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1 FACULDADE DE CIÊNCIAS AGRÁRIAS E VETERINÁRIAS – FCAV/ UNESP Curso: Engenharia Agronômica Disciplina: Química Analítica Turma: TP2 Docente Responsável: Profa. Dra. Luciana Maria Saran Exercícios Complementares – Lista 1 Data para esclarecimento de dúvidas: aula do dia 06/09/2016 1. O carbonato de sódio, Na2CO3, é um padrão primário utilizado na padronização de soluções de HCl, empregando-se alaranjado de metila para sinalizar o ponto final da titulação. Para titular 2,050 g de carbonato de sódio foram utilizados 32,45 mL de solução de HCl. a) Calcule a concentração (em mol L-1 e em eq L-1) da solução de HCl. b) O que é um padrão primário? Cite quatro pré-requisitos que devem ser atendidos para que determinado composto seja um padrão primário. c) Cite exemplos de padrões primários que podem ser empregados em titrimetria de neutralização, de complexação, de precipitação e em titrimetria de oxidação- redução. Resp.: a) M = 1,192 mol L-1; N = 1,192 eq L-1 2. O ácido benzóico (C6H5COOH, massa molar = 122,1 g mol -1) é considerado um padrão primário podendo, ser utilizado, na padronização de soluções alcalinas. A fim de estabelecer a concentração exata de uma solução de NaOH; 0,4215 g de ácido benzóico, adequadamente dissolvido em etanol, foi titulado com 24,70 mL de solução de NaOH, utilizando fenolftaleina como indicador. C6H5COOH(aq) + NaOH(aq) NaC6H5COO(aq) + H2O(l) Calcule a concentração em quantidade de matéria e a normalidade da solução de NaOH. Resp.: M = 0,1398 mol L-1; N = 0,1398 eq L-1 3. Uma amostra de 0,968 g de NaOH impuro foi dissolvida em água, obtendo-se 200 mL de solução. 20,0 mL dessa solução foram titulados até o ponto estequiométrico com 15,8 mL de HCl(aq) 0,107 mol L-1. Qual é a porcentagem de pureza da amostra original? Resp.: 69,9% 4. Por que o pH do titulado no ponto de equivalência é necessariamente abaixo de 7 quando uma base fraca é titulada com um ácido forte? 5. Que tipo de indicador deve ser usado para sinalizar o término de uma reação ácido-base durante uma titulação? Justifique sua resposta. Quais critérios deverão ser considrados na escolha desse indicador? 6. 0,450 g de uma amostra impura de KCl foi dissolvida em água e titulada com solução de AgNO3 0,125 mol L -1, empregando-se o método de Mohr. Na análise, foram consumidos 25,4 mL da solução de nitrato de prata. a) Determine a % em massa de Cl- presente na amostra impura. b) Qual é o indicador utilizado no método de Mohr e em qual princípio ele se baseia? KCl(aq) + AgNO3(aq) AgCl(s) + KNO3(aq) Resp.: 25,0%(m/m) 7. A quantidade de cloreto (Cl-) em uma solução foi determinada pelo método de Volhard. Uma alíquota de 10,00 mL da solução foi tratada com 15,00 mL de solução padrão de AgNO3 0,1182 mol L -1. A prata excedente foi titulada com solução padrão de KSCN 0,101 mol L-1, requerendo-se 2,38 mL do titulante para alcançar o ponto final. Calcule a concentração de cloreto na solução, em g L-1. Cl-(aq) + AgNO3(aq) AgCl(s) + NO3 -(aq) AgNO3(aq) + KSCN(aq) AgSCN(s) + KNO3(aq) (excedente) Resp.: 5,43 g L-1 2 8. Uma solução de EDTA foi padronizada com carbonato de cálcio (CaCO3) dissolvendo-se 0,3982 g desse sal com HCl, ajustando-se o pH do meio analítico para 10 e titulando-se a solução resultante. a) Sabendo que foram requeridos 38,26 mL do titulante, calcule a concentração da solução de EDTA em mol L-1. (Importante: na titulação, 1 mol de EDTA reage com 1 mol de Ca2+). b) Que tipo de indicador normalmente é usado na titulação de íons metálicos com EDTA? Resp.: a) 0,1040 mol L-1 9. Vinte e cinco mililitros de uma solução de peróxido de hidrogênio comercial foram diluídos a 250,0 mL em um balão volumétrico. Em seguida, 25,00 mL da solução diluída foram misturados com H2SO4(aq) 3 mol L -1 e a solução resultante, titulada com KMnO4(aq) 0,0213 mol L -1. A primeira cor rosa foi observada com 27,66 mL de titulante. a) Calcule a concentração em mol L-1 do H2O2 comercial e a normalidade do mesmo. b) Na equação química a seguir, identifique o agente oxidante e o redutor. Justifique sua resposta baseando-se na variação do número de oxidação das espécies químicas que participam da reação. Resp.: a) M = 0,588 mol L-1; N = 1,18 eq L-1 2MnO4 -(aq) + 5H2O2(l) + 6H +(aq) 2Mn2+(aq) + 5O2(g) + 8H2O(l) 10. a) Sabendo-se que 20,00 mL de uma solução de ácido oxálico podem ser titulados com 15,00 mL de uma solução de NaOH 0,4000 mol L-1, e que os mesmos 20,00 mL do mesmo ácido oxálico necessitam de 32,00 mL de uma solução de KMnO4, qual é a concentração (em mol L -1) desta solução de permanganato de potássio? 2NaOH(aq) + H2C2O4(aq) 2H2O(l) + Na2C2O4(aq) Eq. 1 2MnO4 -(aq) + 5H2C2O4(aq) + 6H +(aq) 2Mn2+(aq) + 10CO2(g) + 8H2O(l) Eq. 2 Resp.: a) M(KMnO4) = 0,03750 mol L -1 b) Qual a normalidade das soluções de ácido oxálico e permanganato de potássio? c) Na Eq. 2, identifique o agente oxidante e o redutor. Justifique sua resposta baseando-se na variação do número de oxidação das espécies químicas que participam da reação. Resp.: b) N(H2C2O4) = 0,3000 eq L -1; N(KMnO4) = 0,1875 eq L -1 11. A quantidade de proteína em um novo tipo de cereal foi determinada pelo método de Kjeldahl. A amônia produzida para uma porção de 31,1 g do cereal foi destilada a partir da amostra digerida e recolhida numa solução de ácido bórico, H3BO3. Essa solução foi posteriormente titulada com H2SO4(aq) padrão 0,0255 mol L-1 e forneceu um ponto final em 30,00 mL de titulante adicionado. Foi realizada uma prova em branco, na qual o volume de titulante consumido foi 0,20 mL. Calcule o percentual de nitrogênio na amostra. Resp.: 0,0684%(m/m) 12. Um composto cuja massa molar é 280 g mol-1, absorve 65% da radiação num certo comprimento de onda, em uma célula de passo óptico igual a 2 cm, numa solução na qual a concentração do composto é 15 g mL-1. Calcule a absortividade molar do composto no em questão. Resp.: 4299 cm-1 mol-1 L 13. Anilina, C6H5NH2, quando reage com ácido pícrico produz um derivado cuja absortividade é 134 cm -1 g-1 L em = 359 nm. Qual a absorvância de uma solução de anilina 1,0x10-4 mol L-1 em uma célula de 1 cm? Resp.: A = 1,25