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UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO Instituto de Química Departamento de Química Geral e Inorgânica Química Geral Experimental II FATORES QUE INFLUENCIAM O EQUILÍBRIO QUÍMICO Professores: Lohrene De Lima Da Silva Alunos: Alexander de Paula Rodrigues Leonardo Leopoldo Liberatori Nicolas Fonseca Busolo Skolimovski Paes de Oliveira Lucas de Santana Rio de Janeiro 07/07/2022 2 SUMÁRIO 1. INTRODUÇÃO ............................................................................................ 3 3. MATERIAIS E REAGENTES ...................................................................... 4 4. METODOLOGIA .......................................................................................... 5 5. RESULTADOS E DISCUSSÕES ................................................................ 6 6. CONCLUSÃO ............................................................................................ 11 7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ......................................................... 12 3 1. INTRODUÇÃO Nem todas as reações são completadas ou consomem todo um dos reagentes. Em algumas reações químicas há sempre alguma quantidade de produtos e alguns reagentes presentes. Nesses sistemas químicos ocorrem dois processos concorrentes, a reação direta e a reação inversa desse sistema. As reações direta e inversa ocorrem simultaneamente. Quando a velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa, o sistema está em equilíbrio. As concentrações dos produtos e reagentes permanecem constantes. Isso não quer dizer que o sistema seja estático. Ambas as reações estão ocorrendo e estão ocorrendo na mesma velocidade, de modo que não há variação líquida nas concentrações dos reagentes ou dos produtos. Ao escrever uma equação para uma reação em equilíbrio, setas duplas apontando em direções opostas (⇄) são usadas. Essas designações indicam que as reações direta e inversa estão ocorrendo ao mesmo tempo. Qualquer sistema em equilíbrio permanecerá em equilíbrio a menos que as condições do sistema mudem. O princípio de Le Châtelier afirma que um sistema em equilíbrio responderá a uma tensão no sistema de forma a aliviar a tensão e estabelecer um novo equilíbrio. O sistema terá uma reação dominante até que as mudanças de compensação permitam que as velocidades das reações direta e inversa sejam iguais novamente (restabelecendo o equilíbrio). Se a reação direta domina para compensar as mudanças, dizemos que o sistema “desloca para a direita” ou “desloca para produtos” para restabelecer as condições de equilíbrio. Isso aumentará a concentração dos produtos e diminuirá a concentração dos reagentes. No entanto, se a reação inversa dominar para compensar as mudanças, dizemos que o sistema “se desloca para a esquerda” ou “desloca em direção aos reagentes” para restabelecer as condições de equilíbrio. Isso aumentará as concentrações dos reagentes e diminuirá as concentrações dos produtos. As mudanças não devolverão o sistema às condições originais, mas a um novo conjunto de condições que estabelecem o equilíbrio. A importância do estudo e da compreensão do equilíbrio químico pode ser confirmada em exemplos fundamentais para a existência da vida como 4 conhecemos, tal como o equilíbrio entre a hemoglobina (proteína presente no sangue que é responsável pelo transporte do gás oxigênio) e o oxigênio que um equilíbrio fundamental para o processo respiratório de seres aeróbios, abaixo (reação 1) um exemplo simplificado da reação descrita acima. 𝐻𝑏 + 𝑂2 (𝑔) ⇌ 𝐻𝑏𝑂2 (1) Outro exemplo no qual o equilíbrio químico é bastante importante é o equilíbrio entre o ácido carbônico e o bicarbonato, que constituem uma solução tampão, que é uma reação responsável por manter o pH do sangue numa faixa adequada que seria de 7,35-7,45. Um possível desequilíbrio numa reação como essa provocaria uma acidose ou uma alcalose do sangue o que poderia causar graves problemas metabólitos para o indivíduo. Abaixo vemos a reação (2) tampão simplificada descrita. 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2 𝐻2𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻3𝑂(𝑎𝑞) + + 𝐻𝐶𝑂3 (𝑎𝑞) − (2) Como podemos perceber a existência do equilíbrio químico é fundamental para nossas vidas e como vimos um simples desequilíbrio nessas e em outras reações podem trazer efeitos importantes que merecem ser estudados e compreendidos, e para realizarmos isso temos que entender que fatores podem interferir no equilíbrio de uma reação. 2. OBJETIVO O objetivo deste trabalho é verificar experimentalmente os fatores que influenciam as variações das reações em equilíbrio, utilizando o princípio de Le Chatelier. 3. MATERIAIS E REAGENTES ● Erlenmeyer de 250 mL com rolha de borracha; ● Pipeta graduada de 5 mL; ● Pinça metálica; ● Banho de gelo; ● Banho maria; 5 ● Tubo de ensaio; ● Estante para tubo de ensaio; ● Pipeta Pasteur; ● Becker de 100mL; ● Fio de cobre metálico; ● Ácido Nítrico (HNO3) concentrado; ● Solução de Cloreto Férrico (FeCl3); ● Solução de Tiocianato de Amônio (NH4SCN); ● Solução de Cloreto de Amônio (NH4Cl); ● Solução de Ácido Fosfórico (H3PO4). 4. METODOLOGIA ⮚ Experimento A 1. Adicionar 1 cm de fio de cobre ou um pequeno pedaço de folha de cobre metálico dentro de um Erlenmeyer; 2. Adicionar com o auxílio da pipeta graduada 1,5 mL de Ácido Nítrico Concentrado (HNO3) dentro do mesmo Erlenmeyer, tampar imediatamente o Erlenmeyer com uma rolha de borracha; 3. Observar e anotar as mudanças ocorridas; 4. Inserir o Erlenmeyer com a ajuda de uma pinça metálica ao banho de gelo; 5. Observar e anotar as mudanças ocorridas; 6. Retirar o Erlenmeyer do banho de gelo e deixá-lo na bancada por alguns minutos até volte a temperatura ambiente; 7. Inserir o Erlenmeyer com a ajuda de uma pinça metálica ao banho de maria; 8. Observar e anotar as mudanças ocorridas. 6 ⮚ Experimento B 1. Em 4 tubos de ensaio, adicionar 5,0 mL da solução vermelha preparada previamente; 2. Reservar a solução do tubo um como referência; 3. Adicionar no tubo dois de 5 a 10 gotas de Tiocianato de Amônio (NH4SCN); 4. Observar e anotar as mudanças ocorridas; 5. Adicionar no tubo três de 5 a 10 gotas de Cloreto Férrico (FeCl3); 6. Observar e anotar as mudanças ocorridas; 7. Adicionar no tubo quatro de 5 a 10 gotas de Cloreto de Amônio (NH4Cl); 8. Observar e anotar as mudanças ocorridas; ⮚ Experimento C 1. Em quatro tubos de ensaio, realize as seguintes misturas e homogeneizando-as: ⮚ Tubo 1: 3,0mL de CH3COOH + 3 gotas de alaranjado de metila. ⮚ Tubo 2: 1,5mL da solução do tubo 1 + 3 a 5 gotas de solução de NaCℓ. ⮚ Tubo 3: 3,0mL de HCℓ + 3 gotas de alaranjado de metila. ⮚ Tubo 4: 1,5mL da solução do tubo 3 + 3 a 5 gotas de solução de CH3COONa. 2. Observar e anotar as mudanças ocorridas em função do pH; 5. RESULTADOS E DISCUSSÕES ⮚ Experimento A Nota-se que, quando o ácido nítrico entra em contato com o fio de cobre, a coloração da solução passa a ser verde/azul no fundo do Erlenmeyer, e há 7 a formação de um gás cuja a coloração é castanha, dióxido de nitrogênio, conforme a reação (3) abaixo. Devido a esta liberação de gás, o Erlenmeyer precisa estar tampado com a rolha de borracha. 𝐶𝑢(𝑠) + 4 𝐻𝑁𝑂3 (𝑐𝑜𝑛𝑐) ⇌ 𝐶𝑢(𝑎𝑞) 2+ + 2 𝑁𝑂3 (𝑎𝑞) − + 2 𝑁𝑂2 (𝑔) + 2 𝐻2𝑂 (𝑙) (3) Figura 1 Após a reação atingir o equilíbrio, mergulhamos o Erlenmeyer no banho de gelo por alguns segundos. Verifica-se que a coloração castanha se torna bem mais clara, tendendo a ficar incolor. A diminuição de temperatura favorece o deslocamento do equilíbrio no sentido da reação exotérmica, pelo princípio de Le Chatelier. Ocorrendo a obtençãodo gás N2O4 que é incolor, este é um processo exotérmico, conforme a reação (4). 2 𝑁𝑂2 ⇌ 𝑁2𝑂4 (𝑔) 𝛥𝐻 < 0 (4) Figura 2 8 Ao adicionar o Erlenmeyer em banho maria, a coloração das paredes torna- se mais intensa, ocorre o deslocamento do equilíbrio no sentido da reação inversa, que é a reação de formação NO2, conforme a reação (5). Ocorrendo a absorção de calor, portanto a reação é endotérmica. 𝑁𝑂2 ⇌ 𝑁2𝑂4 (𝑔) 𝛥𝐻 > 0 (5) Figura 3 ⮚ Experimento B A solução laranja foi preparada reagindo cloreto férrico (FeCl3) e tiocianato de amônio (NH4SCN), conforme a equação (6): 𝐹𝑒𝐶𝑙3 (𝑎𝑞) + 3 𝑁𝐻4𝑆𝐶𝑁(𝑎𝑞) ⇌ 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)3 + 3 𝑁𝐻4𝐶𝑙(𝑎𝑞) (6) Adicionou-se essa solução nos 4 tubos. O tubo um foi reservado e nos tubos 2, 3 e 4, foram adicionadas as soluções de tiocianato de amônio no tubo 2, cloreto férrico no tubo 3, e cloreto de amônio no tubo 4. Após a adição dessas soluções obteve-se o seguinte resultado: Tubo 2 Adição NH4SCN Apresentou um laranja mais forte Tubo 3 Adição FeCl3 Apresentou uma cor vermelho sangue Tubo 4 Adição NH4Cl Apresentou um laranja mais fraco Tabela 1 9 Figura 4 Pela coloração inicial, pode-se dizer que há um excesso de tiocianato de amônio. Adicionou-se, então, no tubo 2, mais tiocianato de amônio, e a cor da solução se tornou mais forte. Pode-se concluir que houve um leve deslocamento do equilíbrio para o sentido dos produtos, e o pouco de cloreto férrico que estava livre acabou reagindo para formar mais tiocianato férrico. No tubo 3 foi adicionado mais cloreto férrico, e a coloração mudou para vermelho-sangue. Pode-se concluir que houve um deslocamento do equilíbrio para o sentido dos produtos, e o cloreto férrico que estava em pouca quantidade, passou a ter uma concentração maior, que acabou reagindo para formar mais tiocianato férrico, substância responsável pela coloração vermelho-sangue. No tubo 4 foi adicionado cloreto de amônio, e a coloração mudou para um laranja mais claro em comparação ao tubo 1. Pode-se concluir que houve um deslocamento do equilíbrio para o sentido dos reagentes, o que limitou a produção de tiocianato férrico. Os tubos 2, 3 e 4, tiveram os resultados esperado devido ao princípio de Le Chatelier, que diz que quando houver uma perturbação de equilíbrio, a tendência é ocorrer o deslocamento no sentido de minimizar as perturbações. Nesse caso envolve o aumento de concentração ora de um dos reagentes, ora de um dos produtos e o aumento de entropia do sistema, sendo o equilíbrio, deslocado no sentindo ora para produzir mais produtos ora para produzir mais os reagentes. Experimento C 10 Para observar a mudança do pH das reações nos tubos 2 e 4, foram preparadas duas reações para servir de parâmetro. No primeiro tubo foi feita uma mistura de ácido acético (CH3COOH) com 3 gotas de alaranjado de metila. Como esperado, observou-se a cor mais alaranjada dizendo que possui um pH ácido. No tubo 2 foi transferida metade da solução do tubo 1 e foi adicionado 5 gotas de cloreto de sódio, NaCℓ. Observou-se que não ocorreu uma diferença de coloração aparente, logo o pH seguiu ácido e próximo ao do tubo 1, pois não ocorreu o deslocamento do equilíbrio no sentido dos produtos, onde formaria a base conjugada do ácido acético. Já no tubo 3 foi feita uma mistura de ácido clorídrico, HCℓ, com alaranjado de metila. Como esperado, observou-se a cor mais alaranjada, devido ao pH ácido. No tubo 4 foi transferida metade da solução do tubo 3 e foi adicionado 5 gotas de acetato de sódio, CH3COONa. Observou-se que ocorreu uma diferença de coloração aparente, logo houve uma mudança no pH. Segundo o princípio de Le Chatelier, a adição dos íons CH3COO- farão com que o sistema tente consumi-los, a fim de estabelecer um novo equilíbrio químico, fazendo-os reagir com os íons H+, favorecendo o equilíbrio no sentido do ácido mais fraco, o ácido acético. Como consequência, a concentração dos íons H+ diminui, conforme mostrado na reação (7). 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) − ⇌ 𝐶𝑙(𝑎𝑞) − + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) (7) 11 6. CONCLUSÃO No experimento (A) foi possível observar com mais clareza os deslocamentos de equilíbrio esperado e a coloração obtida, devido as mudanças de temperatura. A constante de equilíbrio de uma reação depende da temperatura. Duas observações experimentais resumem esta dependência. Sabe-se que, para reações exotérmicas (que liberam calor), quando a temperatura é aumentada a composição da mistura em equilíbrio é deslocada em favor dos reagentes (K diminui) e que o oposto ocorre em reações endotérmicas (que absorvem calor, K aumenta). O princípio de Le Chatelier está de acordo com essas observações. Como a composição favorece os reagentes em uma reação exotérmica, a quantidade de calor liberada é menor, o que pode ser visto como fator que contrabalança o aumento da temperatura. Da mesma forma, como a composição se desloca para os produtos em uma reação endotérmica, a quantidade de calor absorvido é maior, o que ajuda a compensar o aumento da temperatura. No experimento (B) também foi possível observar com mais clareza os deslocamentos de equilíbrio esperado e as colorações obtidas, devido as mudanças de concentração. O princípio de Le Châtelier afirma que se o sistema é alterado de forma a aumentar a concentração de uma das espécies reagentes, deve favorecer a reação na qual essa espécie é consumida. Em outras palavras, se houver um aumento nos produtos, o quociente de reação, Q, é aumentado, tornando-o maior que a constante de equilíbrio, K. Isto é, quando reagentes são adicionados à mistura no equilíbrio, as concentrações dos reagentes no denominador de Q aumentam e, por isso, Q fica menor do que K, temporariamente. Como Q < K, a mistura de reação responde formando produtos e consumindo reagentes até Q = K outra vez. Isto é, quando reagentes são adicionados a um sistema em equilíbrio, ele reage convertendo reagentes em produtos. Da mesma forma, quando produtos são adicionados à mistura em equilíbrio, Q fica temporariamente maior do que K, porque os produtos aparecem no numerador. Agora, como Q > K, a mistura de reação responde formando reagentes à custa dos produtos, até Q = K outra vez. Isto é, quando produtos 12 são adicionados ao sistema no equilíbrio, ele reage convertendo produtos em reagentes. No experimento (C) foi possível fazer algumas observações e ver a influência do pH e a adição de sais no equilíbrio químico. Em suma, o Princípio de Le Chatelier, pode ser aplicado a um sistema em equilíbrio com a finalidade de prever a maneira pela qual o sistema responderá a uma perturbação. Através deste Princípio, quando um reagente ou produto é adicionado ao sistema, o equilíbrio se deslocará de forma a consumir a substância adicionada. O valor da variação da entalpia para uma reação ajudará a indicar como o aumento na temperatura afeta o equilíbrio. Quando a reação é endotérmica, um aumento na temperatura desloca o equilíbrio para a direita, mas quando a reação é exotérmica, um aumento na temperatura desloca o equilíbrio para a esquerda. Além disso, o pH influenciará no deslocamento do equilíbrio, pois se os pH estiver na zona de predominância da substância, o equilíbrio química se deslocará para ele. 7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ● ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de Química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 5 ed. Bookman, 2012 ● Theodore L. Brown,H. Eugene LeMay,Bruce E. Bursten. Química, a ciência central. 9 ed.Pearson Education,2005
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