km2 de área. Profundidade média 300 metros. Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 25 CLORETO DE POTÁSSIO - KCl Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas CLORETO DE POTÁSSIO - KCl • Principal fonte agricultura • Características – 58 – 62% K2O – 48% Cl – Índice Salino: 116 – Coloração – Natureza Física: Standart; Coarse; Granulado • Brasil: grande importador – Produto mais consumido; Produto mais importado Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas 26 FONTES MINERAIS POTÁSSICAS Adubos potássicos K2O Cl S MgO Higrosco- Índice Solubi- % % % % picidade Salino lidade Cloreto de Potássio 60-62 47 - - 84 116 35 Sulfato de Potássio 48-52 2-3 17 - 96 46 12 Sulfato de Potássio e Magnésio 20-22 1-2 22 18 - - - Características químicas e físicas dos adubos potássicos. Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas FONTES MINERAIS MISTOS Adubos N P2O5 K2O CaO S Higrosco- Índice Índice Índice de Solubi- Total solúvel % % % picidade Salino de basicidade lidade % água % acidez Fosfato Monoamônico (MAP) 9-11 48-50 - - - 91,6 30 58 - 38 Fosfato Diamônico (DAP) 16-18 45-48 - - - 82,5 34 75 - 70 Super Amonificado 3-6 4 –16 - 25-28 12 - - - - - Nitrato de Potássio 13 - 44 - - 90,5 74 - 29 88 Nitrato de Sódio e Potássio 15 - 14 - - - - - 25 - Nitrofosfato 14-22 2-4 - - - - - - - Características químicas e físicas dos adubos mistos. Adubos N, P e K Nutrição Mineral de Plantas
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