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Óleo cru Refinamento - Parte 1 e Parte 2 Sumário 1 1.4 1.2 1.5 1.3 1.6Fracionamento de óleo(destilação) Exemplo ilustrativo Projeto de refinaria como planta quimica Aspectos de projetos Pressão de operação Visão Geral1.1 Diferentes tipos de métodos de destilação 1.6.1 1.7 2.2 2 2.1 Modelos de destilação Tipos de refinaria e análise econômica Saldo econômico para esquemas de destilação Equilíbrio econômico Equilíbrio econômico no projeto Sumário 3 5 4 5.1 5.2 Estudo de caso 1 Estudo de caso 2 Destilação flash Introdução Condições necessárias para piscar 5.4 6 6.1 5.3 Coluna pré-flash Estudo de caso 4 CONVERSÃO DE PETRÓLEO BRUTO EM PRODUTOS COMBUSTÍVEIS E OUTROS PRODUTOS DE VALOR ADICIONADO Introdução 6.3 6.2 Processo de cracking ou conversão 6.3.1 Principais Processos de Conversão Química Processamento de Óleo Leve Sumário 6.3.2 7.1 6.3.3 7.2 7 8.3 Processamento de Destilado Pesado Processamento de Óleo Residual Produtos finais de refinaria Introdução Produtos Finais Primários Metodologia 7.3.2 7.3.2 Ganho de Processo Estudo de caso 5 FRACIONAMENTO DE ÓLEO (DESTILAÇÃO) Visão Geral O petróleo é de pouca utilidade quando vem do solo. É uma matéria-prima, assim como as árvores recém-caídas são matérias-primas para móveis, construção, etc. Assim, o petróleo bruto deve passar por uma série de processos para ser convertido nas centenas de produtos derivados de petróleo acabados dele. Esses processos, coletivamente, são conhecidos como refino. O objetivo dos processos de refino de petróleo é transformar petróleo bruto em produtos úteis, como gás liquefeito de petróleo (GLP), gasolina ou gasolina, querosene, querosene de aviação, óleo diesel e óleos combustíveis Exemplo Ilustrativo Figura 1- Exemplo ilustrativo de uma operação de destilação de refino. Transferência de momento (fluxo de fluido), usando uma bomba Transferência de calor de óleo, usando trocadores de calor e um forno. . Transferência de massa pela coluna de destilação que leva à separação do petróleo bruto em diferentes cortes (a transferência se dá pela difusão molecular dos componentes que separam o leve do pesado). Questões básicas Qual é o(s) mecanismo(s) subjacente(s) a este processo? Como e onde ocorre? A resposta à primeira pergunta trata da teoria da transferência ou transporte, conforme explicado, dentro dos limites do nosso sistema. Para a segunda pergunta, é o efeito combinado de Momentum, Heat and Mass (MHM) que é responsável pelas mudanças físicas que ocorreram na coluna de destilação para produzir os produtos acabados. Balanço Projeto de Refinaria como Planta Química Figura 2- O projeto de uma refinaria segue os mesmos aspectos do projeto da planta O projeto de uma planta química (que é uma refinaria para o nosso caso) normalmente passaria pelas seguintes etapas: Criação de uma ideia (por exemplo, para produzir um produto) Descobrir se é viável construir uma usina (viabilidade técnica e econômica). Realizar o “Design de Processo” que envolve três etapas básicas: Fazer estimativa de custo para o investimento de capital da planta. Realizar análise de rentabilidade do projeto. Quando se trata de aplicativos de computador, o software de planilhas tornou-se uma ferramenta indispensável no projeto de plantas, devido à disponibilidade de computadores pessoais, facilidade de uso e adaptabilidade a diversos tipos de problemas figura 3- As operações de petróleo de superfície para petróleo bruto saem do poço. Diferentes Tipos de Métodos de Destilação 1. Flash—Os vapores são mantidos em contato íntimo com o líquido. 2. Simples – Os vapores são retirados tão rapidamente quanto são formados para serem condensados por um condensador. Figura 4- Classificação do método de destilação. Aspectos de Projeto Distribuição de equilíbrio termodinâmico dos componentes entre A taxa de movimento, taxa de difusão, de uma fase para a outra. Existem dois fatores principais que governam o projeto de equipamentos em difusão operações: as fases. Pressão de Operação O processo de separação física primária, que é usado em quase todas as etapas enquanto processamento do petróleo bruto, é a destilação fracionada, conforme explicado acima. A operação de destilação pode ocorrer à pressão atmosférica, sob vácuo ou sob alta pressão de operação. O fracionamento do petróleo bruto é sempre realizado à pressão atmosférica (ligeiramente superior), o petróleo bruto (resíduo de óleo combustível) é destilado sob vácuo, enquanto o a estabilização da gasolina de corrida direta utiliza fracionadores ou estabilizadores de alta pressão. Modelos de Destilação Leis de conservação de massa e energia O conceito de palco ideal A lei de Rault e a lei de Henery usadas (para o caso ideal) para descrever a tendência de escape para vapor/líquido em equilíbrio Os modelos de destilação são baseados em três pilares: BalançoTipos de Refinarias e Análise Econômica Dependendo do tipo de petróleo bruto utilizado, dos processos selecionados e dos produtos necessários, bem como das considerações econômicas envollvidas, as refinarias podem ter classificações diferentes. A análise econômica é usada no refino para determinar as operações de refino mais econômicas, para determinar se usar equipamentos novos ou existentes, etc. A análise econômica, incluindo a análise de custos, é complicada em uma refinaria porque uma operação em uma refinaria com custos operacionais mais baixos não é necessariamente o procedimento mais desejável e, da mesma forma, uma operação que dá maiores rendimentos, ou taxas de produção, não é necessariamente mais econômica. O maior rendimento com o menor custo é o que o refinador gostaria de alcançar. Os produtos que ditam o design de um refinarias de combustível ou refinarias convencionais são relativamente poucas em número, mas são produzidas em grandes quantidades, como gasolina, combustíveis para aviação e diesel. Uma refinaria química, por outro lado, é um caso especial do petróleo convencional refinaria em que a ênfase é na fabricação de olefinas e aromáticos a partir de petróleo óleo. Uma refinaria química pode ser definida como aquela que inclui um complexo de olefinas para a pirólise de frações de petróleo (por exemplo, C2H6 a C2H4). Figura 5-Ilustra tipos de refinaria. SALDO ECONÔMICO PARA ESQUEMAS DE DESTILAÇÃO Equilíbrio Econômico Equilíbrio econômico nas operações de refino significa que os custos são equilibrados com receitas, insumos com saídas e petróleos com produtos refinados. O objetivo é encontrar a combinação do menor custo com a “'maior” contribuição. BalançoEquilíbrio Econômico no Projeto O projeto de equipamentos para operações de processo é um problema complexo devido às muitas variáveis envolvidas e ao fato de que amplas generalizações sobre essas variáveis não podem ser feitas. Serão discutidos: O equilíbrio econômico na evaporação é um problema de determinar o número mais econômico de efeitos a serem usados em uma operação de evaporação de múltiplos efeitos. O equilíbrio econômico no projeto de vasos pode envolver problemas específicos de projeto, como aquecimento e resfriamento, distribuição de catalisadores, projeto de vasos de pressão com custo mínimo, etc. Equilíbrio econômico no fluxo de fluido envolve o estudo de custos em que custos diretos como custos de energia para queda de pressão e reparos, bem como custos fixos de tubulação, conexões e instalação, estão relacionados ao tamanho da tubulação. O equilíbrio econômico na transferência de calor requer uma compreensão de como os custos fixos variam, com uma variável comum selecionada usada como base para análise. Estudo de caso 1 O teor de sal de um petróleo bruto do Oriente Médio (gravidade API 24,2) foi encontrado ser 60 PTB. Para expedir e comercializar este óleo, é necessário instalar uma unidade de dessalinização em campo, o que reduzirá o teor de sal para 15 PTB. esta melhoria da qualidadedo petróleo em termos de um PTB aceitável poderia realizar uma possível economia de 0,1 $/bbl no custo de envio do óleo. Suponha o seguinte: O dessalinizador de petróleo bruto tem uma capacidade projetada de 120.000 bbl/dia. O investimento de capital atual da unidade de dessalinização é estimado em $ 3,0 milhões mais outros US$ 2,0 milhões para tanques de armazenamento e outras instalações. A vida útil do equipamento é de 10 anos com valor residual insignificante, enquanto o fator de operação = 0,95. As despesas operacionais totais do dessalinizador são estimadas em US$ 10/1.000 bbl. As despesas anuais de manutenção são 10% do investimento total de capital. Avalie os méritos econômicos do dessalinizador calculando, o ROI e período de pagamento (P.P.). Figura 6- Um gráfico dos custos totais anuais versus a razão de refluxo. Solução O custo anual total é a soma das despesas operacionais anuais mais os custos anuais de depreciação. Assumindo a depreciação linear: d, o custo de depreciação anual = 5x106/10 = × 0,5 x 106 $/ano As despesas operacionais anuais = (10/1.000)(120.000)(365)(0,95) =0,416 x106 $/ano A manutenção anual = (0,1)(5 x106) = 0,5 x106 $/ano Custos anuais totais = ( 1) + (2) ( + 3) Economia anual = (0,1)(120.000)(365)(0,95) = 4.161 x 10 ^6 $/ano Poupança Líquida = (4.161 - 1.4161) x 10^6 = 2.7449 10 ^6 $/ano R.O.I = 54.9% Estudo de caso 2 Objetivo: Este estudo de caso foi apresentado como um projeto sênior para estudantes de química engenharia da KFUPM. Estudo de caso; O gás natural associado passa por uma unidade de absorção para recuperar hidrocarbonetos mais pesados (butano plus), que podem ser vendidos pelo valor de $ 7,5/gal. Os cálculos mostram que o custo total mínimo para a recuperação e extração dos butanos na planta é estimado em $ 1,2/gal de butano recuperado. Outros custos adicionais para o processamento do óleo absorvente usado na recuperação são estimado em US$ 27/milhão de galões de óleo magro circulado. O grupo de engenharia da planta desenvolveu a seguinte relação empírica para a taxa (R) do óleo absorvedor usado em função da taxa de butano produzido (P): R, milhões de gal/h = 0,004 P , onde P^1.3 está em gal/h. 1. Calcule a recuperação ótima de butano Po, e a taxa ótima de óleo circulante, Ro aplicável a esta planta. 2. Qual é o valor de P no qual o processo de recuperação se equilibra? Solução Lucro = Receita - Despesas Renda = 7,5 $/gal * P gal/h = 7,5 P $/h Despesas = 1,2 $/m gal * P gal/h + 27 $/m gal * R = 1,2 P + 27 (0,004 P ^ 1.3) = 1,2 P + 0,108 P $/h Lucro = 7,5 P -1,2 P -0,108 P ^1.3= 6,3 P - 0,108 P^1.3 d/dp(lucro) = 6,3 – 1,3(0,108) P^0,3; igualando esta derivada a zero: Po = [6,3/1,3(0,108)] ^(1/0.3) = 320.647 gal butano/h Ro = 0,004(320.647) ^ 1.3 = 57.530 milhões de galões de óleo/hora No ponto de equilíbrio, lucro = 0 6.3 P - 0.108 P ^1.3 = 0; portanto, P^0.3= 6.3/0.108 Pb = (6.3/0.108) ^(1/0.3) = 768,777 gal butano/h DESTILAÇÃO FLASH Introdução A destilação flash (às vezes chamada de “destilação de equilíbrio”) é uma técnica de separação de estágio único. Uma alimentação de mistura líquida é bombeada através de um aquecedor para aumentar a temperatura e a entalpia da mistura. Em seguida, flui através de uma válvula e a pressão é reduzida, fazendo com que o líquido vaporize parcialmente. O problema de separar o gás do petróleo bruto para fluidos de poços (misturas de petróleo bruto) se reduz ao conhecido problema de fazer uma mistura de alimentação parcialmente vaporizada em duas correntes: vapor e líquido. No primeiro caso, usamos um separador gás- óleo. No segundo caso, usamos o que chamamos de coluna intermitente, Figura 7 - Coluna Flash. Condições Necessárias para Piscar Para que ocorra o flashing, a alimentação tem que ser uma mistura bifásica, ou seja, satisfaz o seguinte: TBP < Tf < TDP , ou a soma de ziKi para todos os componentes é maior que 1 e o a soma de zi/Ki para todos os componentes é menor que 1, onde TBP, Tf e TDP são o ponto de bolha da mistura de alimentação, temperatura de flash e ponto de orvalho da mistura de alimentação, respectivamente; Zi e Ki são a composição da alimentação e a constante de equilíbrio, respectivamente, para o componente i. Figura 8 - Condições de piscar Estudo de caso 4 Considere um gás com a seguinte composição. Esta mistura é aquecida a 1.000 psi. Determine a fração da alimentação vaporizada e a composição das correntes de gás e líquido que saem do separador se a temperatura do separador for 150°F. Solução Em seguida, assuma a fração de vapor f = 0,5. O cálculo foi realizado. A fração de vapor foi de 0,78 após três iterações. Neste caso, devemos determinar a razão de equilíbrio de cada componente em T = 150°F e P = 1.000 psi conforme relatado na tabela a seguir. Coluna Pré-flash A coluna pré-flash é uma das partes principais de uma unidade de destilação de petróleo bruto (CDU). O objetivo principal é fazer flash ou vaporizar a porção mais leve (volátil) do petróleo bruto antes de entrar no forno. Isso reduzirá a taxa de alimentação e a carga de energia para a CDU. O princípio básico desta vaporização é a diminuição repentina da pressão de cerca de 12 bar para cerca de 3 bar. Isso fará com que uma porção apreciável do petróleo seja vaporizada e seja direcionada para a coluna de destilação principal contornando o forno. A vantagem de ter o tambor pré-flash é reduzir a carga no forno resultando em economia de combustível. Caso contrário, teríamos que aquecer todo o petróleo bruto antes de introduzi-lo na coluna de destilação de petróleo bruto. Desta forma é possível reduzir a carga térmica da unidade de destilação e ter também uma melhoria do desempenho hidráulico da rede permutadora de calor. Aplicação O custo do tambor pré-flash é considerado $ 100.000, com uma vida útil de 5 anos. Isso resulta em um TAC de $ 20.000 por ano, incluindo uma manutenção anual. Para determinar a renda ou economia anual instalando o flash drum, contornando o aquecimento, cerca de 50% do vapor é injetado no tambor. Este vapor é introduzido diretamente na coluna principal para posterior retificação. Isso faz uma economia na energia, caso contrário, dá para fracionar o vapor que é = (q1 – q2). Figura 9 - Esquema de procedimento para estudo de viabilidade. Supondo que o custo de refino de petróleo seja de 4 $/bbl, o custo de refino de uma entrada de alimentação de 100.000 bbl/ano × 4 $/bbl = 400.000 $/ano. Custo de energia elétrica (energia) economizado é cerca de 0,8% do total de operação da refinaria custo. Já que estamos processando apenas 50%. Portanto, economizando= 400.000 × 0,5 × 0,8 = $ 160.000. A poupança líquida = renda -TAC = 160,000 -20,000 = 140,000 $/ano Isso faz com que um ARR = economia/TAC = (140.000/100.000) × 100 = 140% Este é um retorno muito atraente para incentivar a instalação de flash drum no CDU, o que o torna um projeto viável. Como na maioria das perguntas, a resposta depende do tipo de petróleo bruto, da configuração da refinaria, do tamanho da refinaria e dos produtos produzidos. Em um enorme refinaria do Texas como a Exxon Baytown, o custo é de US$ 3 a 4 bbl. Em uma pequena refinaria na Califórnia como Torrance, o custo é de US$ 10 a US$ 12 por barril. CONVERSÃO DE PETRÓLEO BRUTO EM PRODUTOS COMBUSTÍVEIS E OUTROS PRODUTOS DE VALOR ADICIONADO Introdução O principal objetivo da conversão química no refino de petróleo é converter óleos brutos de diversas origens em produtos valiosos com as qualidades e quantidades exigidas pelo mercado. Vários processos de refino baseados em conversão química, como processos térmicos e catalíticos, bem como propriedades gerais de produtos refinados são brevemente revistos. As operações reais da refinaria são muito complicadas, mas as funções básicas da refinaria pode ser dividida em três categorias de processos químicos: A destilação envolve a separação de materiais com base em diferenças em suavolatilidade. Este é o primeiro e mais básico passo no processo de refino e é o precursor do craqueamento e reforma O craqueamento envolve a quebra de moléculas pesadas em hidrocarbonetos mais leves (e mais valiosos). A reforma envolve a mudança da natureza química dos hidrocarbonetos para atingir as propriedades físicas desejadas (e também para aumentar o valor de mercado desses produtos químicos). Principais Processos de Conversão Química O processamento de óleo leve prepara destilados leves por meio do rearranjo de moléculas usando isomerização e reforma catalítica ou processos combinados, como alquilação e polimerização. O processamento de óleo pesado altera o tamanho e/ou estrutura do hidrocarboneto moléculas através de processos de craqueamento térmico ou catalítico. Os processos de tratamento envolvem uma variedade e combinação de processos, incluindo hidrotratamento, secagem, refinação com solvente e adoçamento. As opções de processamento em uma refinaria podem ser classificadas em: Processamento de Óleo Leve Hidrotratamento catalítico Reforma Catalítica de Nafta Isomerização Alquilação Polimerização e Dimerização Processamento de Destilado Pesado Craqueamento Catalítico Fluido (FCC) Hidrocraqueamento Catalítico Processamento de Óleo Residual Coqueificação; Visquebra ; Hidrotratamento de Resíduos e RFCC ; Gaseificação de Resíduos; Extração de Aromáticos ; Recuperação de Enxofre ; PRODUTOS FINAIS DE REFINARIA Introdução separação; conversão; tratamento; O craqueamento não é a única forma de conversão de petróleo bruto. Outros processos de refinaria reorganizam as moléculas para agregar valor, em vez de dividir as moléculas. Normalmente, todas as refinarias têm três estruturas básicas: O refino de petróleo implica transformar o petróleo bruto em derivados de petróleo para uso como combustível para transporte, aquecimento e geração de energia. O refino decompõe o petróleo bruto em seus diversos componentes, que são então reconfigurados seletivamente em novos produtos, como será demonstrado Produtos Finais Primários Componentes C1 e C2 GLP Nafta leve Gasolina (gasolina) Nafta pesada Quatro categorias são produzidas no refino de petróleo: destilados leves, destilados médios, destilados pesados e outros. Destilados leves: Querosene Combustíveis diesel automotivo e ferroviário Combustível para aquecimento residencial Outros óleos combustíveis leves Óleos combustíveis pesados Cera Óleos lubrificantes Asfalto Destilados médios: Destilados pesados: Propano Butano GLP Nafta leve Gasolina Gasolina de aviação Combustível para jatos Óleo combustível querosene Diesel Gasóleo industrial Óleo combustível residual Alguns dos principais produtos de uma refinaria típica são: Asfalto Óleos básicos Propileno Aromáticos Cera Graxa Óleo branco White spirit Enxofre Coque de estimação Muitas refinarias também produzem produtos especiais ou não combustíveis, como: Metodologia As refinarias de petróleo processam petróleo bruto em muitos produtos petrolíferos diferentes. As características físicas do petróleo bruto determinam como as refinarias o transformam em produtos de maior valor. Os produtos petrolíferos são geralmente agrupados em quatro categorias: destilados leves, destilados médios, destilados pesados e resíduos. Esta classificação é baseada na forma como o petróleo bruto é destilado e separado em frações. O GLP constitui o produto de ponto de ebulição mais baixo (mais volátil) de uma refinaria e frações de ebulição mais altas levam aos líquidos destilados mais desejáveis, como gasolina, querosene de aviação, óleo diesel e óleo combustível na ordem crescente de pontos de ebulição, enquanto o asfalto é feito a partir do resíduo. Ganho de Processo O volume total de produtos que as refinarias produzem (saída) é maior do que o volume de petróleo bruto que as refinarias processam (entrada) porque a maioria dos produtos que produzem tem uma densidade menor do que o petróleo bruto que processam. Esse aumento de volume é chamado de ganho de processamento: Ganho de processo = saída-entrada Figura 10 - Produtos de refinaria. Estudo de caso 5: CUSTO E RENTABILIDADE DA REFINARIA A lucratividade bruta da refinaria (margem) é uma medida da economia de uma refinaria específica. É medido como a diferença ($/b) entre o produto da refinaria receita (total de barris de cada produto multiplicado pelo preço de cada produto) e o custo das matérias-primas (petróleo bruto e outros produtos químicos/catalisadores). Por exemplo, se uma refinaria recebe $ 120 da venda dos produtos refinados de um barril de petróleo bruto que custa $ 100/bbl, então a margem bruta da refinaria é de $ 20/bbl. A margem líquida (caixa) é igual à margem bruta menos os custos operacionais. Portanto, para esta refinaria específica que tem um custo operacional de $ 6/b, sua margem líquida é de $ 14/b. Em muitas ocasiões, a medida da lucratividade da refinaria é complicada pelo fato de que a refinaria produz várias centenas de produtos diferentes a partir de uma mistura de diferentes petróleos brutos que possuem várias características e diferentes preços de venda. A lucratividade do refino varia de acordo com a demanda competitiva do mercado por produtos refinados. Pode variar entre -US$ 2/b, até US$ 20/b ou mais em mercados de refinaria que têm capacidade ociosa muito limitada. Em mercados competitivos as margens da refinaria mudam diariamente à medida que os preços de mercado do petróleo bruto e dos produtos mudam. Nessas condições, as receitas da refinaria (margem média ×rendimento) ao longo de um ano deve ser igual ou superior ao seu custos, depreciação e impostos, além de um retorno justo sobre o investimento. Obrigada!
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