2 QUI02019-aula 27-06-22

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Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins
QUÍMICA ORGÂNICA IV – QUI02019
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Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins
Desconexões em ligações C−C :
Alquilação de enolatos ;
alquilação de dicarbonílicos seguida de 
decarboxilação .


Alquilação de alcinos;
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As reações mais importantes em
química orgânica são aquelas que
formam ligações C−C.
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Desconexões em ligações C−C:
Alquilação de alcinos
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Análise retrossintética
Alcinos são alquilados
com facilidade.
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Alcino terminal
pka ≅ 25
Mecanismo:
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Organometálicos a partir de alcinos
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Análise retrossintética
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Mecanismo:
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Alcinos geram alcenos por redução
Desta forma, alcenos isolados
podem ser analizados como
resultado de uma FGI (redução)
de alcinos.
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Análise retrossintética
FGI
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Síntese:
Alceno cis (Z)
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Análise retrossintética
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Síntese:
O
O
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Ferormônio da
traça da ervilha
1. H3O
2. (CH3CO)2O
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Desconexões em ligações C−C:
Alquilação de enolatos
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pKa ≈ 15
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Análise retrossintética
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Síntese:
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Sistemas β−dicarbonílicos
pKa ≈ 15 pKa ≈ 10
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Alquilação de β−dicarbonílicos
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Síntese:
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Análise retrossintética
FGI
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Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins
Alquilação de β−dicarbonílicos
seguida de decarboxilação
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Desta forma…
?
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Desta forma…
Não pode ser reagente devido à
ocorrência de auto-condensação
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Auto-condensação
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Então…
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Análise retrossintética
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EXERCÍCIOS
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Fazer a análise RETROSSINTÉTICA das
moléculas à esquerda de modo que o material de
partida sugerido esteja envolvido no processo.
Indicar também a SÍNTESE (indicar os reagentes
apropriados para cada transformação).
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Stuart G. Warren. Organic Synthesis: The 
Disconnection Approach, John Wiley 
Laurie S. Starkey, Introduction to Strategies for 
Organic Synthesis
Christine Willis and Martin Wills, Organic Synthesis, 
Oxford
Bibliografia:
Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S.; Wothers, P. Organic 
Chemistry. Oxford-UK