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1 Engenharia de Gás Natural Mario Sergio da Rocha Gomes, M. Sc. 1 Engenharia do Petróleo - 80 Período 2 Processamento do Gás Natural Unidades de processamento Tratamento dos produtos gerados Condicionamento do Gás natural Processos termodinâmicos utilizados Estudos sobre Hidratos Conceitos sobre Gás natural Regulamentação do mercado Unidades existentes no Brasil Garantir a especificação dos produtos Garantir a transferência do gás Garantir a fomentação dos negócios do Gás natural Conceitos básicos sobre Gás natural Principal problema das unidades de processamento de Gás natural Processos utilizados em UPGN`s DISCIPLINA Participantes da exploração, produção e consumo. Cadeia Produtiva 2 3 GV – Gás de Venda – é o gás resultante do processamento do gás natural. É usado pelas indústrias, residências e como GNV (gás natural veicular). A sua especificação é regulamentada pela Portaria n° 104 / ANP. É composto basicamente por C1 e C2. GLP – Gás Liquefeito de Petróleo. É o famoso “gás de cozinha”, liquefeito sob pressão (15 kgf/cm²). É composto basicamente por C3 e C4. C5 + - Condensado estabilizado. É composto por pentano (C5) e mais pesados. É também conhecido por “gasolina natural”. Normalmente é adicionado a uma corrente de óleo. É estabilizado para ter baixa pressão de vapor e não gerar gases de hidrocarbonetos no armazenamento. DEFINIÇÕES SOBRE O GÁS NATURAL DEFINIÇÕES SOBRE O GÁS NATURAL 4 GNL - Gás natural liquefeito, gás natural que tenha sido liqüefeito por resfriamento a menos de 258oF (-161oC) à pressão atmosférica. GNC - Gás natural comprimido, utilizado em veículos ou equipamentos, que operam a pressão mais elevada. LGN - Líquidos de gás natural. Hidrocarbonetos de alto valor comercial, que podem ser extraídos do gás natural produzido, a forma líquida. Inclui etano, GLP e pentano, além de alguns hidrocarbonetos mais pesados, como a gasolina. HGN – Hidrato de gás natural, gás natural transformado em hidrato utilizado como método de transporte á pressão atmosférica. 3 5 • Mistura de hidrocarbonetos de baixo peso molecular • “É a porção do petróleo que existe na fase gasosa ou em solução no óleo, nas condições originais do reservatório, e que permanece no estado gasoso nas condições atmosféricas de pressão e temperatura.” (Definição estabelecida na Lei nº 9.478/97). DEFINIÇÕES SOBRE O GÁS NATURAL COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL 6 • A composição do gás natural bruto é função de uma série de fatores naturais que determinaram o seu processo de formação e as condições de acumulação do seu reservatório de origem. • O gás natural é encontrado em reservatórios subterrâneos em muitos lugares do planeta, tanto em terra quanto no mar, tal qual o petróleo, sendo considerável o número de reservatórios que contém gás natural associado ao petróleo. 4 CONCEITOS SOBRE O GÁS NATURAL COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL • Gás Condensado - Alguns campos de petróleo produzem o chamado gás condensado, que não é considerado verdadeiramente um gás e nem líquido, apresentando uma “dupla fase fluida”. Não é um gás devido a sua alta densidade e não é um líquido porque sua superfície de contato varia da fase gasosa para a fase líquida. • Gás Natural Seco (ou pobre) - É aquele em que a presença de hidrocarbonetos mais pesados do que o metano é pequena, não justificando a extração comercial dos mesmos. Normalmente possui 1 galão de líquido recuperável por 100 pés cúbicos (4 L para cada 3m3). • Gás Natural Úmido (ou rico) - Normalmente possui mais de 5 galões de líquido recuperáveis por 100 pés cúbicos (20 L para cada 3m3). 7 COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL BRUTO ORIGEM COMPOSIÇÃO EM % VOLUME Densidade Poder Calorífico Superior (MJ/Nm2)País/Campo Metano Etano Propano C4 + CO2 N2 USA/Panh 81,6 5,6 3,4 2,2 0,1 6,9 - 42,7 USA/Ashlaw 75,0 24,0 - - - 1,0 - 46,7 Canadá 88,5 4,3 1,8 1,8 0,6 2,6 - 43,4 Rússia 97,8 0,5 0,2 0,1 0,1 1,3 - 39,6 Austrália 76,0 4,0 1,0 1,0 16,0 2,0 - 35,0 França 69,2 3,3 1,0 1,1 9,6 0,6 - 38,8 Alemanha 74,0 0,6 - - 17,6 7,5 - 29,9 Holanda 81,2 2,9 0,4 0,2 0,9 14,4 0,640 31,4 Pérsia 66,0 14,0 10,5 7,0 1,5 1,0 0,870 52,3 Mar do Norte 94,7 3,0 0,5 0,4 0,1 1,3 0,590 38,6 Argélia 76,0 8,0 3,3 4,4 1,9 6,4 - 46,2 Venezuela 78,1 9,9 5,5 4,9 0,4 1,2 0,702 47,7 Argentina 95,0 4,0 - - - 1,0 0,578 40,7 Bolívia 90,8 6,1 1,2 0,0 0,5 1,5 0,607 38,8 Chile 90,0 6,6 2,1 0,8 - - 0,640 45,2 8 5 COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL BRUTO ORIGEM COMPOSIÇÃO EM % VOLUME Densidade Poder Calorífico Superior (MJ/Nm2)País/Campo Metano Etano Propano C4 + CO2 N2 BRASIL RIO DE JANEIRO 89,44 6,7 2,26 0,46 0,34 0,8 0,623 40,22 BAHIA 88,56 9,17 0,42 - 0,65 1,2 0,615 39,25 ALAGOAS 76,9 10,1 5,8 1,67 1,15 2,02 - 47,7 RIO GRANDE DO NORTE 83,48 11 0,41 - 1,95 3,16 0,644 38,54 ESPÍRITO SANTO 84,8 8,9 3,0 0,9 0,3 1,58 0,664 45,4 CEÁRA 76,05 8,0 7,0 4,3 1,08 1,53 - 52,4 9 PRODUÇÃO DO GÁS NATURAL 10 Associado Produzido juntamente com o petróleo (poços produtores de óleo); Produção em baixa pressão; Apresenta alto teor de pesados (riqueza). gás livre gás em solução reservatório produtor de óleo 6 GÁS NATURAL ASSOCIADO 11 G O Separador de produção GA óleo Reservatório de óleo G O A P1 P2 << P1 PRODUÇÃO DO GÁS NATURAL 12 Não-associado Produzido sem a presença de petróleo (poços produtores de gás); Produção em alta pressão; Apresenta baixo teor de pesados; gás livre gás em solução reservatório produtor de gás PRODUÇÃO DO GÁS NATURAL 7 GÁS NATURAL NÃO ASSOCIADO 13 G CVaso depurador GNA Condensado não estabilizado Reservatório de gás G O A P1 P2 < P1 PRODUÇÃO DO GÁS NATURAL RESERVAS COMPONENTES FLUIDO RESERVATÓRIO MARLIM PESCADA MARLIM PESCADA ÓLEO GÁS ÓLEO GÁS C1 – C3 6 12 0,3 5,7 0,8 11,2 C4 – C7 3 9 2,4 0,6 6,6 2,4 C8 – C20+ 91 79 91 - 79 - TOTAL 100 100 93,7 6,3 86,4 13,6 UNIDADE: % PERCENTUAL MÁSSICO DOS POÇOS 15 8 CONCEITOS SOBRE O GÁS NATURAL COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL BOLIVIANO COMPOSIÇÃO % % CH4 87,79 89,67 C2H6 4,90 4,93 C3H8 1,82 1,75 iC4H10 0,36 0,30 nC4H10 0,51 0,43 iC5H12 0,22 0,16 nC5H12 0,14 0,10 C6H14 0,15 0,08 C7+ 0,13 0,06 CO2 3,48 2,00 N2 0,50 0,50 GÁS RICO GÁS PROCESSADO 16 COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL 17 HIDROCARBONETO - Função química formada por moléculas compostas por átomos de carbono e hidrogênio (moléculas apolares). • Metano CH4 • Etano C2H6 • Propano C3H8 • Principal família: ALCANOS (cadeias alifáticas e saturadas) • Fórmula Geral: CnH(2n+2) CONDENSADO DE GÁS NATURAL - Mistura de hidrocarbonetos na fase líquida obtida da condensação do Gás Natural nos gasodutos e coletores durante o escoamento 9 COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL 18 CONTAMINANTES -Inertes: Não apresentam reatividade química; Interferem no poder calorífico do gás (N2). -Vapor d’água: Causa ocorrência de formação de hidratos e corrosão. -Gases ácidos: Solução de características ácidas quando na presença de água, causam corrosão acelerada nos dutos de escoamento (CO2, H2S). COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL Constantes Físicas de Compostos Parafínicos de até 20 átomos de Carbono. NOME FÓRMULA PONTO DE FUSÃO (°C) PONTO DE EBULIÇÃO (°C) ESTADO A 1 ATM E 25°C METANO CH4 -183 -162 GASOSO ETANO C2H6 -172 -89 PROPANO C3H8 -157 -42 N-BUTANO C4H10 -135 -0,5 N-PENTANO C5H12 -130 36 LÍQUIDO N-HEXANO C6H14 -94 69 N-HEPTANO C7H16 -91 98 N-OCTANO C8H18 -57 126 N-NONANO C9H20 -54 151 N-DECANO C10H22 -30 174 N-UNDECANO C11H24 -26 196 N-DODECANO C12H26 -10 216 N-TRIDECANO C13H28 -6 234 N-TETRADECANO C14H30 6 251 N-PENTADECANO C15H32 10 268 N-HEXADECANO C16H34 18 280 N-HEPTADECANO C17H36 22 303 N-OCTADECANO C18H38 28 303 SÓLIDON-NONADECANO C19H40 32 330 N-EICOSANO C20H42 36 360 19 10 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS HIDROCARBONETOS • METANO Apresenta uma estrutura molecular tetraédrica e apoIar (CH4), de pouca solubilidade na água, e quando adicionado ao ar se transforma em mistura de alto teor explosivo. É o mais simples dos hidrocarbonetos, usado principalmentecomo combustível e na fabricação de metanol e uréia. 20 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS HIDROCARBONETOS • ETANO É o mais simples hidrocarboneto saturado, contendo mais de um átomo de carbono. Trata-se de um composto de importância industrial por sua conversão em etileno, insumo importante nas indústrias petroquímicas para fabricação de plásticos (polietilenos). 21 11 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS HIDROCARBONETOS • PROPANO É vendido como combustível para fogões residenciais e industriais, sendo um dos componentes do Gás Liquefeito de Petróleo (GLP). Outro uso do propano é como propulsor para sprays aerossóis, especialmente após a eliminação do uso dos CFCs. Utilizado também para refrigeração em processos industriais, em que a refrigeração necessária é obtida por expansão "Joule-Thomson“. O propano é uma matéria-prima importante nas indústrias de plásticos e petroquímicas (polipropileno). 22 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS HIDROCARBONETOS • BUTANO É um dos componentes do GLP e muito utilizado nas indústrias de borrachas sintéticas e de plásticos (polibutadienos). • PENTANOS, HEXANOS, HEPTANOS E OCTANOS São componentes comumente encontrados na gasolina e na nafta. 23 12 COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL • Não-hidrocarbonetos N2 - nitrogênio CO2 - dióxido de carbono (gás carbônico) H2O - água H2S - gás sulfídrico COS - sulfeto de carbonila CS2 - dissulfeto de carbono R-SH - mercaptans Hg - mercúrio He - hélio Ar - argônio O2 - oxigênio H2 - hidrogênio 24 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS NÃO-HIDROCARBONETOS • N2 Gás inerte, não possui reatividade química e, pelo fato de não apresentar valor energético, quando presente em alto teor pode acarretar redução significativa do poder calorífico da mistura gasosa. 25 13 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS NÃO-HIDROCARBONETOS • CO2 Gás ácido, que na presença de água livre forma solução ácida corrosiva, podendo provocar danos em tubulações e em equipamentos. Principal constituinte dos gases de efeito estufa, podendo ter aplicação em método não convencional de recuperação de petróleo (reservatório geológico de óleo/gás), na produção de fertilizantes, entre outros. Pelo fato de não apresentar valor energético, quando presente em alto teor pode acarretar redução significativa do poder calorífico da mistura gasosa. 26 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS NÃO-HIDROCARBONETOS • H2O Este componente, na área de produção, apresenta grande preocupação, pois além de formar um meio líquido corrosivo com gases ácidos (CO2 e H2S), pode se transformar em hidratos. Na área da comercialização, sua presença além do valor máximo especificado pode prejudicar a combustão do gás em equipamentos térmicos (fornos, caldeiras etc.) e em motores de veículos automotivos. 27 14 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS NÃO-HIDROCARBONETOS • H2S Gás ácido, da mesma forma que o CO2,quando na presença de água, forma solução ácida corrosiva. Tal componente pode ter aplicação em processo de recuperação de enxofre, que posteriormente é usado na fabricação do ácido sulfúrico (indústria química). Além disso, esse componente tem alta toxicidade. 28 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS NÃO-HIDROCARBONETOS • COS, CS2e R-SH (mercaptanas) São compostos de enxofre, que após a queima geram SO2 provocando poluição ambiental. • He e Ar São gases nobres que, quando presentes, podem ser extraídos comercialmente. • O2 e o H2 Não são comuns na composição do gás natural. 29 15 CARACTERÍSTICAS INDIVIDUAIS DOS NÃO-HIDROCARBONETOS • Hg Este elemento químico não é comun na composição do gás natural, mas quando presente pode formar amálgama de metais. Esse componente tem características de alta toxicidade e seu limite de exposição no ar é de 50 μg/m3. Entre os problemas ocasionados pela sua presença destaca-se a fragilização de materiais (alumínio, liga cobre-níquel e etc.). Assim como a contaminação de catalisadores usados em processos no setor do refino. 30 31 CÁLCULO DA COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL Fração - Para expressar a quantidade de cada componente utiliza-se a fração e, dessa forma, a composição de k componentes da mistura, em diversas formas. Fração em Massa ou % em massa Fração em Volume ou % em volume Fração em quantidade de matéria ou % em quantidade de matéria 100 1 x m m y i k i i i i k i i i m m y 1 i k i i i V V y 1 i k i i i N N y 1 100 1 x V V y i k i i i 100 1 x N N y i k i i i 100% 1 i i y yOnde: 16 Exercício de Fração – Cálculo de composição de mistura expressa em fração Uma mistura gasosa apresenta a seguinte composição em massa. Calcule a fração mássica e a fração em quantidade de matéria de cada componente da mistura. Esponha a concentração do H2S em ppm. . Componentes Massa (kg) Massa molar (Kg/Kmol) CH4 150 16 C2H6 35 30 C3H8 18 44 N2 15 28 CO2 10 44 H2S 0,005 34 CÁLCULO DA COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL 32 CONCEITOS SOBRE O GÁS NATURAL COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL NO BRASIL Composição (% vol.) Ceará/Rio Grande do Norte Sergipe/ Alagoas Bahia Espírito Santo Rio de Janeiro São Paulo Amazonas C1 74,53 81,32 81,14 88,16 79,69 87,98 68,88 C2 10,40 8,94 11,15 4,80 9,89 6,27 12,20 C3 5,43 3,26 3,06 2,75 5,90 2,86 5,19 C4 2,81 1,84 1,39 1,55 2,13 1,16 1,80 C5 1,30 0,74 0,72 0,44 0,77 0,27 0,43 C6 + 1,40 0,42 0,30 0,44 0,44 0,07 0,18 N2 1,39 1,51 1,43 1,62 0,80 1,16 11,12 CO2 2,74 1,97 0,81 0,24 0,50 0,23 0,20 H2S (mg/m3) 1,50 7,50 7,60 7,50 6,70 Traços ------ 33 17 CONCEITOS SOBRE O GÁS NATURAL Análise do Gás Natural Técnica: A cromatografia gasosa é uma técnica que se baseia no princípio da diferença de velocidade da migração de componentes gasosos através de um meio poroso. Fase Móvel ou Gás de Arraste H2, He ou N2 Amostra de Gás Fase Estacionária Coluna Cromatográfica Detector de Componentes Registrador • A coleta da amostra é realizada por meio de cilindros de amostragem, com pressão adequada às condições de fluxo do ponto de amostragem. • Para assegurar uma boa condição de amostragem é imprescindível que seja evitada a coleta do gás em situações de instabilidade da planta ou mesmo em pontos em que não há continuidade de fluxo. 34 CONCEITOS SOBRE O GÁS NATURAL Análise do Gás Natural 35 18 • Analise de uma amostra de Gás Natural Estendida CONCEITOS SOBRE O GÁS NATURAL 36 FIM 37
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