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0 E-Book Materiais metálicos Composição, fabricação, propriedades e desempenho Organizadores Sérgio Rodrigues Barra (Rede PDIMat / UFRN) Giuseppe Pintaude (Rede PDIMat / UTFPR) 1 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Materiais metálicos Composição, fabricação, propriedades e desempenho 2 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Sérgio Rodrigues Barra (Organizador) Giuseppe Pintaude (Organizador) Materiais metálicos Composição, fabricação, propriedades e desempenho Coletânea de artigos apresentados no Realização 2022 3 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Dados Internacionais de Catalogação na Publicação (CIP) Ficha catalográfica elaborada por: Alda M. César - CRB 1/3253 É permitida a reprodução e o compartilhamento, total ou parcial, desde que a obra seja adequadamente referenciada. As ideias, as opiniões e os conteúdos dos artigos científicos, incluídos nesta publicação, são de responsabilidade exclusiva dos seus respectivos autores e não, necessariamente, refletem as opiniões da Rede PDIMat. M425m Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho / Organizado por Sérgio Rodrigues Barra; Giuseppe Pintaude -- Natal, RN: Rede PDIMat, 2022. 403 p.; il. E-book, no formato PDF. Disponível em: http://www.redepdimat/engbrasil2021 ISBN: 978-65-00-47916-4 Coletânea de trabalhos de revisão apresentados no II Congresso de Engenharia da Rede PDIMat, realizado, online, no período de 24 a 26 de novembro de 2021 (engBRASIL2021). 1. Processos de fabricação. 2. Corrosão. 3. Metalurgia física. 4. Ensaios Não Destrutivos (END). 5. Inspeção. 6. Mecânica da fratura. 7. Análise de falha. 8. Tribologia. 9. Engenharia de superfícies. 10. Metalurgia extrativa. 11. Siderurgia. 12. Seleção de materiais. 13. Técnicas de caracterização. 14. Indústria 4.0. 15. Educação em engenharia. I. Rede PDIMat. II. Universidade Federal do Rio Grande do Norte. III. Barra, Sérgio Rodrigues. IV. Pintaude, Giuseppe. V. engBRASIL2021. CDU 620.1 http://www.redepdimat/engbrasil2021 4 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” SUMÁRIO Prefácio 8 Comissão Organizadora do engBRASIL2021 9 Comitê Científico do engBRASIL2021 10 Sobre a Rede PDIMat 11 Sobre o engBRASIL2021 11 SEÇÃO: PROCESSOS DE FABRICAÇÃO E CORROSÃO 13 Capítulo 1: Carbono equivalente como parâmetro de avaliação da soldabilidade dos aços: Uma revisão da literatura Sérgio Rodrigues Barra Erijanio Nonato da Silva Anderson Douglas Simão dos Santos 14 Capítulo 2: Revisão da literatura sobre a usinabilidade do aço AISI H13 sob diferentes meios lubrirrefrigerantes Carlos Eduardo Borsoi Rheinheimer Rafael Talini Lorenzi André João de Souza 37 Capítulo 3: Os benefícios da usinagem de cerâmicas avançadas no estado em verde pelo processo de torneamento Marcos Gonçalves Júnior Cesar Renato Foschini Rodrigo Henriques Lopes da Silva 48 Capítulo 4: Técnicas sustentáveis de lubrirrefrigeração aplicadas no torneamento de aços inoxidáveis duplex: Uma breve revisão Diógenes Barbosa Teles Maurício Rodrigues Policena André João de Souza 62 Capítulo 5: Avanços recentes em anodização assistida por plasma (PEO) em ligas de alumínio: Uma revisão sobre estrutura, desempenho tribológico e resistência à corrosão Matheus Thedy Dorneles Victor Velho de Castro Célia De Fraga Malfatti 75 Capítulo 6: Riscos ocupacionais na fabricação de produtos em metais-pesados e ferramentas de corte em metais-duros na indústria metalmecânica Fabio Miranda Rodrigo Lima Stoeterau Gilmar Ferreira Batalha 93 5 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Capítulo 7: Uma revisão do efeito da soldagem na resistência à corrosão dos aços inoxidáveis super duplex Guilherme dos Santos Vacchi Cristie Luis Kugelmeier Rodrigo da Silva 114 SEÇÃO: TRIBOLOGIA E ENGENHARIA DE SUPERFÍCIE 129 Capítulo 8: Revisão sobre terminologia em falhas por desgaste Giuseppe Pintaude 130 Capítulo 9: Tratamentos de nitretação, nitrocementação e cementação sob plasma aplicados aos aços inoxidáveis Carlos Eduardo Pinedo André Paulo Tschiptschin 142 Capítulo 10: Nitretação a plasma de aços bainíticos em manufatura energeticamente eficiente para aplicações em engrenagens Rafael Luciano Dalcin Valcir Marques de Menezes Alexandre da Silva Rocha 162 Capítulo 11: Transição de regimes de desgaste em materiais de fricção automotivo: Uma revisão Liu Yesukai de Barros Patric Daniel Neis Ney Francisco Ferreira 181 Capítulo 12: Uma revisão sobre técnicas de medição de topografia de superfícies tribológicas Jean Carlos Poletto Ney Francisco Ferreira Patric Daniel Neis 195 SEÇÃO: EDUCAÇÃO EM ENGENHARIA E INDUSTRIA 4.0 209 Capítulo 13: Identificação das competências para a formação do Digital Lean thinking no contexto da indústria 4.0 Arthur Henrique Gomes Rossi Paulo Leitão Joseane Pontes 210 Capítulo 14: Competências para formação de trabalhadores no contexto da Indústria 4.0: Uma revisão de literatura Bernardo Perota Barreto Leonardo Breno Pessoa da Silva Joseane Pontes 224 Capítulo 15: Barreiras e oportunidades para adoção de tecnologias da Indústria 4.0 em Pequenas e Médias Empresas (PMEs) Tami Marieli de Andrade Bischoff Luis Mauricio Resende Rui Tadashi Yoshino 239 6 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Capítulo 16: A evolução da manutenção no contexto da Indústria 4.0: Uma revisão sistemática de literatura Raquel Souza Goulart Rui Tadashi Yoshino Joseane Pontes 254 Capítulo 17: Mapeamento das competências relevantes para um líder digital inseridos no contexto da Indústria 4.0 Maytê Pietrobelli de Souza Fernanda Tavares Treinta Joseane Pontes 266 Capítulo 18: Perspectivas da qualidade para Indústria 4.0: Uma revisão sistemática de literatura Leonardo Breno Pessoa da Silva Pedro Henrique Gualdi Silva Joseane Pontes 279 Capítulo 19: Tecnologias digitais identificadas em Fintechs: Uma revisão sistemática da literatura Carlos Henrique Fernandes Fernanda Tavares Treinta Joseane Pontes 295 SEÇÃO: METALURGIA FÍSICA E SELEÇÃO DE MATERAIS 308 Capítulo 20: Substituição parcial do manganês pelo nióbio em aços estruturais de baixo carbono Antonio Augusto Gorni Marcelo Arantes Rebellato Leonardo Magalhães Silvestre 309 Capítulo 21: Uma revisão das microestruturas bainíticas livres de carbonetos em aços de baixo e médio teor de carbono Cristiano José Turra Pedro José de Castro Alexandre da Silva Rocha 321 Capítulo 22: Mecanismos de autorreparo em materiais metálicos Mauricio Mhirdaui Peres Juliano Augusto Medeiros de Menezes e Oliveira Rubens Maribondo do Nascimento 333 Capítulo 23: Materiais para eletrodos aplicados em supercapacitores: Uma revisão Max Krapf Costa Adilar Gonçalves Santos Junior Célia de Fraga Malfatti 353 SEÇÃO: ÁREAS CORRELATAS 363 Capítulo 24: Análise bibliométrica das publicações brasileiras sobre ligas com memória de forma na base de dados SCOPUS Danilo Maia de Oliveira Estephanie Nobre Dantas Grassi Carlos José De Araújo 364 7 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Capítulo 25: Utilização de fibras naturais em aplicações de engenharia: Uma revisão bibliográfica Beatriz dos Santos Ventura Lívia Mendonça Nogueira 377 Capítulo 26: Revisão integrativasobre respostas biológicas de íons dopantes de B, Sr e Mg em biocerâmicas à base de fosfatos de cálcio Ariane Pogere Gustavo Xavier Peres João Antônio Palma Setti Lucas Freitas Berti 394 8 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Prefácio Tive o prazer de ser convidado para proferir uma palestra “âncora”, junto ao II Congresso de Engenharia da Rede PDIMat (engBRASIL2021), e para escrever o prefácio do e-book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho”. É claro que, inicialmente, avaliei a relevância do congresso e a sua temática, e, ao final, não tive dúvidas em aceitar o convite e poder contribuir com as atividades do engBRASIL2021. No evento, a base das palestras técnicas foca a relação entre os materiais metálicos e suas propriedades e aplicabilidades em equipamentos industriais, ou seja, como as diferentes aplicações destes materiais de engenharia em peças, conjuntos e equipamentos são obtidas considerando desde o seu formato eletrônico (ligações químicas), passando pelos possíveis arranjos cristalinos e até as suas diferentes formas de fabricação em algo real, concreto, utilizável e com valor agregado. Ao mesmo tempo, como essas aplicações são planejadas e operadas no setor industrial. Assim, como pode ser observado nas áreas e capítulos do e- book, os artigos de revisão são adequadamente focados nas demandas da comunidade e giram em torno dos tópicos associados com as áreas de cobertura da Rede PDIMat, como, por exemplo, Indústria 4.0, processos de fabricação, corrosão, metalurgia física, END e inspeção, engenharia de superfícies, entre outras de igual importância. Recomendo ao leitor que aproveite a oportunidade e, durante a leitura deste e-book, também, acesse o website do engBRASIL2021 (www.redepdimat.org/engbrasil2021) para assistir aos vídeos das apresentações dos artigos de revisão e das palestras estratégicas que aderiram ao tema central do evento “Novas formas de socialização de conhecimentos científicos nas engenharias”. No campo da educação, pesquisa e desenvolvimento, foram tratadas questões como o quadro da educação nas engenharias brasileiras e o adequado contraponto do cenário nacional como modelos internacionais, a relevância do conhecimento científico e sua disseminação, assim como a forma de como o conhecimento se transforma em riqueza, por meio da melhoria na formação da mão de obra e da inovação nas empresas. Os professores Sérgio R. Barra (UFRN / Rede PDIMat) e Giuseppe Pintaude (UTFPR / Rede PDIMat), em conjunto com os integrantes dos Comissão Organizadora, do Comitê Cientifico e dos palestrantes e autores, na minha percepção, fizeram um excelente trabalho na estruturação e na realização do evento e, agora, estão novamente atuando em parceria para fazer acontecer a socialização do conhecimento por meio do acesso aberto deste e-book. Boa leitura e aproveitem, também, para assistir aos vídeos disponibilizados no canal da Rede PDIMat no YouTube, playlist “engBRASIL2021”! Abraços e até uma próxima! Hugo Resende, PhD Engenheiro aeronáutico e “conselheiro” de inovação http://www.redepdimat.org/engbrasil2021 9 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Comissão Organizadora do engBRASIL2021 Prof. Sérgio Rodrigues Barra UFRN / Rede PDIMat Coordenador do engBRASIL2021 Prof. Giuseppe Pintaude UFTPR / Rede PDIMat Coordenador do Comitê Científico Profa. Fabiana Lopes Silva IFRS – Campus Caxias do Sul / Rede PDIMat Interface com os Instituros Federais Prof. Willy Ank Morais Unisanta / Rede PDIMat Interface com as IES privadas Eng. André França CTDUT / Rede PDIMat Interface com as Entidades Representativas Prof. Marcio Wagner Batista dos Santos UFPA / Rede PDIMat Interface com as IES públicas Aretusa Campelo Discente UFRN / Rede PDIMat Jr. Organização Júnior Caio Augusto G. S. Valente Discente UTFPR Organização Júnior Thaís Suzin Discente IFRS Organização Júnior Jullyane R. Almeida Nunes Discente UFPA Organização Júnior Amanda Pereira Costa Discente UTFPR Organização Júnior 10 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Comitê Científico do engBRASIL2021 Prof. Giuseppe Pintaude (Coordenador do Comitê) - UTFPR Prof. Alessandro Marques - UFPR Prof. Alexandre da Silva Rocha - UFRGS Prof. Anderson Clayton Alves de Melo - UFRN Prof. Anderson Geraldo Marenda Pukasiewicz - UTFPR Prof. André Carlos Silva - UFCAT André França de Souza - CTDUT Antonio Augusto Gorni - Consultor Prof. Bismarck Luiz Silva - UFRN Prof. Carlos Eduardo Aguiar Lima Rodrigues - Petrobras / UFERSA Carlos Eduardo Pinedo - HeatTech Prof. Carlos Henrique da Silva - UTFPR Edkarlla Sousa Dantas de Oliveira - PósDoc UFPE Prof. Gilmar Ferreira Batalha - USP Henrique Rodrigues Oliveira - SENAI SC Prof. José Aécio Gomes de Sousa - UTFPR Prof. José Hilton Ferreira da Silva - UFPB Profa. Joseane Pontes - UTFPR Prof. Júlio Cesar Klein das Neves - UTFPR Profa. Karina Barcelos - Grupo HCT Leila Teichmann - GOLDENMAQ Prof. Márcio Fontana Catapan - UFPR Prof. Mauricio Mhirdaui Peres - UFRN Prof. Meysam Mashhadikarimi - UFRN Prof. Nicolau Apoena Castro - UFRN Prof. Osvaldo Mitsuyuki Cintho - UEPG Prof. Pablo Deivid Valle - UFPR Prof. Pedro Carlos Hernandez Junior - IFSul Prof. Pedro Henrique Costa Pereira da Cunha - FURG Prof. Régis Henrique Gonçalves e Silva - UFSC Prof. Sérgio Rodrigues Barra - UFRN / Rede PDIMat Profa. Roseana Florentino - IFPE Profa. Tetyana Gurova - UEZO Prof. Tiago Cousseau - UTFPR 11 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Sobre a Rede PDIMat Denominação: Rede de cooperação em pesquisa, desenvolvimento e inovação em materiais e equipamentos para setor industrial brasileiro (Rede PDIMat) Criação e objetivo (foco): A Rede PDIMat, idealizada pelo Departamento de Engenharia de Materiais da UFRN (2014), caracteriza-se pela ação voluntária dos integrantes da comunidade e visa a agregação dos diferentes atores (pesquisadores, empresários, indústrias, instituições de ensino, instituições de pesquisa, órgãos governamentais, associações, engenheiros, técnicos, inspetores, estudantes, entre outros) e, ao mesmo tempo, o estímulo à cooperação, interinstitucional e multidisciplinar, como ferramenta de otimização do uso de infraestrutura laboratorial, da socialização de conhecimento, de estímulo ao intercâmbio técnico-científico, da discussão sobre a formação de mão de obra, do uso adequado de recursos (fomentos) e de suporte às demandas dos setores industriais brasileiros, tais como os de petróleo e gás (P&G), construção naval, mineração, siderúrgico, metalomecânico, automobilístico, energia renovável, químico e petroquímico, outros. Áreas cobertas: Processos de fabricação; Corrosão; Metalurgia física; END e inspeção; Mecânica da fratura e análise de falha; Tribologia / Engenharia de superfície; Metalurgia extrativa / Siderurgia; Seleção de materiais e técnicas de caracterização; Indústria 4.0; Educação em engenharia; Outras. Sobre o engBRASIL2021 Os Encontros da Rede PDIMat, nas modalidades presencial e virtual (online), caracterizam-se como um fórum periódico, com foco na relação entre os materiais metálicos (característica, propriedade e aplicabilidade) e os equipamentos industriais, e objetiva a agregação da comunidade afim e, ao mesmo tempo, o estímulo à cooperação para o acesso gratuito a conhecimento técnico-científico de qualidade. O enBRASIL2021, na modalidade online, contou com a realização, no formato vídeo, de apresentações de palestras estratégicas de especialistas âncoras e apresentações de trabalhos técnicos-científicos de revisão, os quais abordaram temas-chave para as áreas cobertaspela Rede PDIMat. Na edição 2021, o evento teve como tema central "Novas formas de socialização de conhecimentos científicos nas engenharias". O tema objetivou estimular a discussão sobre as formas de geração e de socialização de conhecimento científico no cenário “novo normal”. Por fim, eventos com esta linha de trabalho e com a capacidade de abrangência (sem as barreiras da distância e dos custos de participação) distinguem-se como uma ação estratégica e exitosa para a discussão e a identificação dos nortes e oportunidades a serem trabalhados, de forma cooperativa, com o intuito da identificação de ações e do desenvolvimento de conhecimentos e/ou da resolução de problemas vivenciados pela academia, pelas entidades de classe (Associações, Conselhos, outras) e governamentais e pela indústria. 12 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” PÁGINA EM BRANCO 13 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” SEÇÃO PROCESSOS DE FABRICAÇÃO E CORROSÃO 14 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Capítulo 1 Carbono equivalente como parâmetro de avaliação da soldabilidade dos aços: Uma revisão da literatura Sérgio Rodrigues Barra1, sergio.barra@ufrn.br Erijanio Nonato da Silva 2, engenheiro.mecanico.erijanio@outlook.com Anderson Douglas Simão dos Santos3, andersondouglas79@gmail.com 1 Professor da Universidade Federal do Rio Grande do Norte 2 Doutorando da Universidade Federal do Rio Grande do Norte 3 Graduando da Universidade Federal do Rio Grande do Norte Resumo: Nos projetos de engenharia, em face da necessidade da análise da relação entre a resistência mecânica, tenacidade, dureza, custo, segurança, resistência à corrosão, entre outras propriedades e/ou características, a adoção dos materiais metálicos são atrativos e correspondem a até 90% dos materiais de engenharia aplicados na fabricação de ativos. Neste caso, para os aços estruturais, tratáveis termicamente, o histórico de fabricação e a diversidade de composição química impactam no grau da soldabilidade do componente (propriedade). Portanto, para o caso específico da relação entre a capacidade de um material ser soldado e as possíveis implicações metalúrgicas deletérias geradas, o resultado impactará, por exemplo, na integridade da estrutura e, como consequência, demandará a obrigatoriedade e o desafio da padronização, via códigos/normas, dos procedimentos de fabricação e das formas de inspeção do grau de soldabilidade a ser obtido. Assim, a adoção do carbono equivalente, um parâmetro empírico proposto e/ou utilizados por entidades normalizadoras, caracteriza-se como uma interessante e útil ferramenta para a avaliação da tendência da região soldada, no resfriamento, induzir a decomposição da austenita em fases deletérias, como a martensita não revenida, e tender a elevar a dureza para valores que induzam o comportamento frágil na região (impacto na tenacidade) e sejam proibitivos por norma. Assim, o artigo de revisão objetiva mostrar e discutir, na visão de fabricação e no aspecto metalúrgico, os conceitos de soldabilidade e as diferentes proposições para a determinação do carbono equivalente e suas aplicações industriais. Por fim, discute-se as tendências para as possíveis evoluções do carbono equivalente, considerando os avanços técnico-científicos, aqui exemplificados pela fabricação aditiva a arco elétrico, o desenvolvimento das ligas de alta entropia, entre outras. Palavras-chave: Soldagem, Solda, Soldabilidade, Carbono equivalente, AWS, TWI, IIW Carbon equivalent as a parameter for evaluating the weldability of steels: A literature review Abstract: In engineering designs, given the relationship between mechanical strength, toughness, hardness, cost, safety, corrosion resistance, and other properties and/or characteristics, metallic materials are attractive, and they make up to 90% of engineering materials used in manufacturing. In this case, for heat treatable structural steels, the manufacturing history and variety of chemical composition affect the degree of weldability of the component (property). For the specific case of the relationship between the weldability and the possible metallurgical implications generated, the result will affect, for example, the integrity of the structure and, in consequence, it will demand the requirement and challenge of standardization, via codes/standards, manufacturing procedures and an analysis of weldability degree. Therefore, the adoption of carbon equivalent, an empirical parameter proposed and/or used by standards organizations, characterizing as an interesting and useful tool for evaluating the tendency of the weld region, during cooling, inducing the decomposition of austenite in deleterious phases, such as untempered martensite. The presence of metastable phase affects the observed value for hardness to values that lead fragile behaviour in the region (impact on tenacity) and are prohibitive by standards. Thus, the literature review aims to show and discuss, in the fabrication and metallurgical aspect, the concepts of weldability and the different propositions for the determination of carbon equivalent and its industrial applications. Keywords: Welding, Weld, Weldability, Carbon equivalent, Normalizing, AWS, TWI, IIW 15 1. INTRODUÇÃO Dentre os diferentes materiais de engenharia, a commodity aço, destaca-se como uma das principais matérias primas adotadas em projetos mecânicos. Neste caso, nas etapas de projeto e seleção, por exemplo, o uso dos diferentes aços engloba, por exemplo, desde a confecção de uma simples cadeira escolar até a construção de uma plataforma de petróleo. Além disso, os aços, também, são atrativos pela possibilidade da reciclagem, sem perda de suas propriedades, adequada resistência mecânica, custo acessível, facilidade de fabricação, entre outras propriedades demandadas nas etapas de fabricação e/ou uso. Em termos globais, em 2019 (período pré- pandemia), a produção de aço contabilizou de 1,8 GTon e teve o emprego em diversos setores industriais, tais como: construção e a infraestrutura (52%), equipamentos mecânicos (16%), automobilístico (12%), produtos metálicos (10%), transportes (5%), equipamentos elétricos (3%) e eletrodomésticos (2%) (WORLD STEEL ASSOCIATION, 2020). Portanto, observa-se que o setor “construção e infraestrutura” abrange a maior parcela de participação na aplicação dos aços como material de engenharia. Neste setor, entre outras, destaca-se a utilização nas áreas eólica, naval, petróleo e gás, construção civil e ferroviário. Em termos conceituais, conforme ilustrado na Figura 1, os aços caracterizam-se como ligas ferrosas que possuem o carbono como o principal elemento de liga (0,008%pC – 2,11%pC). Por sua vez, podem ser classificados quanto a sua composição, ao método de fabricação, ao tipo de produto, a microestrutura, dentre outras. Quanto à composição, os aços podem ser divididos em dois grandes grupos: (i) aços carbono e (ii) aços liga. Figura 1. Divisão dos materiais de engenharia e as classificações dos aços. Elaborada pelos Autores Como apresentado no grupo (i) (Figura 1), os aços carbono são formados por ligas que têm o ferro como o solvente e da adição intencional de carbono como soluto. A adição do C situa-se, teoricamente, entre os seus limites de solubilidade na ferrita () e na austenita (), respectivamente. Adicionalmente, podendo, também, apresentar impurezas decorrentes do seu processo de extração do minério de ferro, tais como S e P. Complementarmente, os aços carbono apresentam ainda percentagens de manganês, entre 0,2<%pMn<1,65, para estabilizar o enxofre na forma MnS. Quanto ao teor de carbono e a composição eutetóide, os aços carbono subdividem-se em aço eutetóide(0,76%pC), aços hipoeutetóides (0,022<%pC0,76) e aços hipereutetóides (0,76<%pC2,14). Além dessa classificação, os aços carbono ainda podem ser identificados como baixo carbono (0,3%pC), médio carbono (0,3<%pC 0,5) e alto carbono (%pC>0,5) (ASM INTERNATIONAL, 1998; BRAMFITT, 2002; COSTA E SILVA; MEI, 2010; DOSSETT; BOYER, 2006; RAJAN; SHARMA; SHARMA, 2011; TIMINGS, 2008). Quanto aos aços liga, em geral, suas composições apresentam quantidades balanceadas de elementos de liga, tais como o manganês (>1,65%pMn), níquel, cromo, molibdênio, tungstênio, alumínio, zircônio, cobalto, vanádio, titânio e qualquer outro elemento adicionado para obter propriedades específicas demandadas para uma determinada aplicação industrial (DOSSETT, 2020; DOSSETT; BOYER, 2006). Ao mesmo tempo, como ilustrado na Figura 1, os aços liga podem ser classificados em três grandes grupos, tendo como base a porcentagem, em peso, de elementos de liga adicionados, ou seja: (i) baixa liga, com adição de até 5%; (ii) média liga, com adição maior que 5% e menor que 10% e (iii) alta liga, contendo valor adicionado igual ou maior que 10%. Entre os aços baixa liga, os aços de alta resistência e baixa liga (ARBL) se destacam em aplicações da indústria petrolífera, como aos aços cobertos pela norma API 5L, principalmente, na fabricação de dutovias (SHARMA; MAHESHWARI, 2017). Desta forma, considerando o significativo percentual das ligas ferrosas aplicadas em plantas industriais, estruturas navais, dutovias, entre outras, os aços são as ligas comerciais mais empregadas, por apresentarem uma adequada relação entre resistência mecânica x custo x facilidade de fabricação dos componentes. No caso específico da fabricação, a resposta em serviço será significativamente dependente da sua soldabilidade1 (BLONDEAU, 2008; FARRER, 2004; HICKS, 2001). _______________________ 1 De acordo com American Welding Society (AWS, 2007), a soldabilidade caracteriza-se como a capacidade de um material ser soldado (por exemplo, unido, revestido e/ou recuperado), por determinado processo de soldagem, dando como resposta uma estrutura especificada em projeto e adequadamente preparada para desempenhar, satisfatoriamente, as condições de serviço. 16 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Em geral, como apresentada na Figura 2a, as propriedades almejadas para o substrato (peça, conjunto, equipamento), como a resistência mecânica, a tenacidade, a dureza e a resistência à corrosão, entre outras, são dependentes da relação entre a composição química da liga ferrosa (critérios de seleção do material, tendo como base o meio de operação e as solicitações em serviço) e o histórico de fabricação (trabalho térmico, mecânico ou termomecânico). Nesta linha, observando a Figura 2b e considerando a fabricação por soldagem dos aços tratáveis termicamente, a determinação do grau de soldabilidade decorrente é uma característica fundamental para o entendimento das possíveis implicações metalúrgicas sobre o desempenho do substrato (HEBDA; SADY, 2013a; KIM et al., 2017; ODEBIYI et al., 2019). Figura 2. Em (a), fluxograma mostrando a relação entre a composição química, a fabricação e a propriedade do substrato. Em (b), observa-se que propriedade é mensurada pela determinação do grau de soldabilidade e parâmetro empírico carbono equivalente. Fonte: Elaborada pelos autores. Como a soldabilidade também tem relação com a composição química do substrato, os elementos químicos constituintes da liga desempenham um papel fundamental na formação e nas propriedades da zona termicamente afetada (ZTA) e do metal de solda (MS). No caso particular dos aços tratáveis termicamente, o teor de carbono atua diretamente na “temperabilidade” (característica rastreada, em campo, a partir da dureza) e, consequentemente, no grau da soldabilidade, uma vez que esses dois fatores possuem relação direta. Na prática, levando-se em conta a composição química adotada, quanto maior o teor de carbono da liga, maior a dureza e, consequentemente, menor será o grau soldabilidade da liga. Ou seja, em função da condição de fabricação adotada (história térmica), o substrato será mais susceptível à formação de fases deletérias (por exemplo, martensita não revenida), à alteração no comportamento dúctil / frágil e à possível indução de defeitos / descontinuidades como trincas na ZTA. Então, como a soldabilidade e composição química apresentam relação, para as ligas ferrosas tratáveis termicamente, além do carbono, os demais elementos químicos presentes no substrato influenciam, proporcionalmente ao carbono, na soldabilidade do substrato. Diante disso, nasce a proposição de formulações empíricas denominadas de “carbono equivalente” (CE), as quais foram elaboradas com o objetivo de quantificar o grau (facilidade) de soldabilidade de uma determinada liga ferrosa (GRIGORENKO; KOSTIN, 2013; ITO; BESSYO, 1969; JORGE et al., 2021; KIM et al., 2017; LIPPOLD, 2015; PANG, 1993; TAWENGI; SEDMAK; GRABULOV, 2014; TOMKÓW; TOMKÓW, 2019). Nesta linha de pensamento, para facilitar o entendimento inicial, a Figura 2b apresenta, esquematicamente, a relação entre o valor do CE, a temperatura de pré-aquecimento adotada e a possibilidade do surgimento de trincas na região do depósito. De forma geral, observa-se que quanto maior o valor do CE, maior será a necessidade ou a obrigatoriedade (normalização) do planejamento e da execução da etapa de pré-aquecimento e/ou pós- aquecimento do substrato. Portanto, na fabricação por soldagem de ligas ferrosas tratáveis termicamente (matriz ferrítica), a soldabilidade e a sua relação com o CE são constantemente estudadas e melhoradas como forma de maximizar as propriedades mecânicas do aço, como a tenacidade, a dureza e a resistência à tração e, ao mesmo tempo, tentar manter uma adequada capacidade de fabricação e propriedade final do substrato (soldabilidade). Neste caso, se a estratégia adotada for pela modificação da resistência mecânica, via composição química, de um lado, ao se incrementar a composição, se eleva a resistência mecânica do substrato. Por outro lado, esta ação reduz a soldabilidade do substrato, uma vez que a liga torna-se mais propensa à indução de fases deletérias, quando da 17 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” imposição da história térmica (aquecimento e resfriamento), fora do equilíbrio, característica do processo de soldagem (EL-ESKANDARANY, 2015; KASUYA, 2021; KURLYANDSKAYA et al., 2016). Tendo em vista esta condição, além do conhecimento das características da liga, é necessário implementar testes auxiliares de soldabilidade, os quais permitem realizar a qualificação dos aços quanto grau de soldabilidade. Assim, os testes de soldabilidade auxiliam na adequabilidade do depósito, com o objetivo de analisar, sob diferentes graus de restrição, a suscetibilidade à ocorrência trincas (trincas a frio, trincas à quente ou trincas de reaquecimento). Neste ponto, é importante enfatizar que os testes de soldabilidade não são capazes de representar com exatidão as condições reais de serviço de um componente. Diante dessas limitações, os testes de soldabilidade podem fornecer um índice de comparação tanto para os metais com diferentes composições quanto para os procedimentos e os processos (AWS, 2007; GRIGORENKO; KOSTIN, 2013). Os testes de soldabilidade, em geral, são amplamente aceitos e têm emprego na análise combinada com outros ensaios mecânicos e/ou técnicas de caracterização microestrutural (SHIRAIWA et al., 2020). Como o exemplo discutido anteriormente, a avaliação da soldabilidade, via teste de junta em Y oblíquo “auto-restrição” (Teste Tekken), desenvolvido nos anos 60, por Kihara, Suzuki e Nakamura, ainda é utilizada como uma importante ferramenta no estudo da soldabilidade dos aços (J. KARTHIKEYAN; R. VARADHARAJAN; K. PITCHAIMUTHU, 2015; LEE et al., 2015). Quanto à classificação, os testesde soldabilidade podem ser separados em categorias e em função do tipo de liga (tanto o metal de base quanto o do consumível), da natureza da trinca (trinca na ZTA ou no metal de solda), do modo de fratura (intragranular, intergranular ou clivagem), do procedimento e dos parâmetros de soldagem (descrição do processo, polaridade, movimentação do eletrodo “tecimento”, corrente, tensão e velocidade de soldagem), do grau de restrição da peça (geometria e dimensões), do nível de hidrogênio difusível (teor de hidrogênio e humidade atmosférica), dentre outros (KURJI; CONIGLIO, 2015). Na seleção e implantação de um determinado processo de soldagem por fusão, sob imposição ou não de normalização, como já abordado anteriormente, é interessante conhecer as condições metalúrgicas que induzam possíveis alterações microestruturais e/ou químicas, e, consequentemente, modificações nas propriedades do substrato. Essas alterações podem, entre outras análises, embasar a previsão da dureza na condição pós- soldagem na ZTA (vide Figura 3), como será o perfil e nível de tensão residual e qual a suscetibilidade da região à fragilização quando da presença de hidrogênio difusível. Em suma, todos esses aspectos impactam diretamente na soldabilidade do componente (GHOMASHCHI; COSTIN; KURJI, 2015; J. KARTHIKEYAN; R. VARADHARAJAN; K. PITCHAIMUTHU, 2015; PHILIPS, 2016). Ainda na Figura 3, para os aços tratáveis termicamente, verifica-se que a ZTA, na condição como soldada, estará sujeita a perfis de tensões mecânicas trativas e compressivas. A região sujeita a carregamento trativo está situada na interface da ZTA com o metal de solda. Por sua vez, nesta interface, a ZTA está representada pela sub-região denominada de zona de grãos grosseitros (ZGG). Essa sub-região tem algumas características que demandam cuidados nas etapas pré, durante e pós-fabricação, uma vez que estará influenciada pelo tripé fase desfavorável (por exemplo, martensita não revenida), tamanho de grão (tamanho de grão muito maior do que o tamanho original no substrato) e concentrador de tensão (geometria do reforço do cordão gerando um fator intensificador de tensões mecânica local – Kt). Por fim, o tripé citado, quando da presença adicional de hidrogênio residual, cria condições de susceptibilidade à ocorrência de trinca. Com base no conceito de soldabilidade, proposto pela AWS (2007), e nas informações apresentadas e discutidas nas Figuras 2 e 3, aspectos como a composição química (eletrodo e/ou metal de base), microestrutura (ZTA e metal de solda – MS), hidrogênio difusível (oriundo do processo de fabricação e/ou da condição superficial “limpeza”), condições geométricas (espessura e concentrador de tensão), história térmica experimentada (gradiente térmico (C/mm) e taxa de resfriamento (C/s), condições normalização / integridade (dureza máxima permissível, tipo de dano, outros), procedimento de soldagem (corrente elétrica, tensão elétrica, velocidade de soldagem, outros), ensaios / testes relacionados (testes de soldabilidade, análise metalográfica, outros), ambiente de serviço (meio e carregamento) são importantes no entendimento, na mensuração e na avaliação para que o produto gerado seja factível de uso e satisfaça as condições almejadas em projeto. Quanto aos impactos e a importância da soldabilidade, Ito e Bessyo (1969) descrevem que propriedade do substrato está diretamente relacionada com a susceptibilidade às trincas na região do depósito (metal de solda e/ou zona termicamente afetada “ZTA”) e, portanto, constitui-se como um dos parâmetros mais importantes quando do planejamento, execução e inspeção da operação de soldagem. Em adição, Karthikeyan; Varadharajan; Pitchaimuthu (2015) e Lee et al. (2015) relatam que, para evitar a formação de trincas induzidas por hidrogênio, fatores e condições tais como a espessura, o teor de hidrogênio oriundo do processo / superfície, a composição química e o aporte térmico devem ser levados em consideração. Dentre esses fatores, o parâmetro empírico carbono equivalente (CE) permite uma avaliação preliminar, de forma padronizada, da suscetibilidade ao surgimento da trinca. Neste caso, como apresentado na Figura 2 e considerando norma de fabricação adotada, quanto maior o valor do CE calculado para uma determinada liga, menor será a sua soldabilidade e, por consequência, maior a sua tendência para a nucleação de trincas na região do depósito. Como precursor da proposição do CE, a partir da ideia de se ter uma equação que fosse capaz de relacionar a composição química com a resistência à tração e, com isso, servindo de base para o desenvolvimento do parâmetro empírico, o metalurgista escocês Andrew McWilliam faz a primeira proposição, no início do século XX. Em 1939, pela evolução e conhecimento das ligas ferrosas, o metalurgista Louis Reeve apresentou algumas conclusões a respeito da relação da ocorrência de trincas em juntas soldadas com dureza medida na ZTA, o grau 18 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” de restrição / espessura da peça e o tipo do consumível adotado. Na mesma linha, Dearden e O’Neill, em 1940, propuseram uma formulação empírica denominada “carbono equivalente (CE)”, a qual passou a ser adotada pelo Instituto Internacional de Soldagem (International Instititute of Welding – IIW), em 1967 (LANCASTER, 1999). A concepção do CE baseou-se na expectativa de disponibilizar uma ferramenta auxiliar para a estimativa da temperabilidade de uma determinada liga ferrosa, que, no contexto da soldagem, permitiria a inferência do quão a liga está susceptível à formação de fases deletérias na ZTA e/ou no metal de solda (incremento da dureza). Portanto, é de interesse acadêmico e industrial a realização de estudos e o desenvolvimento e proposições de ferramentas, de fácil aplicação, para a predição da temperabilidade e do consequente grau de soldabilidade de uma liga tratável termicamente (GRIGORENKO; KOSTIN, 2013; HEBDA; SADY, 2013a; ITO; BESSYO, 1969; KASUYA, 2021; KASUYA; YURIOKA, 1993; KIHARA; KANAZAWA; TAMURA, 1976a; KOSTIN, 2012; KURJI; CONIGLIO, 2015; ODEBIYI et al., 2019; SHARMA; MAHESHWARI, 2017; TALAŞ, 2010; TAWENGI; SEDMAK; GRABULOV, 2014; TOMKÓW; TOMKÓW, 2019; YURIOKA, 2001, 1985). Figura 3. Exemplo da localização, da constituição e dos perfis de dureza e de tensões residuais na zona termicamente afetada (ZTA) e suas sub-regiões para um aço carbono tratável termicamente. Fonte: Elaborada pelos autores. Diante do quadro apresentado, o trabalho tem como objetivo apresentar uma revisão de literatura sobre a soldabilidade de ligas ferrosas tratáveis termicamente, as proposições e as aplicações do carbono equivalente como parâmetro de avaliação da soldabilidade e as respectivas ferramentas auxiliares adotadas nesta avaliação (testes de soldabilidade). É evidente e estratégica que a revisão desse tema possua importância científica e tecnológica, visto que, historicamente, o conceito de carbono equivalente tem apresentado diferentes formulações matemáticas a partir de critérios distintos em relação à composição química e ligas cobertas (grupamento), critérios geométricos / projeto (espessura) e condições de fabricação (taxa de resfriamento, temperatura de pré- aquecimento, outras). Por fim, a revisão apresenta a cronologia e a discussão a respeito das principais formulações para o carbono equivalente (CE), bem como as tendências para o desenvolvimento e as possíveis aplicações desse parâmetro. 2. PROPOSIÇÕES, EVOLUÇÃO E APLICABILIDADE DO CARBONO EQUIVALENTE Para os aços tratáveis termicamente, além da composição química inicial (teores de carbono e demais elementos de liga), é importante entender como a história térmica ou termomecânica, imposta pela etapa de fabricação, influencia na relação entre as tensões residuais (geometria, grau de restrição e expansão / contração 19 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho”por mudança de estado e/ou fase) e a quantidade de hidrogênio residual (processo de soldagem / condição superficial). Assim, entendo como essa relação pode afetar na susceptibilidade para a fragilização e a nucleação de trinca na zona termicamente afetada (ZTA) e/ou no metal de solda (MS), o estudo, o desenvolvimento e a disponibilidade de ferramentas auxiliares são fundamentais para a avaliação da integridade da região soldada, na condição pós-fabricação. Nesta linha, as diferentes proposições para a formulação empírica do “carbono equivalente (CE)” permitem uma avaliação prévia do grau de soldabilidade (boa, média ou baixa), tendo como entrada a composição química da liga e a inferência normalizada de um valor limite para uma propriedade de fácil mensuração em campo (dureza). 2.1 Formulações e utilização do Carbono Equivalente (CE) A primeira tentativa, proposta por Andrew McWilliam, no início do século XX, de uma expressão numérica empírica, de fácil mensuração, capaz de relacionar o limite de resistência à tração (Ultimate Tensile Stress – UTS) com a composição química de ligas ferrosas, teve como base os principais elementos de liga usados na época para o controle do aumento de resistência mecânica. Neste caso, os teores em peso de C, Mn e P (vide Equação 1) (WANG, 2015a). 𝑈𝑇𝑆 (𝑝𝑠𝑖) = 38.000 + 800𝐶 + 100𝑀𝑛 + 100𝑃 (1) Observa-se que a Equação 1 considera uma relação linear entre a UTS e os elementos liga e é válida para os aços com 0,20%pC0,26. Além disso, a equação não leva em consideração o teor de Si e, portanto, mostra como resposta um valor menor do que o esperado para a UTS (medido experimentalmente), quando o teor de C atinge 0,5% em peso. Isso mostra a necessidade de uma reavaliação da Equação 1, considerando os efeitos da presença do Si (vide Equação 2), as variações do C e a interação entre o C e o Mn (WANG, 2015a) 𝑈𝑇𝑆 (𝑝𝑠𝑖) = 38.000 + [800 + 4(𝐶 − 20)] + 120𝑆𝑖 + [100 + 2(𝐶 − 20)]𝑀𝑛 + 100𝑃 (2) Estudando os resultados e as inconsistências da formulação apresentada por McWilliam, os pesquisadores Dearden e O’Neill propuseram a primeira equação para estimar o parâmetro empírico carbono equivalente (CE), a partir da Equação 3, tendo como referência os coeficientes de aumento da UTS (DEARDEN, J. e O’NEILL, 1940; WANG, 2015) 𝐶𝐸𝐷𝑒𝑎𝑟𝑑𝑒𝑛−𝑂′𝑁𝑒𝑖𝑙𝑙−𝑂𝑟𝑖𝑔𝑒𝑚 = 𝐶 + 𝑆𝑖 6 + 𝑃 0,8 + 𝑀𝑛 5 (3) Através do CEDearden-O’Neill-Origem (Equação 3), empregando 50 ligas ferrosas, Dearden e O’neill (1940) apresentaram, por meio da Equação 4, uma função para a estimação do valor da UTS. 𝑈𝑇𝑆 (𝑡𝑜𝑛𝑠/𝑖𝑛2 ) = 16 + 40𝐶𝐸𝐷𝑒𝑎𝑟𝑑𝑒𝑛−𝑂′𝑁𝑒𝑖𝑙𝑙−𝑂𝑟𝑖𝑔𝑒𝑚 ± 2 𝑡𝑜𝑛𝑠/𝑖𝑛 2 (4) Como forma de melhorar a resposta gerada pela Equação 3, após nova bateria de ensaios em ligas ferrosas, contendo elementos de liga (principais e residuais) não contemplados na referida equação, e da verificação dos resultados obtidos para a UTS (Equação 4), Dearden e O’Neill propuseram um ajuste nos termos da Equação 3, chegando formulação dada pela Equação 5. Como informação interessante na equação ajustada para o CE, observa-se que o elemento fósforo possui efeito sobre o valor do CE mais acentuado do que o próprio carbono. 𝐶𝐸𝐷𝑒𝑎𝑟𝑑𝑒𝑛−𝑂′𝑁𝑒𝑖𝑙𝑙−𝐴𝑗𝑢𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 = 𝐶 + 𝑆𝑖 6 + 𝑀𝑛 8 + 𝐶𝑟 7 + 𝑁𝑖 16 + 𝑀𝑜 4 + 𝐶𝑜 16 + 𝑃 0,8 (5) Os autores observaram que a proposição da relação entre o CEDearden-O’Neill-Origem e a UTS (Equação 4) não era atrativa, uma vez que a determinação experimental do valor de UTS não representava uma ação simplória. Desta forma, Dearden e O’Neill focaram os estudos na relação do CE com a dureza Vickers do substrato, por ser o ensaio de dureza de mais fácil implementação (laboratório e campo) e de menor custo. Portanto, como desdobramento desta nova frente de estudo, os autores apresentaram uma nova equação para o CE, tendo como base a dureza gerada no substrato, na condição como fabricado (Equação 6). 𝐶𝐸𝐷𝑒𝑎𝑟𝑑𝑒𝑛−𝑂′𝑁𝑒𝑖𝑙𝑙−𝑆𝑖𝑚𝑝𝑙𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑑𝑎 = 𝐶 + (𝑀𝑛+𝐶𝑟) 5,5 + 𝑁𝑖 15 + 𝑉 5 + 𝑀𝑜 4 + 𝐶𝑜 150 + 𝑃 2 (6) Agora, de posse da equação 6, a máxima dureza no substrato pode ser estimada a partir da Equação 7. Nota- se que a Equação 6 tem uma relação linear entre o valor estabelecido para o CE e a dureza máxima esperada de observação no substrato, na condição como fabricado. Segundo Hebda e Sady (2013), essa expressão é um dos indicadores mais conhecidos para determinação do grau de soldabilidade de uma liga ferrosa (matriz ferrítica). 𝐻𝑉 = 1200𝐶𝐸𝐷𝑒𝑎𝑟𝑑𝑒𝑛−𝑂′𝑁𝑒𝑖𝑙𝑙−𝑆𝑖𝑚𝑝𝑙𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑑𝑎 − 200 (7) 20 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” A partir dos resultados de testes de soldabilidade tipo Reeve, em chapas de 12 mm de espessura, Dearden e O’Neill sugeriram que os aços C-Mn são considerados soldáveis quando essa dureza máxima estimada for menor do que 350 HV (ITO; BESSYO, 1969). O resultado observado pelos autores é importante para se entender o motivo das normas / códigos de fabricação determinarem as durezas limites permissíveis, pós-fabricação, para uma determinada liga ferrosa, tratável termicamente, e suas condições de uso (solicitações e meio). Ou seja, a dureza medida como uma inferência das possíveis fases esperadas de observação na região soldada. Como análise preliminar, conclui-se que, a partir das equações propostas por Dearden e O´Neill, é possível inferir os efeitos deletérios da concentração do carbono e dos outros elementos químicos sobre o grau de soldabilidade de uma determinada liga ferrosa. Adicionalmente, além da composição química, como a história térmica (indução de mudanças de fases no estado sólido), as condições geométricas da estrutura (alterações no grau de restrição e no efeito no regime de transferência de calor) e a presença de hidrogênio residual influenciam nas características mecânicas (por exemplo, dureza limite), metalúrgicas do substrato (por exemplo, presença de martensita não revenida) e, principalmente, para o surgimento de descontinuidades / defeitos estruturais (por exemplo, a geração de trinca induzida pelo hidrogênio). Nesta linha de raciocínio, para a área da soldagem, avaliando a zona termicamente afetada (ZTA), o conhecimento prévio do CE permite deduzir e subsidiar o comportamento do substrato, em especial, na sub-região da ZTA denominada de zona de grãos grosseiros (ZGG), situada vizinha à linha de fusão. Ainda na evolução das proposições para o CE, em 1958, a British Standards Society (BSS) aceita a definição de carbono equivalente e apresenta uma versão modificada (Equação 8) da equação descrita anteriormente por Dearden e O’Neill (WANG, 2015b). Em 1961, Winterton (Equação 8), depois de revisar doze equações de CE, considerou os efeitos do V e do Mo como elementos redutores do valor do CE e, por conseguinte, da diminuição da dureza como fabricado. Por esse motivo, as parcelas da Equação 8, contendo tais elementos, são expressas com sinal negativo (WANG, 2015b). 𝐶𝐸𝑊𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑡𝑜𝑛 = 𝐶 + 𝑀𝑛 6 + 𝐶𝑟 10 + 𝑁𝑖 20 − 𝑉 10 − 𝑀𝑜 50 + 𝐶𝑢 40 (8) No mesmo ano, Kihara, Suzuki e Tamura propuseram uma versão de CE (Equação 9), onde se considera os elementos químicos V e Mo como elementos de incremento da “temperabilidade” (WANG, 2015b). Tal equação foi adotada pela Japan WeldingEngineering Society. 𝐶𝐸𝐾𝑖ℎ𝑎𝑟𝑎−𝑊𝐸𝑆 = 𝐶 + 𝑆𝑖 24 + 𝑀𝑛 6 + 𝐶𝑟 5 + 𝑁𝑖 40 + 𝑀𝑜 4 + 𝑉 14 (9) No artigo, os autores sugeriram, também, uma relação entre a dureza máxima na ZTA e o valor do CE. Assim, de posse do valor do CE (Equação 9), a aplicação de testes padronizados de susceptibilidade ao trincamento, às vezes, pode ser substituída pela inferência da máxima dureza observada na condição como fabricada (uma estimativa da presença de fases metaestáveis) e, fundamentalmente, a disponibilidade de um método mais simples para se determinar o grau de soldabilidade das ligas ferrosas tratáveis termicamente (KIHARA; KANAZAWA; TAMURA, 1976b). Para uma determinada liga ferrosa, essa relação, entre a máxima dureza na ZTA e o CE é expressa pela Equação 10 (HEBDA; SADY, 2013a). 𝐻𝑉𝑚á𝑥 = 666𝐶𝐸𝐾𝑖ℎ𝑎𝑟𝑎−𝑊𝐸𝑆 + 40 (10) Adicionalmente, com base nas equações 9 e 10 e nas avaliações experimentais (validação), KIHARA; KANAZAWA; TAMURA (1976) relatam ainda que, para valores de HVmáx < 350, durante a soldagem dos aços Mn-Si (aços SAE 92XX), não há a necessidade do planejamento e da utilização da etapa pré-aquecimento. No entanto, quando várias classes de aços são consideradas, a relação entre o valor de HVmáx e a tendência à formação de trincas se torna difícil de ser estimada em termos apenas da dureza (KIHARA; KANAZAWA; TAMURA, 1976a). Para exemplificar essas considerações, a Figura 4 apresenta graficamente as relações entre o valor do CE e a máxima dureza na ZTA (Figura 4a). Por sua vez, na Figura 4b, verifica-se a tendência para a formação de trinca na ZTA tendo como referência o valor do CE. Portanto, é possível verificar na figura 4a, para diferentes ligas ferrosas, que os resultados experimentais seguem uma tendência de aumento da dureza com o aumento do CE. Também, em relação ao CE, a curva da Figura 4(b) mostra que a proposição do CE é uma ferramenta útil na estimativa da tendência de formação de trincas para os aços. Os resultados da Figura 4b foram obtidos a partir de ensaios de dobramento da região soldada (Weld Bead Bend Test), a partir dos dados levantados por Kim et al. (2017). Os resultados destes testes indicam uma tendência exponencial do tamanho observado para a trinca, quando se incrementa linearmente o valor do CE. Os autores destacam que, os corpos de prova sofrem rompimento caso o limite superior do comprimento da trinca atinja 80 mm. Como critério de confiabilidade, um fator de segurança de 40% é geralmente considerado. Isso implica, no estudo, que o comprimento crítico pode ser de 32 mm e, consequentemente, CECR = 0,48, conforme estimado na Figura 4b. Esse valor (0,48) é parecido com o limite que define a transição entre os graus de soldabilidade (médio e baixo). 21 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figura 4: Relação entre CE, dureza e suscetibilidade a trincas. Fonte: Imagem (a) por Suzuki e Tamura apud Kobelco (2007); Imagem (b) por KIM et al. (2017) Em 1967, depois de vinte e sete anos dos estudos e das aplicações do conceito de CE, proposto por Dearden e O’Neill, o International Institute of Welding (IIW) apresentou à comunidade a sua versão de CEIIW (Equação 11), na qual os elementos de liga, com exceção do carbono, são postos em três níveis de influência em relação ao CE: Cr, Mo e V são os que mais influenciam, seguidos pelo Mn e com menor grau o Ni e Cu (WANG, 2015b). 𝐶𝐸𝐼𝐼𝑊 = 𝐶 + 𝑀𝑛 6 + (𝑁𝑖+𝐶𝑢) 15 + (𝐶𝑟+𝑀𝑜+𝑉) 5 (11) O CEIIW é amplamente adotado devido sua aplicabilidade na avaliação dos aços alta resistência e baixa liga (ARBL) e com emprego na faixa de espessura de 40 a 150 mm. Portanto, o valor permissível que pode ser atingido por CEIIW é de 0,47, para os aços nessa faixa de espessura (KRAWCZYK, 2019). Com base na proposição do IIW, por exemplo, a norma API 5L (2004) recomenda o uso da Equação 11 para aços com teores de carbono maiores do que 0,12%pC. O uso desta equação também é recomendado para aços- carbono comuns e aços C-Mn. Analisando as limitações das proposições das formulações para o CE e a não presença de determinados elementos químicos, em 1968, Yoshinori Ito e Kyoshi Bessyo propuseram um conceito para o CE (Ver Equação 12)., denominado pelos autores como Pc (cracking parameter), baseado nos ensaios de soldabilidade Tekken, para a determinação da tendência de trincas a frio na região do depósito (Yoshinori Ito; Kyoshi Bessyo (1969)). O motivo disto foi a sugestão de que os ensaios com teste Reeve, realizados por Dearden e O’Neill, não forneciam a restrição suficiente para induzir trincas na região do depósito. O Pc, que indica a susceptibilidade à formação de trincas em depósitos de aços médio carbono até a classe de alta resistência (100 kgf/mm2), foi estabelecido através de experimento estatístico e levando em consideração a composição química do substrato, o teor de hidrogênio difusível e a espessura das chapas. De forma geral, a Equação 12 foi desenvolvida considerando os aços com teor de carbono 0,07%pC0,22 e presença do manganês 0,4%pMn1,4, espessura entre 19 e 50 mm e com eletrodos de baixo hidrogênio. 𝑃𝑐 = 𝐶 + 𝑆𝑖 30 + 𝑀𝑛 20 + 𝐶𝑢 20 + 𝑁𝑖 60 + 𝐶𝑟 20 + 𝑀𝑜 15 + 𝑉 10 + 5𝐵 + 𝑡 600 + 𝐻 60 (12) Onde: Pc – Parâmetro de trinca (adimensional) t – Espessura da chapa em mm H – Hidrogênio residual (difundido no substrato) em ml/100g Na equação do PC, o valor de t representa a espessura da chapa, em mm, e o H descreve o hidrogênio difusível, em ml/100g do metal de solda (MS). Por sua vez, é importante citar que, se os efeitos da espessura de chapa e do hidrogênio difusível forem desconsiderados, PC se reduz à equação Pcm (Cracking parameter modified), a qual considera apenas a composição química do aço (Equação 13). De acordo com as informações contidas na norma API 5L (2004), essa simplificação da Equação 12 é mais adequada para a análise dos aços com teores de carbono menores que 0,12%pC. Portanto, essa condição é interessante na avaliação da soldabilidade dos aços cobertos pela API 5L e que tenham um número significativo de elementos de liga em suas composições. 22 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 𝑃𝑐𝑚 = 𝐶 + 𝑆𝑖 30 + 𝑀𝑛 20 + 𝐶𝑢 20 + 𝑁𝑖 60 + 𝐶𝑟 20 + 𝑀𝑜 15 + 𝑉 10 + 5𝐵 (13) No mesmo trabalho, Ito e Bessyo estimaram uma relação linear entre a temperatura de pré-aquecimento (TPA) e parâmetro de trinca Pc. Para isto, os autores testaram 100 amostras para cada temperatura de pré-aquecimento adotada (50 °C, 100 °C e 150 °C). Os resultados indicaram que as temperaturas de 100 °C e 150 °C apresentaram significativo efeito para evitar a formação de trincas. Esta relação entre TPA e Pc é apresentada na Equação (14). 𝑇𝑃𝐴 = 1440𝑃𝑐 − 392 (14) Além da proposição dada pela Equação 14, há outras proposições para a determinação da temperatura de pré-aquecimento, tendo como base o valor do CE, onde as mesmas podem auxiliar na análise da possível fragilização na região do depósito. Por exemplo, uma relação não linear entre TPA e PC é mostrada na Equação 15. Na equação, com base nas investigações realizadas via testes de soldabilidade Tekken, O. G. Kasatkin apud Belyaev (2018) descrevem que essa relação tem validade para 0,27%pC0,5. 𝑇𝑃𝐴 = 350{1 − exp [−5(𝑃𝐶 −0,27)]} (15) Contudo, é importante ressaltar que a equação Pcm reflete um comprimento nominal de trinca, que engloba, ao mesmo tempo, o metal de solda (MS) e a ZTA. Assim, não diferencia o comprimento de trinca localizado no metal de solda do comprimento de trinca presente metal de base. Portanto, a análise da tendência à formação de trinca na ZTA é mascarada, omitindo a contribuição da formação de trinca no metal de solda. Nesta linha, um estudo mais detalhado desta condição deve ser avaliado para o melhor entendimento desta possibilidade de inconsistência nas medições e nas avaliações da real susceptibilidade da ZTA. Ainda no âmbito da discussão relacionada às formulações empíricas para a avaliação do grau de soldabilidade do substrato, via PC e Pcm, Ito e Bessyo (1969) comprovam ser impróprio estimar a susceptibilidade à trinca na região do depósito somente com base no valor medido para o Pcm, uma vez que os fatores adicionais como o “hidrogênio difusível” e a “espessura” não podem ser menosprezados. Foi observado que corpos de prova com maiores frações de H difusível exibiram maior susceptibilidade ao trincamento. Portanto, com base em fundamentos da mecânica da fratura, a simples variação da espessura do substrato, na região do depósito, pode alterar o estado de tensão atuante, ou seja, induzir um estado plano de tensões, para valores baixos de espessura, e, em contrapartida, um estado plano de deformações, para valores elevados de espessura. Dessa forma, o modelo matemático proposto para PC se apresenta útil para remover os efeitos de dispersão dos dados obtidos no gráfico (CE x %trinca), tanto motivado pelas diferentes concentrações de H, quanto pelas diferenças na espessura dos metais de base (vide Figura 5). Além disso, o PC se mostra eficiente na predição de trincamento a frio de uma ampla gama de aços provenientes de diferentes processos termomecânicos, como aços temperados, normalizados, laminados etc. Figura 5: Efeito da formulação adotada para avaliação da soldabilidade sobre a dispersão nos valores medidos para “CE x %trinca”. Em (a) dispersão gerada pelo uso do CEIIW e, em (b), a redução na dispersão gerada pelo uso de Pc (ITO; BESSYO, 1969). Outrossim, Ito e Bessyo (1969) consideraram que a medição da dureza máxima não pode ser usada como forma de determinar a susceptibilidade ao trincamento na região do depósito e, portanto, não deve ser um fator determinante para CE. Na época do estudo mencionado, o IIW (International Institute of Welding) havia posto como norma que a dureza limite para solda deveria ser de 350 HV, porém, na prática, foram observadas que um conjunto de amostras possuíam valores menores que 350 HV, mas com a com susceptibilidade elevada ao trincamento, enquanto ou conjunto de corpos de prova, mesmo com valores de dureza próximos a 400 HV, possuíam baixa susceptibilidade ao trincamento (ITO; BESSYO, 1969; WANG, 2015c). Neste caso, é factível inferir que os valores limites de dureza, indicados em normas e/ou códigos, devem avaliar, para grupamentos específicos de ligas ferrosas, qual o limite de dureza permissível e representativo (seguro). 23 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” No estudo do carbono equivalente, Beckert et al. (1973) ponderam que a dureza máxima dos aços não é apenas prevista pela adição (efeito isolado) de elementos de liga contidos nas formulações do CE, mas, também, pelas interações entre carbono e os demais elementos. Dessa forma, apresentaram uma formulação específica para CE (Equação 16) e, atrelada a esta análise, outra formulação para a determinação da dureza máxima na região do depósito (equação 17). Um fator diferencial na formulação proposta foi o acréscimo do efeito da taxa de resfriamento, via utilização do Δt8/5 (no diagrama CCT, o tempo transcorrido para o resfriamento entre 800°C e 500°C), na equação de dureza. 𝐶𝐸𝐵𝑒𝑐𝑘𝑒𝑟𝑡 = 𝐶 + 𝑆𝑖 11 + 𝑀𝑛 2.9 + 𝑁𝑖 17 + 𝐶𝑟 3.2 + 𝑀𝑜 3.4 + 𝐶𝑢 3.9 (16) 𝐻𝑉𝐵𝑒𝑐𝑘𝑒𝑟𝑡 = (𝐴 − 𝐵) exp(−𝑏𝑡) 2 + 𝐵 (17) Onde: 𝐵 = 167(𝐶𝐸𝐵𝑒𝑐𝑘𝑒𝑟𝑡) 2,42 + 137 𝐴 = 939𝐶 + 284 𝑏 = exp(−0.013𝐵 + 0.8) 𝑡 = ∆𝑡8/5 Um outro trabalho sobre a soldabilidade, na condição soldagem de campo, Stout, Vasudevan e Pense (1976) formularam a Equação 18. Na análise, os autores consideram que se o valor de CEStout for menor que 0,35, não haverá a observação da presença de trinca na região do depósito. Neste ponto, vale salientar que esse mesmo “valor limite” foi encontrado no estudo do Pcm. Observa-se ainda, na formulação em questão, a considerável influência do cobre, com efeito equivalente ao carbono, o que sugere o significativo efeito deletério da presença e da concentração deste elemento químico sobre a suscetibilidade à ocorrência de trincamento na região do depósito. 𝐶𝐸𝑆𝑡𝑜𝑢𝑡 = 𝐶 + 𝑀𝑛 6 + 𝑁𝑖 20 + 𝐶𝑟+𝑀𝑜 10 + 𝐶𝑢 (18) Uma possível explicação para as diferentes formulações propostas para o CE é a diversidade nos tipos de testes de soldabilidade, somada com a evolução química nas ligas ferrosas, comercialmente aplicáveis. Como exemplo desta consideração, Lorenz, K. e Düren (1981 apud Wang 2016) observaram que, para o CEIIW, foi adotado o teste de Severidade Térmica Controlada (Controlled Termal Severity – CTS) para o auxílio na determinação do grau de soldabilidade. Os valores medidos experimentalmente diferenciavam consideravelmente dos valores levantados nas tubulações em condições reais de fabricação. Dessa forma, eles criaram uma nova formulação para carbono equivalente com aplicação específica para avaliar a soldabilidade de ligas ferrosas em oleodutos (Pipeline Steel Fórmula – PSL). Neste caso, o valor de CEPSL reajusta os valores de CEIIW para faixas químicas encontradas em condições reais de fabricação (Equação 19). 𝐶𝐸𝑃𝑆𝐿 = 𝐶 + 𝑆𝑖 25 + 𝑀𝑛+𝐶𝑢 16 + 𝐶𝑟 20 + 𝑁𝑖 60 + 𝑀𝑜 40 + 𝑉 15 (19) Além disso, os autores propuseram a Equação 20, especialmente destinada para predição da dureza, a qual se baseia nos efeitos da microestrutura e das taxas de resfriamento e sua integração com a composição química. 𝐻𝑉𝐶 = 802𝐶 − 452𝐶 ∗ 𝐴 + 350𝐴(𝐶𝐸𝐵 ∗ 𝐶) + 305(1 − 0.67𝐴) (20) Onde: 𝐴 = (𝐻𝑉𝑀−𝐻𝑉𝑋) (𝐻𝑉𝑀−𝐻𝑉𝐵) , para 0 < A < 1 Equação para a determinação da dureza da martensita: 𝐻𝑉𝑀 = 802𝐶 + 305 Equação para a definição da dureza da bainita: 𝐻𝑉𝐵 = (𝐶 + 𝑆𝑖 11 + 𝑀𝑛 8 + 𝐶𝑢 9 + 𝐶𝑟 5 + 𝑁𝑖 17 + 𝑀𝑜 6 + 𝑉 3 ) + 101 Equação que representa a somatória das durezas da martensita e da bainita: 𝐻𝑉𝑋 = 2019(𝐶[1 – 0.5𝑙𝑜𝑔 ∆𝑡8/5] + 0.3[𝐶𝐸𝐵 – 𝐶]) + 66(1 − 0.8𝑙𝑜𝑔 ∆𝑡8/5 ) 𝐶𝐸𝐵 = 𝐶 + 𝑆𝑖 11 + 𝑀𝑛 8 + 𝐶𝑢 9 + 𝐶𝑟 5 + 𝑁𝑖 17 + 𝑀𝑜 6 + 𝑉 3 Geralmente, na região do depósito, a microestrutura final pode ser estimada a partir da dureza medida na ZTA, na condição como fabricado, em decorrência da imposição de taxas de resfriamento, fora da condição de equilíbrio, características para a fabricação por soldagem a arco (fusão). Comumente, a condição “martensita + bainita” está presente nos aços ARBL, como os aços API 5L X70 e X80 (WANG, 2015c). Além disso, o uso de operação de pós-aquecimento (tratamento térmico pós soldagem – TTPS), para a manutenção da dureza < 22 HRC, pode impactar negativamente sobre a tenacidade, como, por exemplo, na redução da resistência à propagaçãode trinca a frio. 24 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Estudando a possibilidade de ocorrência de fissuração no metal de solda, Ohshita, S., Yurioka, N. e Kimura (1983) perceberam que, na soldagem de aços com baixo teor de carbono, a presença trincas de solidificação, caso o metal de adição tivesse %Cp 0,05. Neste caso, além do efeito da contração volumétrica pela mudança de estado, os pesquisadores constataram que o problema tinha motivação nas transformações de fases dos aços (ferrita para austenita , uma vez que os elementos que estabilizam essas fases possuem diferentes coeficientes de expansão térmica. Neste caso, Cr, Si, Ti, Mo, V, W e Zr estabilizando a fase . Por outro lado, C, Ni, Mn, Cu estabilizando a fase . O fato é que, ao se elevar o teor de carbono (elemento com maior influência na redução da suscetibilidade a trincas à quente), pode-se aumentar estabilidade da fase , diminuindo assim os efeitos de contração indesejados relacionados à transição . Dessa forma, foi proposta uma equação para CE (Equação 21) que favorecesse a estabilização da formulação tem aplicabilidade para ligas ferrosas onde o teor de C, tanto do aço quanto no metal de solda, esteja na faixa de 0,05%Cp0,10. 𝐶𝐸𝛾 = 𝐶 + 𝑁𝑖 28 + 𝑀𝑛 110 + 𝐶𝑢 83 − 𝑆𝑖 15 − 𝑀𝑜 21 − 𝐶𝑟 76 (21) Cottrell (1984), considerando os elementos de liga e a taxa de resfriamento, propôs o conceito de dureza equivalente (HE) e soldabilidade equivalente (WE), impulsionado pelo conhecimento adquirido na análise dos efeitos do nitrogênio e do enxofre no CE. No artigo, o autor enfatiza que a equação WE se mostrou mais eficiente para predição da trinca a frio do que o CEIIW, fato que pode ser explicado pela consideração dos elementos de liga N e S nas formulações da HE e da WE. 𝐻𝐸 = 80 + 800(𝐶 + 3𝑁 + 0,29) exp {− {0,25(𝑟) 1,5[𝑐+ 𝑀𝑛 6 + 𝐶𝑟+𝑀𝑜 5 + 𝑉 3 + 𝑁𝑏 4𝐶 + 0,0001 𝑆 ]+ 𝑁𝑖 𝑀𝑛2} −1 } (22) 𝑊𝐸 = (𝐶 + 3𝑁 + 0,29) exp {− {0,25(𝑟) 1,5[𝑐+ 𝑀𝑛 6 + 𝐶𝑟+𝑀𝑜 5 + 𝑉 3 + 𝑁𝑏 4𝐶 + 0,0001 𝑆 ]+ 𝑁𝑖 𝑀𝑛2} −1 } (23) Lorenz e Düren (1981 apud Wang 2016) avaliaram a relação entre o comportamento isolado do C e o comportamento isolado dos demais elementos de liga, para um limite fixo de dureza permissível, na estimativa da presença de fase deletéria (martensita não revenida), na ZTA, quando da imposição de diferentes valores para o Δt8/5 (vide Figura 6) Figura 6: Valores permissíveis de C e demais elementos de liga para controle do limite de dureza na ZTA, quando da imposição de diferentes valores de Δt8/5 (LORENZ e DÜREN, 1981). De maneira complementar, Kasuya e Yurioka (1993) sugerem a divisão da soldabilidade das ligas ferrosas em grupos, tomando como o princípio norteador da divisão os elementos que mais influenciam na susceptibilidade da ocorrência de trinca a frio. Neste caso, se o carbono for o elemento químico mais relevante, a liga fará parte do Grupo 1. Em contrapartida, para o Grupo 2, o efeito combinado dos demais elementos será o de maior influência. Para isso, os autores formularam as Equações 24 e 25 (YURIOKA et al., 1983). 25 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 𝐶𝐸𝑌𝑢𝑟𝑖𝑜𝑘𝑎 = 𝐶 + 𝐴(𝐶) ( 𝑆𝑖 24 + 𝑀𝑛 6 + 𝐶𝑢 15 + 𝑁𝑖 20 + 𝐶𝑟+𝑀𝑜+𝑁𝑏+𝑉 5 + 5𝐵) (24) Onde: 𝐴(𝐶) = 0,75 + 0,25 𝑡𝑎𝑛ℎ [20(𝐶 − 0,12)] 𝐻𝑚á𝑥 (𝐻𝑣) = 406𝐶 + 164𝐶𝐸𝐼 + 183 − (369𝐶 − 149𝐶𝐸𝐼 + 100) tan −1 { 𝑙𝑜𝑔∆𝑡8 5 −2.822𝐶𝐸𝐼𝐼+0.262 0,526−0.195𝐶𝐸𝐼𝐼 } (25) Onde: 𝐶𝐸𝐼 = 𝐶 + 𝑆𝑖 24 + 𝑀𝑛 6 + 𝐶𝑢 15 + 𝑁𝑖 40 + 𝐶𝑟 5 + 𝑀𝑜 4 + 𝑁𝑏 + 𝑉 5 + 10𝐵 𝐶𝐸𝐼𝐼 = 𝐶 − 𝑆𝑖 30 + 𝑀𝑛 5 + 𝐶𝑢 5 + 𝑁𝑖 20 + 𝐶𝑟 4 + 𝑀𝑜 6 + 10𝐵 Além disso, Yurioka et al. (1983), também, levaram em consideração uma taxa de resfriamento crítica, a qual tem a temperatura de 100 °C ou (t100)cr como parâmetro de referência. Portanto, caso a taxa de resfriamento seja maior que esse valor, a liga ferrosa analisada estará susceptível à formação de trinca a frio e, portanto, induzirá a uma melhor análise de qual temperatura de pré-aquecimento necessária ao controle da susceptibilidade. (𝑡100)𝑐𝑟 = exp(67.6𝐶𝑙 3– 182𝐶𝑙2 + 163.8𝐶𝑙 − 41) (26) Onde: (t100)cr = taxa de resfriamento (°C/s) medida ao atingir a temperatura 100 ºC 𝐶𝐼 = 𝐶𝐸 + 0.15𝑙𝑜𝑔[𝐻] + 0.30𝑙𝑜𝑔(0.017 ∗ 𝐾𝑡 ∗ 𝜎𝑤) [H] é o hidrogênio difusível, Kt é fator de intensificador de tensões mecânica local e w representa o fator de tensão relacionado com a restrição na região do depósito. Han; Park e Kang (2012) corroboram que a microestrutura e a dureza estão relacionadas com a taxa de resfriamento imposta em ligas ferrosas tratáveis termicamente. Essa taxa de resfriamento, por sua vez, é determinada pelos parâmetros e procedimentos de soldagem e pelos aspectos geométricos da região. Portanto, estes fatores serão capazes de alterar a contribuição (efeitos) dos elementos contidos nas formulações para o CE. De forma geral, as equações para o CE, utilizadas para processos de soldagem a arco elétrico, em função das diferenças significativas entre as taxas de resfriamento características da fabricação, não podem ser aplicadas para aços avançados de alta resistência (Advanced High Strength Steels – AHSS), quando da soldagem a laser (CO2). Para avaliar a aplicabilidade nesta condição específica, as equações conhecidas para a determinação do CE foram examinadas a fim de verificar qual melhor se adequaria com a dureza observada na soldagem a laser. Como resposta, as equações de CE e PCM (ITO; BESSYO, 1969), propostas para reduzir efeitos de Mn, apresentaram melhor correlação. Especificamente, o CEL apresentou resultados mais precisos, devido ao acréscimo dos efeitos do Si e Cr na composição dos AHSS. Assim, essa equação passou a ser útil na predição da dureza máxima no caso da soldagem laser dos aços AHSS, em especial, para a indústria automobilística. 𝐶𝐸𝐿 = 𝐶 + 𝑆𝑖 50 + 𝑀𝑛 25 + 𝑃 2 + 𝐶𝑟 25 (27) 𝐻𝑚á𝑥(𝐻𝑣) = 701𝐶𝐸𝐿 + 281 (28) Por último, uma equação de carbono equivalente proposta por Talaş (2010) é apresentada. Essa equação foi obtida através da análise estatística de um conjunto de dados de CE oriundos de diversos estudos, incluindo as equações anteriormente mencionadas. O autor verificou que a equação proposta (CEWM), CECottrel e CEAWS apresentaram-se mais adequadas na consideração das propriedades mecânicas. 𝐶𝐸𝑊𝑀 = 𝐶 + 𝑀𝑛+𝐶𝑟+𝑉+𝑆𝑖 6 + 𝑀𝑜 4 + 𝑁𝑏 9 + 𝑇𝑖 3 + 𝐶𝑢 20 + 𝑁𝑖 25 + 5𝐵 (29) O principal ponto a ser verificado nesta equação é a adição do termo que inclui o titânio. O autor propõe essa equação para compensar seu efeito quando da avaliação, por exemplo, dos aços ARBL contendo micro adições de Ti. Para facilitar a visualização geral das diferentes proposições para a estimação do CE, (KURJI; CONIGLIO, 2015) propõem a estrutura apresentada na Tabela 1. De maneira sucinta, as equações para CE e suas aplicações são baseadas em faixas de uso, aplicabilidade e seguem as recomendações de Talaş (2010) e Yurioka e Suzuki (1990). 26 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Tabela 1: Proposições para a determinação do valordo CE e suas aplicabilidades. Adaptada de Kurji e Coniglio (2015); Talaş (2010) e Yurioka e Suzuki (1990). GRUPO Fórmula usada para a determinação do CE Faixas de aplicação segundo a proposição Talas (2010) Faixas de aplicação segundo a proposição de Yurioka e Suzuki (1990) A CEIIW Aços C-Mn, com altos valores para o CE C ≤ 0,08% CEWES-136 CEAWS D1.1 - Graville CEKihara-WES CEDearden-O'Neill Winterton Breadstreat Cottrell B CEDNV Aços com baixos valores para o CE 0,08≤%Cp≤ 0,12 CET Pcm (Ito-Bessyo) %Cp≤0,12% C CEHSLA Aços para dutovias %Cp≤0,12% Duren (CEPSL) Koch-Bersch - D Yurioka (CEN) Todos os aços %Cp≤0,3% - Talas (CEWM) - - 2.2 Aplicação do diagrama de Graville para classificação dos aços quanto ao grau de soldabilidade A partir do diagrama de Graville (figura 6) e do CE proposto pela AWS (SAENGER, 2005; AWS, 2006) – CEAWS = C + [(Mn + Si)/6] + [(Cr + Mo + V)/5/ + [(Ni + Cu)/15], constata-se que a relação CE versus %C, para determinadas ligas ferrosas, produz a ocorrência de três zonas de soldabilidade, possíveis de ocorrência em condições de fabricação por soldagem. a) Zona I (boa soldabilidade) Zona caracterizada pela baixa susceptibilidade à fragilização, em função do reduzido teor de C < 0,1%. Como consequência, uma baixa probabilidade da ocorrência de trinca a frio. Em termos de fabricação, não há a necessidade do uso de pré-aquecimento. b) Zona II (média soldabilidade) Nesta zona, mesmo para valores C > 0,1%, há uma intermediária possibilidade de "endurecimento" da ZTA, uma vez que os demais elementos de liga presentes nas ligas induzem um valor intermediário de CE. Como consequência, a zona terá sua probabilidade da ocorrência de trinca a frio dependente das condições impostas na região do depósito. Em termos de fabricação, há a necessidade de uma avaliação prévia da necessidade ou não do uso de pré-aquecimento. c) Zona III (baixa soldabilidade) Nesta zona, com valores C > 0,1%, há forte possibilidade de "temperabilidade / endurecimento" da ZTA, uma vez que os demais elementos de liga induzem um incremento no CE. Como consequência, a zona terá elevada probabilidade para a ocorrência de trinca a frio. Em termos de fabricação, há a obrigatoriedade do planejamento e do uso das temperaturas de pré-aquecimento, interpasses e pós-aquecimento. 27 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” d) Zona de não aplicabilidade da análise (CE < %C). Kurji e Coniglio (2014) citam que, no início do diagrama de Graville, existe uma área interceptando as zonas I e II. Nesta condição, o valor medido do CE é menor do que o valor do % do carbono contido na liga ("inconsistência"), o que a torna conhecida como “zona inválida”. Figura 6. Diagrama de Graville mostrando a tendência ou não para o surgimento de trinca a frio na região do depósito – relação “%C x CEAWS” (LAMPMAN, 1997). 2.3 Relação entre o nível de hidrogênio residual no metal de solda e o processo de soldagem adotado Pensando nas consequências da presença de H difundido na região do depósito, é importante que se saiba a quantidade de hidrogênio dissolvido na Zona Fundida durante o processo de soldagem. Neste caso, a medição se dá pela deposição, em condições padronizadas, de um único cordão de solda e sob condições de elevada taxa de resfriamento. Posteriormente, medindo a presença de H no metal de solda. Neste caso, os valores medidos de H residual serão dependentes do processo de soldagem selecionado e da condição de preparação da superfície (limpeza). A importância da medição do teor de H no metal de solda se justifica pela possibilidade de se adequar os consumíveis de soldagem, em termos de seus níveis de H difusíveis, de modo a servir de guia para a mitigação da ocorrência de trincas induzidas pelo H. Assim, conforme ilustra a Figura 7a, os menores valores de H potencial estarão presentes quando do uso de processos que utilizam arame nu ou com fluxo / revestimento com baixo teor de umidade (regiões). Por sua vez, o H residual (HR), na região do depósito, é representado por faixas. Neste caso, as faixas para valores de HR, representadas por mL de H por 100g de metal de solda, são adotados para classificar os processos em: (a) muito baixo (HR 5), (b) baixo (5 < HR 10), (c) médio (10 < HR 15) e (d) alto (HR >15). Assim, a Figura 6 apresenta as faixas observadas para a relação HR versus processo de soldagem versus H potencial (BAILEY, 1994; LIPPOLD, 2015). (a) (b) Figura 7: Em (a), relações gerais entre o potencial de hidrogênio potencial e os níveis de H no metal de solda (BAILEY et al., 1993) (b) Difusão do hidrogênio do metal de solda para a ZTA (Adaptada de LIPPOLD (2015)). 28 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” A Figura 7b mostra o mecanismo de absorção de H na poça de fusão, aprisionamento no metal de solda (HR) e posterior difusão para a ZTA. A solubilidade do hidrogênio é reduzida durante a transformação primária de austenita para ferrita e, como consequência, gera uma força motriz para a difusão do H+ para a ZTA. 2.4 Relação entre o CE e o tratamento térmico pós-soldagem (TTPS) O tratamento térmico pós-soldagem (TTPS) pode ser usado para o controle da dureza (por exemplo, no revenimento da martensita), na recuperação da tenacidade (controle) e para aliviar as tensões residuais presentes na região do depósito. O aquecimento pós-soldagem da região do depósito também pode ajudar controle do HR, via difusão e a posterior liberação para a atmosfera. Segundo Kou (2003), para a maioria dos aços carbono, a faixa de temperatura de tratamento térmico pós-soldagem situa-se entre 590 a 675 °C, seguindo a regra de ouro de 1 hora de aquecimento da região para cada 1” (25,4 mm) de espessura. É importante ter em mente que o valor a ser adotado para a temperatura de pós-aquecimento, os tempos de permanência e as taxas de aquecimento e de resfriamento serão função do substrato a ser fabricado (sempre consultar normas, código e o fabricante). Outro aspecto importante da adoção do TTPS é a prevenção da fratura frágil e a potencial manutenção geométrica da estrutura (tensões versus deformações). Segundo Abson et al. (2006), na análise das normas britânicas associadas com a fabricação por soldagem, descrevem que é importante observar os requisitos exigidos para o TTPS, em operações que envolvam aços com teores consideráveis de carbono. Por exemplo, na BS 2633, não há a obrigatoriedade de TTPS para espessuras iguais ou inferiores a 35 mm, quando a temperatura do ambiente fabril estiver acima de 0 °C. De forma geral, a espessura permitida para a não adoção de TTPS diminui com o incremento da composição química da liga (elevação do CE) e/ou com a adoção de pré-aquecimento. 2.5 Importância do conhecimento da taxa e do tempo de resfriamento para a determinação do CE Nos aços C-Mn e aços baixa liga, uma ampla variedade de microestruturas pode existir, a depender da composição específica da liga e dos parâmetros e processo de soldagem. Nas matrizes ferríticas, em geral, a presença de microestruturas com elevadas durezas torna o substrato mais susceptível à fragilização pelo hidrogênio. Essas microestruturas, normalmente se formam devido ao rápido resfriamento, imposto pelo processo de fabricação por soldagem, a partir do campo austenítico (temperaturas superiores aquelas associadas com a linha A3 no diagrama Fe-Fe3C) e são normalmente microestruturas compostas por bainita e/ou martensita (LIPPOLD, 2015; YURIOKA, 1985). Portanto, para os aços tratáveis termicamente, a taxa de resfriamento é um parâmetro que afeta diretamente o comportamento mecânico na ZTA e, consequentemente, na máxima dureza presente na região. Na maioriados aços, a taxa de resfriamento é levantada durante a passagem pela faixa de temperatura 800 °C a 500 °C (uma relação direta com o tempo de passagem t8/5 (s)). Nesta região, ocorre a decomposição da austenita na condição “fora do equilíbrio”. Na prática, para se ter a inferência da dureza e da microestrutura presente na ZTA, é mais fácil mensurar t8/5 do que a taxa de resfriamento R (C/s). Para exemplificar a discussão, na Figura 8a mostra o diagrama de transformação fora do equilíbrio (CCT) para um aço HS50, onde é observada a relação entre a dureza medida na ZTA, as diferentes taxas de resfriamento, impostas no intervalo de temperatura entre 800 e 500 C, e as correspondestes regiões interceptadas no diagrama (fases). Neste caso, quanto menor o valor de R ou maior o valor de t8/5, menor será a dureza observada na ZTA. Sendo assim, é fundamental acessar, para cada liga estudada, o diagrama CCT referente e conhecer as relações entre R e as regiões (fases interceptadas) durante a decomposição da austenita. Da mesma forma, a Figura 8b apresenta o comportamento da dureza final na ZTA quando da imposição de diferentes t8/5. Neste caso, em função da relação t8/5(s) = (800 C – 500 C)/R(C/s), é importante se conhecer previamente a condição de soldagem a ser adotada na fabricação, uma vez que o calor aportado, a geometria do substrato, a temperatura inicial do substrato, a temperatura de interpasse, entre outros parâmetros, promovem a variação no valor da taxa de resfriamento e, como resposta, na microestrutura e dureza da ZTA (LIPPOLD, 2015; ODEBIYI et al., 2019; YURIOKA, 2001). Bastien (1970 apud Kasuya 2007) apresenta as proposições dadas pelas Equações 30 e 31, as quais permitem inferir uma relação entre a taxa de resfriamento (TRC), imposta na fabricação, e o carbono equivalente referente (CEBastien) à liga ferrosa adotada. ln(𝑇𝑅𝐶) = 13,9 − 10,6𝐶𝐸𝐵𝑎𝑠𝑡𝑖𝑒𝑛 (29) Onde: 𝐶𝐸𝐵𝑎𝑠𝑡𝑖𝑒𝑛 = 𝐶 + 𝑀𝑛 4,4 + 𝑁𝑖 10,3 + 𝐶𝑟 15,4 + 𝑀𝑜 7,7 (30) A relação entre o carbono equivalente e a possível “temperabilidade”, estimada pelo Carbon Equivalent of hardenability – CEHarden, é um exemplo que se destaca no que se refere a uma relação empírica entre temperabilidade na ZTA e composição química do substrato (Equações 31 e 32) (KASUYA e HASHIBA, 2007). 29 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” ln(𝑡𝑀) = 10,6𝐶𝐸𝐻𝑎𝑟𝑑𝑒𝑛 − 4,8 (31) Onde: 𝐶𝐸𝐻𝑎𝑟𝑑𝑒𝑛 = 𝐶 + 𝑆𝑖 24 + 𝑀𝑛 6 + 𝐶𝑢 15 + 𝑁𝑖 12 + 𝑀𝑜 4 + 𝐶𝑟 8 + 𝐷𝐻 (32) (a) (b) Figura 8: Em (a), usando o aço HS50 como exemplo, a relações entre a taxa de resfriamento, a curva de transformação em resfriamento contínuo e as respectivas durezas esperadas de observação (YURIOCA, 1885). Em (b), a relação entre a máxima dureza observada na ZTA e a imposição de diferentes valores para o t8/5 (YURIOKA, 2001). Observa-se que a equação de CEHarden representa um índice de “temperabilidade” para a liga estudada. Tem similaridade com o CEIIW, apesar de incluir um termo H que descreve o efeito das impurezas, tais como o boro (B), enxofre (S), oxigênio (O) e o nitrogênio (N). Em particular, ainda que em teores muito baixos, o boro apresenta influência sobre o valor final do CEHarden e da temperabilidade na ZTA (KASUYA; YURIOKA, 1993). O motivo da influência está relacionado com a difusão do boro nos contornos dos grãos austeníticos primários, de modo a evitar a nucleação da ferrita nos contornos de grão. Dessa forma, a decomposição da austenita para a martensita é facilitada pelo retardo da formação da ferrita e a temperabilidade é aumentada pelo boro segregado nos contornos de grão. Neste caso, o crescimento dos grãos austeníticos na ZTA, em especial na zona de grãos grosseiros (ZGG), é muito favorecido tanto pela história térmica (gradiente térmico (C/mm)) quanto pelo teor de boro (YURIOKA, 2001). Em particular, até mesmo um teor baixíssimo de boro pode influenciar significativamente na temperabilidade na ZTA. Esse efeito, em aços com baixo teor de nitrogênio, é listado a seguir. 𝐻 = 0, 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐵 ≤ 1 𝑝𝑝𝑚 𝐻 = 0,03, 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐵 = 2 𝑝𝑝𝑚 𝐻 = 0,06, 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐵 = 3 𝑝𝑝𝑚 𝐻 = 0,09, 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐵 ≥ 4 𝑝𝑝𝑚 2.6 Carbono equivalente para o ferro fundido Em comparação às composições químicas dos aços, os ferros fundidos contêm quantidades apreciáveis de silício, além de teores mais elevados de carbono e, portanto, devem ser considerados ligas ternárias de Fe-C-Si. A introdução deste constituinte adicional (silício), muda o diagrama ferro-carbono. Neste caso, para uma avalição da soldabilidade de um determinado ferro fundido, é conveniente combinar o efeito do silício com o efeito do carbono nas parcelas que compõem o CEFoFo-1 (Equação 33). O CE de um ferro fundido descreve o quão próxima uma dada análise está da composição eutética. Neste caso, quando o CE do ferro fundido for 4,3, a liga é eutética. 30 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Logo, um valor de CE menor que 4,3 mostrará que se trata de uma liga é hipoeutética, caso contrário, a liga será hipereutética. 𝐶𝐸𝐹𝑜𝐹𝑜−1 = 𝐶 + 𝑆𝑖 3 (33) Outra proposição de CE para ferro fundido é apresentada na Equação 34. Nesse caso, esta equação se aplica em ferros fundidos que possuem quantidades apreciáveis de fósforo. 𝐶𝐸𝐹𝑜𝐹𝑜−2 = 𝐶 + 𝑆𝑖+𝑃 3 (34) Quando apreciáveis teores de níquel estão presentes no ferro fundido, a equação estabelecida pela Sociedade Americana de Metalúrgicos (American Foundrymen’s Society) deve ser empregada (Equação 35). Nesse caso recomenda-se principalmente o seu uso em ferros fundidos dúcteis (FATAHALLA; ABUELEZZ; SEMEIDA, 2009). 𝐶𝐸𝐹𝑜𝐹𝑜−3 = 𝐶 + 0,33𝑆𝑖 + 0,047𝑁𝑖 − (0,0055𝑁𝑖 ∗ 𝑆𝑖) (35) Por fim, na consideração do S, Mn e P, além do Si, a Equação 36 proposta por (Bazhenov; Pikunov, 2011) é mostrada 𝐶𝐸𝐹𝑜𝐹𝑜−4 = 𝐶 + 0,3𝑆𝑖 + 0,33𝑃 − 0,015𝑀𝑛 + 0,26𝑆 (36) Neste ponto, é importante ressaltar que a Equação 36 é válida para as seguintes faixas de concentrações: Si (0 – 0,4% em peso), P (0 – 0,7% em peso); Mn (0 – 1,5% em peso) e S (0 – 0,2% em peso). 2.7 Relação entre o CE e a temperatura de pré-aquecimento para os aços hipereutetóide As recomendações das condições de entrada para a determinação de temperatura de pré-aquecimento, para ligas ferrosas tratáveis termicamente, incluem a espessura e a geometria da junta, o calor aportado, o conhecimento do H potencial e o entendimento das técnicas adotadas para a retirada do HR . Neste caso, estas recomendações são citadas em vários códigos relacionados com a fabricação por soldagem (HINTON; WISWESSER, 2008). Neste caso, o planejamento e a qualificação de procedimentos de soldagem serão diferenciais para uma condição pós-soldagem que satisfaça os requisitos de fabricação, projeto e integridade estrutural. Skoda (1990) sugeriu uma formação matemática, baseada no CEAWS (faixa entre 0,47 a 1,00) para aestimativa da temperatura mínima de pré-aquecimento (TPA) que garantisse níveis de dureza satisfatórios na região soldada (vide equação 37). 𝑇𝑃𝐴 = 450°𝐶√𝐶𝐸 − 0,42 (37) O valor CEAWS igual a 1,0 representa um limite prático para soldagem dos aços baixa liga. Esta estimativa para um TPA precisa de uma avaliação complementar que leve em consideração a geometria do chanfro (por exemplo, V, 1/2V, K), a forma de junção (topo ou filete) e a espessura do substrato. As equações que relacionam temperatura de pré-aquecimento com parâmetro de trinca (Equação 15 e 16) são válidas para aços na faixa de 0,25%pC0,5. No entanto, para aços hipereutetoides (0,7<%pC<1,5), não havia disponibilidade de equações para determinar TPA nesta condição. Assim, a partir dessa necessidade, Belyaev, Terentev, Mikhaylitsyn (2016), avaliando o CEIIW, apresentaram uma relação entre temperatura de pré- aquecimento e carbono equivalente para aços hipereutetoides, como relacionado na Equação 38. Observa-se que, com o aumento do teor de carbono, a temperatura de pré-aquecimento, mínima permissível, para evitar a ocorrência de trincas a frio também aumenta. Esta condição é melhor visualizada a partir da análise da Figura 9. 𝑇𝑃𝐻 = 700{1 − exp [−1,24(𝐶𝐸𝐼𝐼𝑊 − 0,01)]} (38) Onde: TPH = TPA Uma simplificação da Equação 38 permite chegar na proposta da Equação 39. 𝑇𝑃𝐻 = 778{1 − exp (−𝐶𝐸𝐼𝐼𝑊)} (39) A Figura 9 apresenta, para os aços hipereutetóides, a tendência do aumento da temperatura de pré- aquecimento, mínima necessária para a fabricação, e o aumento do teor de carbono. Neste caso, é possível verificar que os resultados experimentais corroboram com a estimativa teórica (pontos localizados acima da linha tendência estarão isentos da presença de trinca). Portanto, a temperatura de pré-aquecimento, estimada pela 31 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Equação 38, é interessante de utilização quando da avaliação da mitigação da formação de trincas a frio, dada as condições convencionais de ciclo térmico, impostas pelo processo de fabricação, e tendo como entrada as composições químicas dos aços na faixa de composição hipereutetóide. Figura 9 – Relação entre o CE, a temperatura de pré-aquecimento e a suscetibilidade à formação de trincas a frio (BELYAEV, 2018). 3. TESTES DE SOLDABILIDADE De acordo com Kurji e Coniglio (2015), o processo de seleção para o adequado teste de soldabilidade demanda uma avaliação criteriosa de diferentes aspectos, como o custo (US$ 1.000 a US$ 100.000), a disponibilidade (normalmente os testes não são comercializados), as possíveis variações nos testes (incertezas, restrição controlada e imposição de tensão pós-soldagem) e o tipo de trinca esperada de observação. Como base no exposto, é necessário o conhecimento prévio dos principais testes de soldabilidade, as fundamentações teóricas associadas e as aplicabilidades laboratoriais / campo. 3.1 Exemplos e características de testes de soldabilidade Como visualizado na Tabela 2 e detalhado o aspecto construtivo na figura 10, uma considerável quantidade de testes tem sido desenvolvida e com diferentes possibilidades de uso (especificidades). A ideia central é que os testes de soldabilidade sejam projetados para impor o controle (grau) na restrição e/ou na tensão/deformação na região do depósito (solda). Tabela 2 – Exemplos e características de testes de soldabilidade aplicados na avalição da ocorrência da trinca induzida pelo hidrogênio na ZTA. (Adaptada de KURJI; CONIGLIO (2015). A tabela 2 apresenta um resumo dos testes de soldabilidade, tendo como base se os testes serão intrínsecos ou extrínsecos, trativos ou de flexão, com carga aplicada no sentido transversal ou longitudinal e, por fim, o índice com o qual se medirá o trincamento a frio. Portanto, com base na tabela, é importante notar que existe a possibilidade de a severidade da carga variar de acordo com: (a) dimensões da amostra e profundidade da cunha (Teste Lehigh), (b) distância da restrição (testes WIC e M-WIC) e (c) diâmetro do círculo de restrição (testes de soldabilidade com restrição circulares). Como características gerais, os testes baseados em flexão aplicam 32 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” deformação controlada na região de análise (solda e sua vizinhança), conformando a amostra em uma superfície de formato curvo (molde). Para o teste de implante o princípio se baseia na investigação da susceptibilidade às trincas apenas na ZTA, a partir de um carregamento de um implante pré-colocado. Por outo lado, para o teste Lehigh U-groove há o favorecimento à formação de trincas na raiz do metal de base. Para o teste Tekken, pela restrição imposta, há a facilidade da ocorrência de trinca a frio na ZTA, inferindo sobre o efeito da presença de HR e, da mesma forma, podendo avaliar possibilidade do emprego de pré-aquecimento. Já para o teste CTS (controlled termal severity) existem as caraterísticas de ser um teste intrínseco, trativo e que analisa a severidade da trinca, tomando como referência a taxa de resfriamento. Por último, o teste G-BOP possui como característica única, entre a maioria dos testes, a aplicação da carga de modo longitudinal (KURJI; CONIGLIO, 2015). Teste G-BOP Teste WIC Teste Tekken Teste TRC Teste RRC Teste de dobramento Figura 10 – Representação esquemática das características geométricas dos testes de soldabilidade relacionados na tabela 2. Imagens adaptada de Alipooramirabad et al. (2016), Lippold (2015), Dunne et al. (1996) e Kurji e Coniglio (2015). 33 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 3.2 Características dos testes de soldabilidade 3.2.1 Testes intrínsecos Esse agrupamento de testes se caracteriza pela dependência das tensões e dos esforços, gerados internamente, para induzir a formação da trinca. Embora simples e menos dispendiosos para realizar, os testes intrínsecos geralmente envolvem cargas complexas e não uniformes que evoluem durante o resfriamento da região soldada e não podem ser facilmente quantificadas. 3.2.2 Testes extrínsecos Por sua vez, essa categoria de testes envolve a aplicação controlada de uma tensão externa durante a soldagem. Esta ação permite que o carregamento seja mais independente das propriedades do material ou dos parâmetros de soldagem. Estes testes são mais caros, mas permitem a quantificação da carga. 4. TENDÊNCIAS PARA A AVALIAÇÃO DA SOLDABILIDADE As proposições e os conhecimentos teóricos relacionados com as formulações do carbono equivalente impactam positivamente na fabricação, por soldagem, de componente, conjunto e equipamento demandados pelos setores industriais envolvidos, como o setor naval, químico e petroquímico, entre outros. Wang (2016) cita que, em função da possível deterioração da tenacidade da ZTA, gerada pela aplicação de tratamento térmico pós-soldagem (TTPS), há a necessidade do desenvolvimento de estudos que correlacionem o controle da dureza, tanto na ZTA quanto no MS, com a taxa de resfriamento, com a operação de pós- aquecimento, com a microestrutura e com a composição química (ou seja, com o CE). Outra linha de pesquisa atrativa é o estudo da soldabilidade e da adaptação do CE quando da união de componentes mecânicos (metálicos) obtidos respectivamente por fabricação aditiva (manufatura aditiva) e por processos de fabricação convencionais (FAYAZFAR et al., 2018; WANG et al., 2021). No lado do projeto de ligas de alta entropia, estimular o desenvolvimentode formulações empíricas para um carbono equivalente (CE) dedicadas a essa nova tendência, quando das suas aplicações industriais. No viés educacional, observando a realidade brasileira em termos de formação acadêmica, especificamente na área da soldagem, em seus diferentes temas e níveis, ainda há desafios a serem trabalhados, não só no estudo da evolução e da aplicação do CE, mas também dos fundamentos de soldabilidade, dos conhecimentos de metalurgia física, do conhecimento, planejamento e operação dos processos de fabricação, da importância, conhecimento e aplicação de normalização, entre outros. 5. REFERÊNCIAS ABSON, D. J. et al.. A Review of Postweld Heat Treatment Code Exemption – Part 1. Welding Journal, vol.85, no.3, March 2006, pp.63-69. ALIPOORAMIRABAD, H et al.. Prediction of welding stresses in WIC test and its application in pipelines. Materials Science and Technology. ISSN: 1743-2847 (Online). DOI: 10.1080/02670836.2016.1200285, 2016. AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE. API 5L Specification for line pipe. [s.l: s.n.]. v. Forty Four ISBN: 0784406243. 155 p, December 2004. AMERICAN WELDING SOCIETY (AWS). Structural Welding Code - Steel. AWS D 1.1. 20th edition, 2005. ASM INTERNATIONAL. Properties and Selection: Irons, Steels, and High-Performance Alloys. 2. ed., [s.l.] : ASM international, 1998. v. 1 ISSN: 20754701. DOI: 10.3390/met9050560. AWS. AWS B4.0:2007 An American National Standard: Standard methods for mechanical testing of welds. 7. ed., [s.l: s.n.]. ISBN: 9780871710710. BAILEY, N.; COE, F. R.; GOOCH, T. G.; HART, P. H. M.; JENKINS, N.; PARGETER, R. J. Welding steels without hydrogen cracking. Welding steels without hydrogen cracking, [S. l.], 1993. DOI: 10.1533/9780857093097. BAILEY, NORMAN. Weldability of ferritic steels. [s.l: s.n.]. May 1994. BAZHENOV, V. E.; PIKUNOV, M. V. Determining the carbon equivalent of cast iron by the thermo-calc program. Steel in Translation, [S. l.], v. 41, n. 11, p. 896–899, 2011. ISSN: 09670912. DOI: 10.3103/S0967091211110027. BELYAEV, A. I.; TERENTEV, A. V.; MIKHAYLITSYN, S. V. Special features of surfacing of hypereutectoid steels. Welding International, [S. l.], v. 30, n. 6, p. 467–471, 2016. ISSN: 17542138. DOI: 10.1080/09507116.2015.1090175. BELYAEV, A. N. Determination of the optimum preheat temperature in hardfacing hypereutectoid steels. Welding International, [S. l.], v. 32, n. 12, p. 748–749, 2018. ISSN: 17542138. DOI: 10.1080/09507116.2018.1443878. BLONDEAU, Régis. Metallurgy and Mechanics of Welding. 2. ed., Londres: wiley, 2008. ISBN: 9781848210387. DOI: 10.1002/9780470611272. BRAMFITT, Bruce L. CARBON AND ALLOY STEELS. In: Handbook of Materials Selection. [s.l.] : John Wiley e Sons, 2002. p. 17–65. ISBN: 084932145X. COSTA E SILVA, André Luíz Da; MEI, Paulo Roberto. Aços e Ligas Especiais. 3. ed., [s.l: s.n.]. ISBN: 9788521205180, 2010. 34 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” COTTRELL, C. L. M. “Hardness equivalent may lead to a more critical measure of weldability”. Metal Construction, [S. l.], v. (12), p. p740- 744., 1984. DEARDEN, J. AND O’NEILL, H. “A guide to the selection and welding of low alloy strucutural steels”. Transactions of the Institute of Welding, [S. l.], v. III, p. p203-214, 1940. DOSSETT, Jon L. Practical Heat Treating: Basic Principles. 1. ed., Columbus: ASM International, 2020. ISBN: 9781627080965. DOSSETT, Jon L.; BOYER, Howard E. Practical Heat Treating. 2. ed., Columbus: ASM International, 2006. ISBN: 0-87170-829-9. DOI: 10.1361/pht2006. DUNNE, N. A., SQUIRES, I., BARBARA, F. and B.Feng. Weldment Cold Cracking - The Effect of Hydrogen and Other Factors. Hydrogen and Preheat Management in Welded High Strength Steel for Defense Application (TTCP Workshop and Joint Seminar). Volume II: Joint Seminar Papers. pp. 49-60, 1997. EL-ESKANDARANY, Sherif. Mechanical Alloying: Nanotechnology, Materials Science and Powder Metallurgy. 2. ed., Kidlington: William Andrew, 2015. ISBN: 9780323221283. FARRER, J. C. M. The Alloy Tree: A Guide to Low-Alloy Steels, Stainless Steels, and Nickel-base Alloys. [s.l: s.n.]. ISBN: 0849325757, 2004. FATAHALLA, Nabil; ABUELEZZ, Aly; SEMEIDA, Moenes. C, Si and Ni as alloying elements to vary carbon equivalent of austenitic ductile cast iron: Microstructure and mechanical properties. Materials Science and Engineering A, [S. l.], v. 504, n. 1–2, p. 81–89, 2009. ISSN: 09215093. DOI: 10.1016/j.msea.2008.10.019. FAYAZFAR, Haniyeh; SALARIAN, Mehrnaz; ROGALSKY, Allan; SARKER, Dyuti; RUSSO, Paola; PASERIN, Vlad; TOYSERKANI, Ehsan. A critical review of powder-based additive manufacturing of ferrous alloys: Process parameters, microstructure and mechanical properties. Materials and Design, [S. l.], v. 144, p. 98–128, 2018. ISSN: 18734197. DOI: 10.1016/j.matdes.2018.02.018. GHOMASHCHI, Reza; COSTIN, Walter; KURJI, Rahim. Evolution of weld metal microstructure in shielded metal arc welding of X70 HSLA steel with cellulosic electrodes: A case study. Materials Characterization, [S. l.], v. 107, p. 317–326, 2015. ISSN: 10445803. DOI: 10.1016/j.matchar.2015.07.032. GRIGORENKO, G. M.; KOSTIN, V. A. Criteria for evaluating the weldability of steels. Welding International, [S. l.], v. 27, n. 10, p. 815–820, 2013. ISSN: 09507116. DOI: 10.1080/09507116.2013.796633. HAN, Tae Kyo; PARK, Bong Gyu; KANG, Chung Yun. Hardening characteristics of CO 2 laser welds in advanced high strength steel. Metals and Materials International, [S. l.], v. 18, n. 3, p. 473–479, 2012. ISSN: 15989623. DOI: 10.1007/s12540-012-3014-2. HEBDA, Marek; SADY, Radosław. Software for the estimation of steel weldability. Advances in Engineering Software, [S. l.], v. 58, p. 13–17, 2013 a. ISSN: 09659978. DOI: 10.1016/j.advengsoft.2012.12.003. HEBDA, Marek; SADY, Radosław. Software for the estimation of steel weldability. Advances in Engineering Software, [S. l.], v. 58, p. 13–17, 2013 b. ISSN: 09659978. DOI: 10.1016/j.advengsoft.2012.12.003. Disponível em: http://dx.doi.org/10.1016/j.advengsoft.2012.12.003. HICKS, John. Welded Design - Theory and Practice. 1. ed., Cambridge: ABINGTON PUBLISHING, 2001. DOI: 10.1533/9781855737624. HINTON, R. W.; WISWESSER, R. K. Estimating Welding Preheat Requirements for Unknown Grades of Carbon and Low-Alloy Steels. [S. l.], n. November, p. 273–278, 2008. ITO, Yoshinori; BESSYO, Kiyoshi. Weldability Formula of High Strength Steels Related to Heat-Affected Zone Cracking. The Sumitomo Search, [S. l.], v. 1, 1969. J. KARTHIKEYAN; R. VARADHARAJAN; K. PITCHAIMUTHU. Investigation of Hydrogen Assisted Crack in Welding by using Y-Groove Test. International Journal of Engineering Research and, [S. l.], v. V4, n. 10, p. 165– 173, 2015. DOI: 10.17577/ijertv4is100187. JORGE, J. C. F.; SOUZA, L. F. G. D.; MENDES, M. C.; BOTT, I. S.; ARAÚJO, L. S.; SANTOS, V. R. Do.; REBELLO, J. M. A.; EVANS, G. M. Microstructure characterization and its relationship with impact toughness of C-Mn and high strength low alloy steel weld metals - A review. Journal of Materials Research and Technology, [S. l.], v. 10, p. 471–501, 2021. ISSN: 22387854. DOI: 10.1016/j.jmrt.2020.12.006. KASUYA, T. HAZ hardness prediction of boron-added steels. [S. l.], p. 1609–1621, 2021. KASUYA, T.; YURIOKA, N. Carbon equivalent and multiplying factor for hardenability of steel. Welding Journal- New York-, [S. l.], v. 72, p. 263- s, 1993. ISSN: 0043-2296. KIHARA, H.; KANAZAWA, T.; TAMURA, H. Weldability and Toughness Specifications for Structural Steels in Japan-With Special Reference to WES-135 and -136. Philosophical Transactions of the Royal Society of London., [S. l.], v. 282, n. 1307, p. 247–258, 1976 a. KIHARA, H.; KANAZAWA, T.; TAMURA, H. Weldability and Toughness Specifications for Structural Steels in Japan-With Special Reference to WES-135 and -136. Philosophical Transactions of the Royal Society of London., [S. l.], v. 282, n. 1307, p. 247–258, 1976 b. Disponível em: https://www.jstor.org/stable/74540.KIM, Ki Hyuk; MOON, In Jun; KIM, Ki Won; KANG, Ki Bong; PARK, Byung Gyu; LEE, Kwang Seok. Influence of Carbon Equivalent Value on the Weld Bead Bending Properties of High-Strength Low-Alloy Steel Plates. Journal of Materials Science and Technology, [S. l.], v. 33, n. 4, p. 321–329, 2017. ISSN: 10050302. DOI: 10.1016/j.jmst.2016.07.009. KOBELCO. The ABC’s of Arc Welding || Education Center || KOBELCO - KOBE STEEL, LTD, 2007. Disponível em: https://www.kobelco-welding.jp/education-center/abc/ABC_2007-01.html KOSTIN, Valery A. Mathematical description of the carbon equivalent as a criterion for assessing the weldability 35 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” of steels. Автоматическая Сварка, [S. l.], n. 8, p. 12–17, 2012. KRAWCZYK, Ryszard. Evaluation of welding properties of construction materials using the SEP 1390 tests. Welding Technology Review, [S. l.], v. 91, n. 1, p. 1–7, 2019. ISSN: 0033-2364. DOI: 10.26628/wtr.v91i1.996. KURJI, R.; CONIGLIO, N. Towards the establishment of weldability test standards for hydrogen-assisted cold cracking. International Journal of Advanced Manufacturing Technology, [S. l.], v. 77, n. 9–12, p. 1581–1597, 2015. ISSN: 14333015. DOI: 10.1007/s00170-014-6555-3. KURLYANDSKAYA, G. V.; BHAGAT, S. M.; BAGAZEEV, A. V.; MEDVEDEV, A. I.; BALLESTEROS, A.; BEKETOV, I. V.; SAFRONOV, A. P. Structure, magnetic and microwave properties of FeNi invar nanoparticles obtained by electrical explosion of wire. Journal of Physics and Chemistry of Solids, [S. l.], v. 98, p. 255–262, 2016. ISSN: 00223697. DOI: 10.1016/j.jpcs.2016.06.015. LAMPMAN, S. Weld Integrity and Performance. [s.l: s.n.]. ISBN: 0871706008, 9780871706003. LEE, Myungjin; CHO, Kyungmok; KIM, Yongdeok; KANG, Namhyun. Effect of martensite on cold cracking in 600- MPa grade flux-cored arc weld metals using the Y-groove test. Welding in the World, [S. l.], v. 59, n. 5, p. 647– 654, 2015. ISSN: 00432288. DOI: 10.1007/s40194-015-0240-5. LIPPOLD, John C. Welding Metallurgy and Weldability. [s.l: s.n.]. ISBN: 978-1-118-23070-1, 2014. LORENZ, K. AND DÜREN, C. “Evaluation of large diameter pipe steel weldability by means of the carbon equivalent”,. In: PROCEEDINGS OF AN INTERNATIONAL CONFERENCE “STEELS FOR LINE PIPE AND PIPELINE FITTINGS” 1981, London, October 21-13,. Anais [...]. London, October 21-13, p. p322-332. ODEBIYI, Oluwasegun S.; ADEDAYO, Segun M.; TUNJI, Lawal A.; ONUORAH, Martins O. A review of weldability of carbon steel in arc-based welding processes. Cogent Engineering, [S. l.], v. 6, n. 1, 2019. ISSN: 23311916. DOI: 10.1080/23311916.2019.1609180. OHSHITA, S., YURIOKA, N. AND KIMURA, T. “Prevention of solidification cracking in very low carbon steel welds”. Welding Journal, [S. l.], v. 5, p. p130- s – p136- s, 1983. PANG, Willy. The structure and properties of the heat affected zone of structural plate steels welded by high productivity processes. [S. l.], 1993. PHILIPS, David H. Welding Engineering: An Introduction. [s.l: s.n.]. ISBN: 9781118766446, 2016. RAJAN, T. V.; SHARMA, C. P.; SHARMA, Ashok. Heat Treatment: Principles and Techniques. 2. ed., New Delhi. ISBN: 9780123849533. DOI: 10.1016/B978-0-12-384947-2.00371-8, 2011. SAENGER, Fritz Jr. Guide to weldability: Carbon and low alloy steels. American Welding Society. ISBN: 0-87171- 000-5. 2005. SHARMA, Satish Kumar; MAHESHWARI, Sachin. A review on welding of high strength oil and gas pipeline steels. Journal of Natural Gas Science and Engineering, [S. l.], v. 38, p. 203–217, 2017. ISSN: 18755100. DOI: 10.1016/j.jngse.2016.12.039. SHIRAIWA, Takayuki; KAWATE, Miki; BRIFFOD, Fabien; KASUYA, Tadashi; ENOKI, Manabu. Evaluation of hydrogen-induced cracking in high-strength steel welded joints by acoustic emission technique. Materials and Design, [S. l.], v. 190, p. 108573, 2020. ISSN: 18734197. DOI: 10.1016/j.matdes.2020.108573. STOUT, R. D.; VASUDEVAN, R.; PENSE, A. W. Field Weldability Test for Pipeline Steels. Welding Journal (Miami, Fla), [S. l.], v. 55, n. 4, p. 8–10, 1976. ISSN: 00432296. TALAŞ, Şükrü. The assessment of carbon equivalent formulas in predicting the properties of steel weld metals. Materials and Design, [S. l.], v. 31, n. 5, p. 2649–2653, 2010. ISSN: 02641275. DOI: 10.1016/j.matdes.2009.11.066. TAWENGI, A. S.; SEDMAK, A.; GRABULOV, V. Cold weld cracking susceptibility of high strength low alloyed (HSLA) steel NIONIKRAL 70. Metalurgija, [S. l.], v. 53, n. 4, p. 624–626, 2014. ISSN: 05435846. TIMINGS, Roger. Fabrication and Welding Engineering. [s.l: s.n.], 2008. TOMKÓW, Jacek; TOMKÓW, Michalina. The influence of the carbon equivalent on the weldability of high-strength low-alloy steel in the water environment. Welding Technology Review, [S. l.], v. 91, n. 5, p. 43–49, 2019. ISSN: 0033-2364. DOI: 10.26628/wtr.v91i5.1001. WANG, Jingjing et al. Microstructure and mechanical properties of ASTM A131 EH36 steel fabricated by laser aided additive manufacturing. Materials Characterization, [S. l.], v. 174, n. October 2020, p. 110949, 2021. ISSN: 10445803. DOI: 10.1016/j.matchar.2021.110949. WANG, Wesley. The Great Minds of Carbon Equivalent Part I: Invention of the Carbon Equivalent. EWI, [S. l.], v. Material G, n. 9, p. 9–11, 2015 a. WANG, Wesley. The Great Minds of Carbon Equivalent Part ll: The Adoption of Carbon Equivalent. [S. l.], v. 60, n. 9, p. 9–11, 2015 b. WANG, Wesley. The Great Minds of Carbon Equivalent Part III : The Evolution of Carbon Equivalent Equations. [S. l.], v. Material G, n. 9, p. 9–11, 2015 c. WANG, Wesley. Future Trends on Carbon Equivalent Research. EWI, [S. l.], 2016. WORLD STEEL ASSOCIATION. Major steel-producing countries 2018 and 2019 million. 2020 World steel in figures, [S. l.], n. 30 April, p. 1–8, 2020. YURIOKA, N. Physical metallurgy of steel weldability. ISIJ International, [S. l.], v. 41, n. 6, p. 566–570, 2001. ISSN: 09151559. DOI: 10.2355/isijinternational.41.566. YURIOKA, N.; SUZUKI, H. Hydrogen assisted cracking in C—Mn and low alloy steel weldments. International Materials Reviews, [S. l.], v. 35, n. 1, p. 217–249, 1990. ISSN: 17432804. DOI: 10.1179/imr.1990.35.1.217. YURIOKA, N.; SUZUKI, H.; OHSHITA, S.; SAITO, S. Determination of Necessary Preheating Temperature in Steel 36 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Welding. Welding Journal (Miami, Fla), [S. l.], v. 62, n. 6, 1983. ISSN: 00432296. YURIOKA, Nobutaka. Impact of welding research on steel composition development. Materials and Design, [S. l.], v. 6, n. 4, p. 154–171, 1985. ISSN: 02613069. DOI: 10.1016/0261-3069(85)90038-X. 37 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Capítulo 2 Revisão da literatura sobre a usinabilidade do aço AISI H13 sob diferentes meios lubrirrefrigerantes Carlos Eduardo Borsoi Rheinheimer 1, carlosrheinheimer@acad.ftec.com.br Rafael Talini Lorenzi 2, rafalorenzi@hotmail.com André João de Souza 3, ajsouza@ufrgs.br 1 Aluno de Doutorado do Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica. 2 Aluno de Mestrado do Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica. 3 Professor Doutor da Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Departamento de Engenharia Mecânica (DEMEC), Rua Sarmento Leite, n° 425, Porto Alegre, RS, CEP 90050-170. Resumo: O AISI H13 é um aço-ferramenta para trabalho à quente ligado ao cromo-molibdênio que apresenta alta resistência ao desgaste, ao choque térmico, à fadiga térmica e ao amolecimento pelo calor. São utilizados principalmente na fabricação de moldes e matrizes de forjamento, fundição e extrusão devido à sua capacidade de manter a dureza em temperaturas elevadas, com suficiente tenacidade. O seu alto teor de carbono, associado aos demais elementos de liga, lhe permite alta temperabilidade. Quando tratado termicamente, o H13 forma carbonetos globulares que expõem repetidamente a ferramentade corte durante a usinagem a elevadas tensões térmicas e mecânicas. Tais dificuldades direcionam para a aplicação de fluidos de corte em abundância visando reduzir o atrito nas interfaces ferramenta-peça e ferramenta-cavaco, remover a energia térmica que surge na zona de corte, e expulsar os cavacos gerados. Por outro lado, o avanço tecnológico de máquinas e ferramentas tem possibilitado a “usinagem dura” aplicando métodos alternativos de lubrirrefrigeração em substituição ao fluido em abundância motivados por aspectos econômicos e ambientais. Assim, esta revisão da literatura visa apresentar as vantagens e limitações da aplicação desses métodos alternativos (a seco, com mínima quantidade de lubrificante, refrigerado a gás, e por criogenia) na usinagem do AISI H13 endurecido. Palavras-chave: Usinabilidade do AISI H13, Meios lubrirefrigerantes, Materiais de difícil usinagem. A literature review on machinability of the AISI H13 steel under different lubricooling environments Abstract: AISI H13 is a chromium-molybdenum alloy steel with high wear resistance, high thermal shock resistance, high thermal fatigue resistance, and high heat softening resistance. This tool steel is mainly used to manufacture molds and dies applied on forging, casting, and extrusion due to its ability to maintain hardness at high temperatures with sufficient toughness. The high carbon content present in AISI H13 tool steels, associated with other alloying elements, allows their high hardenability. When heat-treated, H13 produce globular carbides that expose the cutting tool to high thermal and mechanical stresses during machining. Such difficulties encourage applying cutting fluid in abundance to reduce friction at the tool-workpiece and tool-chip interfaces, extracting the heat produced in the cutting zone, and removing the generated chips. On the other hand, technological advances in machine tools and cutting tools have enabled “hard machining” by applying alternative methods of lubricooling to replace the cutting fluid in abundance supported by economic and environmental aspects. Thus, this literature review aims to present the advantages and limitations of applying these alternative methods (dry, minimal quantity lubrication, gas cooling, and cryogenic cooling) in the machinability of hardened AISI H13. Keywords: Machinability of AISI H13 tool steels, Lubricating media, Hardness machine materials. mailto:ajsouza@ufrgs.br 38 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 1. INTRODUÇÃO Aços da família “H” são aços para trabalho a quente, sendo o H11 o primeiro a ser desenvolvido para fabricação de moldes para fundição de alumínio. O aço AISI H13 é um aço-ferramenta para trabalho a quente, do tipo cromo-molibdênio (Cr-Mo), utilizado principalmente para fabricação de moldes e matrizes devido a sua capacidade de manter a dureza em temperaturas elevadas, com resistência mecânica e tenacidade suficientes (Kumar e Chauhan, 2015). O endurecimento do AISI H13 acontece por tratamento térmico de têmpera com revenimento ao ar, devido a sua elevada temperabilidade (Umbrello et al., 2008). Essa característica se deve, além do alto teor de carbono, aos elementos de liga encontrados em sua composição. A presença de cromo propicia maior uniformidade das características mecânicas entre a superfície e o núcleo da peça, podendo atingir durezas de até 60 HRC, onde apresenta fase martensítica metaestável (Cardarelli, 2008). Devido à alta dureza do AISI H13 e à formação de carbonetos globulares, a ferramenta de corte é repetidamente exposta a níveis extremamente elevados de tensões mecânicas e térmicas. A aplicação de fluido de corte em abundância é altamente utilizada, visando a redução do atrito entre peça-ferramenta e ferramenta- cavaco, a extração da energia térmica que surge na zona de corte, e a remoção dos cavacos (Bakar et al., 2020). Materiais endurecidos comumente apresentam baixa usinabilidade. No entanto, a usinagem realizada após tratamento térmico com o material já em sua dureza final evita problemas decorrentes do tratamento térmico, como por exemplo variações dimensionais e empenamentos (Wang e Zheng, 2003). A usinagem de materiais endurecidos afeta o mecanismo de formação do cavaco, sendo comum encontrar forças de usinagem mais altas para materiais de maior dureza (maior pressão específica de corte); no entanto, as áreas das seções transversais de corte utilizadas na usinagem são normalmente menores, fazendo com que as forças não sejam elevadas. Percebe-se ainda que a utilização de materiais com baixas condutividades térmicas resulta em maiores solicitações de usinagem, pois apenas uma pequena quantidade de energia térmica que surge na usinagem seja removida junto ao cavaco. Isso faz com que uma quantidade maior de calor seja absorvida pela ferramenta, reduzindo a sua vida (Klocke, 2011). Os avanços tecnológicos das ferramentas de corte e conjuntos máquinas-ferramentas possibilitaram a usinagem de materiais endurecidos através de métodos alternativos. Processos de torneamento de materiais endurecidos vem substituído processos de retificação de forma econômica (Wang e Zheng, 2003). A aplicação de novos revestimentos tem resultado em melhorias significativas na vida das ferramentas de corte, possibilitando o estudo de fresamento a seco em altas de velocidades de corte (Fox-Rabinovich et al., 2005), além de outros métodos de refrigeração. A eliminação, ou ao menos a redução do uso de fluido lubrirrefrigerante é uma busca devido a pressões econômicas e ambientais, visando atender uma série de normas atualmente adotadas que contempla o controle e o descarte deste tipo de insumo. Além do custo gerado ao processo, o fluido é associado a uma série de doenças que podem acometer os colaboradores, doenças essas que podem ser respiratórias ou cutâneas, além do impacto ambiental devido ao seu descarte incorreto (Goindi e Sarkar, 2017). Diante disso, o objetivo deste artigo é apresentar uma revisão concisa da literatura acerca das possibilidades da usinagem deste material utilizando diferentes métodos de aplicação de lubrirrefrigerantes ambientalmente amigáveis. 2. USINAGEM A SECO DO AISI H13 A usinagem sem utilização de qualquer fluido lubrirefrigerante, denominada usinagem a seco, é considerada como ideal do ponto de vista econômico e ambiental. Uma vez que não há o custo envolvido com a aquisição e descarte deste insumo, bem como a eliminação do agente causador de doenças que afetam a saúde dos operadores. Por isso a busca pela usinagem a seco tem sido cada vez maior. Entretanto, sem o uso de fluído de corte, o excessivo aumento de temperatura causa o amolecimento do material da ferramenta, fazendo com que esta perca sua dureza, aumente a taxa de desgaste, e modifique a geometria de corte. Isso, por sua vez, aumenta as forças de usinagem e gera maiores deformações, que podem inclusive causar falhas repentinas da ferramenta. Além disso, pode causar danos à superfície usinada. Por isso, a usinagem a seco tem sido implementada com sucesso em alguns poucos materiais e processos (Goindi e Sarkar, 2017). 2.1. Torneamento O torneamento a seco tem sido o processo mais estudado para usinagem de materiais de difícil usinagem, onde busca-se com isso reduzir a necessidade de retificação pós beneficiamento. Ghani et al. (2008) realizaram estudos para torneamento a seco de AISI H13 temperado (dureza de 56 HRC) com usando insertos de PCBN. Foram utilizadas duas velocidades de corte distintas para realização dos experimentos. A profundidade de corte e o avanço e foram mantidos constantes e iguais a ap = 0,2 mm e f = 0,172 mm/rev., respectivamente. Os parâmetros experimentais, na Tab. (1). Os dados obtidos experimentalmente foram utilizados em conjunto com análise de elementos finitos para estabelecer relações entre a temperatura na zona de corte e o desgaste da ferramenta, uma vez que influenciafortemente nas forças de usinagem e na integridade superficial da peça. Após cada passe de 85 mm de comprimento, a aresta de corte e 39 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” os cavacos gerados foram analisados em microscópio óptico para determinar a área da seção transversal do cavaco e assim calcular a espessura do cavaco gerado. Tabela 1. Parâmetros de corte no torneamento de AISI H13 com dureza de 56 HRC (Ghani et al. 2008) Experimento Nº Velocidade de corte vc (m/min) Comprimento de corte l (mm) Nº de passes 1 144,26 85 1 2 144,26 170 2 3 144,26 255 3 4 144,26 340 4 5 288,52 85 1 6 288,52 170 2 7 288,52 255 3 A Figura (1) monstra a influência da espessura do cavaco na área de contato entre o cavaco e a ferramenta e a transferência de calor na interface. Supondo que 90% do trabalho realizado na usinagem seja convertido em energia térmica, cerca de ¾ desta energia é transformada devido ao cisalhamento durante a formação do cavaco (zona primária) e ¼ por meio do atrito entre o cavaco e a superfície de saída da ferramenta (zona secundária) e pelo do atrito entre a superfície de folga da ferramenta e a peça de trabalho (zona terciária). Figura 1. Geração de calor na usinagem ortogonal (Ghani et al. 2008). O desgaste da ferramenta foi medido ao final de cada passe, mostrando-se menores para as condições com menor vc (menor calor gerado durante o corte). A evolução dos desgastes máximos de flanco pode ser vista na Fig. (2). Identificou-se alta incidência de lascamentos nos flancos dos insertos. O desgaste de cratera também foi identificado, sendo mais acentuado para altas velocidades de corte. As forças de usinagem quando vc = 144,26 m/min permaneceram praticamente constates, aumentando a partir do segundo passe e permanecendo constante para o restante dos testes, com exceção do passe 3, que apresentou um aumento temporário das forças de corte (provavelmente devido a alguma inclusão de maior dureza), e o passe 4, que exibiu redução gradativa das forças devido ao lascamento da aresta, que diminuiu o contato original com a peça. A temperatura apresentou aumento de forma oscilatória no início do processo, sendo essa oscilação gradualmente eliminado com o tempo; isso acontece durante o aquecimento inicial, pois o coeficiente de transferência de calor da ferramenta é muito baixo, e por isso o calor é transferida desta forma até que uma temperatura constante e com menores oscilações, seja atingida. A conclusão dos autores é que a vida da ferramenta pode ainda ser melhorada se utilizados materiais com menores condutividades térmicas, inibindo assim o calor que é transmitido para a ferramenta, o que poderia tornar viável a usinagem a seco do AISI H13. 40 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figura 2. Desgastes máximos de flanco no torneamento a seco de AISI H13 com dureza de 56 HRC, (Ghani et al. 2008). 2.2. Fresamento HSM Com o avanço tecnológico, o fresamento de topo em altas velocidades de corte (HSM – High-Speed Machining) tornou-se um processo de fabricação de baixo custo, com produção de peças de alta precisão dimensional e qualidade superficial. Inicialmente utilizou-se o fresamento aço rápido em ligas de alumínio; com o passar o tempo, foram realizados estudos em materiais com usinabilidade cada vez menor. As principais vantagens da utilização de HSM são alta produtividade, baixa força de usinagem (seção de corte reduzida) e boa dissipação térmica. Entretanto, muitas vezes se associa HSM com desgastes excessivos de ferramenta, uso de máquinas-ferramentas de alto custo e necessidade de utilização de materiais avançados para ferramentas de corte e revestimentos (Fallböhmer et al., 2000). Fallböhmer et al. (2000) analisaram o fresamento a seco HSM do AISI H13 com dureza de 46 HRC utilizando fresas com insertos de metal-duro com diferentes revestimentos (TiN, TiCN, TiAlN1 e AlTiN²) e fresas com insertos de PCBN a 300, 450 e 800 m/min de velocidade de corte. A ferramenta que apresentou maior tempo de vida foi o inserto com revestimento de TiN atingindo fim de vida após a usinagem de uma área de 750 cm². Além disso, todos os insertos de metal-duro tiveram vida superior aos insertos de PCBN, possivelmente devido à menor tenacidade. A vida da ferramenta foi ligeiramente maior para velocidades de corte menores, mas as vidas foram também expressivas para vc = 450 m/min, tornando esse parâmetro como ideal para estas condições. Outra característica notada foi que os insertos de PCBN apresentaram maior vida para vc = 800 m/min, pois estas apresentam maior dureza a quente. A Figura (3) mostra os resultados encontrados. Os autores concluíram que a usinagem de AISI H13 com durezas próximas às ensaiadas em HSM não só são possíveis de serem realizadas, como são economicamente viáveis. Figura 3. Área de material usinado vs. material da ferramenta (Fallböhmer et al. 2000) ¹ - A designação “TiAlN” é usada para revestimentos de nitreto de Ti-Al onde o teor de alumínio atômico de Al é menor ou igual a 50%, normalmente de cor marrom opaca. ² - A designação “AlTiN” é usada para revestimentos de nitreto de Ti-Al onde o teor de alumínio atômico de Al é maior do que 50%, normalmente de cor preta. 41 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Outro estudo em HSM foi feito por Fox-Rabinovich et al. (2005) em que os autores analisaram fresamento utilizando fresas esféricas inteiriças com revestimentos PVD de TiAlN (50% Al + 50 Ti), TiAlCrN (25% Ti + 65% Al + 10% Cr) e TiAlCrN (10% Ti + 70% Al + 20% Cr), com diferentes teores de elementos constituintes, no fresamento a seco em aço AISI H13 endurecido (50 HRC) com velocidade de corte vc = 200 m/min, avanço por dente fz = 0,06 mm/dente, profundidade de corte radial ae = 5 mm e profundidade de corte axial ap = 0,6 mm. A Figura (4) mostra os valores de desgaste máximo de flanco (VBmax) medido nas ferramentas após 30 m usinados. Observou-se que as ferramentas revestidas com TiAlCrN (10% Ti + 70% Al + 20% Cr) apresentaram os menores valores de VBmax, sendo quase duas vezes superior ao TiAlN (50% Ti + 50% Al). Para os autores, a existência de cromo na composição química do revestimento promoveu a criação de um tribofilme que reduziu o atrito nas interfaces peça-ferramenta e ferramenta-cavaco. Analisando-se as ferramentas através de MEV (Microscopia Eletrônica de Varredura) observou-se que esse revestimento promoveu a redução do mecanismo de desgaste por oxidação (a formação de Cr2O3 impede que a superfície entre em contato com a atmosfera, prevenindo a oxidação). Figura. 4. Desgaste máximo de flanco vs. revestimento de ferramenta após 30 m de usinagem do AISI H13 endurecido a 50 HRC (Fox-Rabinovich et al. 2005) 3. MÍNIMA QUANTIDADE DE LUBRIFICANTE NA USINAGEM DO AISI H13 A usinagem a seco tem se mostrado como o grande objetivo para uma usinagem ambientalmente amigável. Entretanto, para materiais de difícil corte, ela ainda não é viável, sendo muitas vezes impraticável. Por outro lado, os fluidos de corte em abundância são uma importante ferramenta para o aumento da produtividade, seja através de efeito refrigerante, que reduz a temperatura de corte nas interfaces pelo efeito lubrificante, que reduz o atrito da ferramenta com o cavaco e a peça; e ainda há o efeito de remover o cavaco da zona de corte. Nesse contexto, a usinagem com mínima quantidade de lubrificante (MQL) pode ser tornar uma opção de estudo. Diversos estudos apresentam o uso de método de lubrirefrigeração MQL satisfatórios para fresamento, torneamento furação e retificação, inclusive apresentando melhorias perceptíveis para a maiorias destes processos. Os resultados mais expressivos podem ser vistos quando comparados com método de aplicação de fluido abundante. Pode-se concluir que o uso de MQL nãose mostra não apensar como uma melhoria ambiental, mas também, em muitos casos, com uma melhoria da usinagem em si, embora ainda haja diferentes estudos neste campo (Sharma et al., 2015). Se o objetivo principal é realizar a lubrificação, utiliza-se o sistema é MQL; se tanto o resfriamento quanto a lubrificação são necessários, aplica-se o MQCL com o uso de tubo de vórtice. Em operações MQCL, o lubrificante usado é comumente óleo puro, mas em algumas aplicações usam-se emulsão ou água (Dixit et al., 2012). 3.1. Furação Brandão et. al (2011) realizaram o processo de furação do aço AISI H13 com dureza de 55 HRC utilizando brocas helicoidais inteiriças de metal duro revestidas com TiAlN. O processo foi realizado utilizando três meios lubrirrefrigerantes: a seco, MQL e por inundação. Os testes foram realizados utilizando a broca nova; posteriormente, foram realizados outros testes em um novo corpo de prova até o desgaste de flanco atingir 0,2 mm e novamente foi realizado o teste com a broca desgastada para registro de temperaturas. Para a realização das medidas de temperatura, termopares foram inseridos na peça a 0,8 mm, 3,3 mm e 5,8 mm da parede do furo em distâncias da entrada da broca de 3 mm (T0), 7 mm (T1) e 11 mm (T2). Os resultados das medições de temperatura apresentados na Figura (5). Os valores mais altos são encontrados na condição a seco, sendo a condição por inundação a que apresentou menores temperaturas. De acordo com os autores, o melhor para brocas que apresentam já um certo nível de desgaste, é a condição abundante, visto que as temperaturas se mantiveram na mesma faixa das brocas novas. Utilizando como base os valores encontrados 42 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” no termopar T1 na posição de 0,8 mm (Dist_0,8) no teste utilizando MQL, verificam-se temperaturas muito mais elevadas nas brocas desgastadas ao serem comparadas com as brocas novas, demonstrando com isso que este método não foi suficiente para manter as temperaturas próximas em ambos os níveis. Figura 5. Resultados da temperatura para os testes com broca nova e desgastada na furação de AISI H13 nas condições a seco, MQL e por inundação (Brandão et al. 2011). 3.2. Fresamento Mulyadi et al. (2015) realizaram o fresamento frontal HSM em aço AISI H13 utilizando fresas inteiriças de metal-duro com 8 mm de diâmetro revestidas com TiAlN sob diferentes meios lubrirrefrigerantes: a seco, com fluido abundante de base mineral (vazão de 1,8 L/h) e com método MQL (vazão de 29,9 mL/h). Os parâmetros de corte foram mantidos constantes e iguais a vc = 315 m/min, f = 0,05 mm/rev. ap = 1,5 mm e ae = 1,5 mm. Foram realizados 11 passes consecutivos com comprimentos de corte de 100 mm cada. A medição de VBmax foi registrada por microscópio óptico, adotando como critério de fim de vida da ferramenta VBmax 0,3 mm. Além disso, foram monitorados os consumos de energia elétrica através da potência para cada condição de lubrirrefrigeração. A Figura (6) monstra as curvas de vida encontradas pelos autores. A maior taxa de desgaste ocorreu na usinagem a seco, que atingiu fim de vida após 15,3 min de usinagem. No caso da usinagem com MQL e com fluido abundante (inundação), a vida foi de 25,0 min e 29,7 min, respectivamente. Notou-se que até 23,3 min de usinagem (VBmax 0,235 mm) as taxas de desgaste para ambos foram próximas e estatisticamente iguais. Figura 6. Desgaste de flanco na usinagem de AISI H13 nas condições a seco, MQL e com fluido em abundância (Mulyadi et al. 2015). 43 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” A Figura (7) mostra os valores de potência consumida. Como era esperado pelos autores, a usinagem a seco foi a que consumiu menores quantidades de potência, uma vez que não havia demanda de energia da bomba. Notou-se ainda a potência de corte na usinagem com MQL muito próxima da usinagem a seco, e a usinagem por inundação a que apresentou maior consumo de potência. Por considerar que a vida da ferramenta com MQL e com fluido em abundância foram relativamente próximas. Para autores o conjunto de fatores econômicos e ambientais devem definir qual método preferível. Figura 7. Potência de corte na usinagem de AISI H13 nas condições a seco, MQL e com fluido em abundância (Mulyadi et al. 2015). Manimaran e Ross (2020) realizaram o fresamento de uma liga de aço AISI H13 comparando o método MQCL com o corte a seco e com emulsão 1:20 em abundância. O MQCL utilizou óleo de rícino (vegetal) em conjunto com dióxido de carbono (CO2) aplicado a uma vazão de 3,6 l/h e pressão de 2 bar. Os autores analisaram os resultados obtidos em relação à temperatura de corte, ao desgaste da ferramenta, à morfologia do cavaco, à microdureza e a rugosidade média (Ra). Constataram que o MQCL reduziu respectivamente a temperatura e o desgaste de flanco em relação ao corte a seco em 52% e 54%, e em relação à usinagem inundada em 40% e 18%. Ao analisarem os cavacos, observaram que houve redução no ângulo de cisalhamento, aumentando a espessura do cavaco e facilitando sua quebra devido a lubrificação e resfriamento superiores. Ao investigar a superfície usinada, o MQCL gerou uma microdureza 6% mais alta em relação à usinagem a seco e 2% maior que na com fluido em abundância. Com relação à rugosidade, a condição MQCL gerou os menores valores de Ra e a condição a seco os maiores. Além disso, maiores velocidades de corte (vc) produziram menor rugosidade em todas as condições lubrirrefrigerantes, havendo pequena influência do avanço (f) que apresentou valores ligeiramente maiores para um avanço 20% maior. A Figura (8) mostra as rugosidades encontradas. (a) f = 0,10 mm/rev (b) f = 0,12 mm/rev Figura 8. Valores de Ra para diferentes velocidades de corte e avanço (Manimaran e Ross, 2020). 44 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 4. REFRIGERAÇÃO A GÁS NA USINAGEM DO AISI H13 A utilização de fluido gasoso causa menores prejuízos ambientais, uma vez que não há geração de qualquer resíduo com uso deste insumo. O ar comprimido é tido como a alternativa economicamente mais viável, uma vez que o mesmo está prontamente disponível na maioria das empresas. Outros gases como oxigênio (O2), dióxido de carbono (CO2), nitrogênio (N2) e argônio (Ar) sob altas pressões também podem ser aplicados isoladamente ou em conjunto com o ar comprimido. Um fluido gasoso pode ser aplicado de várias formas, com vários ângulos de aplicação: quando aplicado diretamente na superfície de saída (face) da ferramenta, reduz o atrito desta com o cavaco; quando aplicado na superfície de folga (flanco) refrigera a interface ferramenta-peça. Ao ser aplicado através de um tubo de vórtice, este reduz a temperatura do gás e amplia sua capacidade refrigerante, podendo chegar a ser 20ºC menor (Sarma, 2009). 4.1. Torneamento Sarma (2009) realizou torneamento de AISI H13 com dureza de 46 HRC utilizando corte a seco e refrigeração com ar comprimido. Para os testes foram utilizadas ferramentas de CBN revestidas com TiN variando os parâmetros de corte (vc = 125 a 215 m/min f = 0,05 a 0,25 mm/rev. e ap = 0,06 a 0,40 mm). Foram considerados as forças de usinagem, o desgaste de flanco da ferramenta e a rugosidade da superfície usinada. As forças de avanço e de corte, em geral, são maiores para o torneamento com refrigeração a ar. A Figura (9) mostra as imagens da progressão do desgaste do flanco da ferramenta no torneamento a seco e refrigerado a ar para vc = 125 m/min, f = 0,16 mm/rev e ap = 0,16 mm. Cada imagem foi obtida após a usinagem de 200 mm. Nota-se nas imagens que o desgaste de flanco foi maior para condição a seco em comparação com a refrigerada a ar. Isso mostra que a refrigeração com ar comprimido tem influência direta na vida da ferramenta. Isso foi evidenciado pelos autores para altas velocidades de corte,onde há tendência de elevação da temperatura de usinagem. Observou-se ainda na condição refrigerada a ar que não houve desgaste de cratera e formação de aresta postiça de corte (APC). No entanto, o resfriamento a ar não influencia significativamente a rugosidade da superfície usinada e não auxilia na redução das forças de corte e avanço. Portanto, o método parece ser uma opção ecologicamente correta e econômica para torneamento de materiais endurecidos com ferramentas de CBN. Comprimento usinado 200 mm 400 mm 600 mm Corte a seco Resfriamento a ar comprimido Figura 9. Progressão do desgaste de flanco da ferramenta durante o torneamento a seco e com ar comprimido do AISI H13 com ferramenta de CBN (Sarma, 2009) 5. REFRIGERAÇÃO POR CRIOGENIA Refrigeração criogênica em processos de usinagem envolve o uso de gases liquefeitos como nitrogênio (LN2), dióxido de carbono (LCO2), hélio (LHe) e argônio (LAr), em baixíssimas temperaturas (abaixo de 120 K). Pode- se utilizar esse artifício como parte do tratamento térmico da ferramenta, melhorando as propriedades do material que a compõe, denominado crio-processamento, ou como fluido de corte propriamente dito, a fim de refrigerar a zona de corte, reduzindo o atrito e afastando o cavaco (Shokrani et al., 2013). A usinagem criogênica visa aumentar a vida da ferramenta, melhorar o acabamento superficial da peça e reduzir as forças de usinagem (Bakar et al., 2020). Usinagem criogênica é um termo utilizado para denominar processos de usinagem submetidos a uso de gases liquefeitos super frios, direcionados área de usinagem com objetivo de resfriar a zona de corte. Há, entretanto, uma ressalva importante para utilização de refrigeração criogênica: as baixíssimas temperaturas da criogenia também podem alterar as propriedades superficiais do material da peça usinada, geralmente aumentando a dureza e elasticidade. Aços de baixo carbono, por exemplo, que são materiais dúcteis, com tendência a aderir a ferramenta de usinagem, podem vitrificar – de forma similar a materiais poliméricos – ao atingir temperaturas 45 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” inferiores a temperatura de transição vítrea, reduzindo significativamente a usinabilidade do material. A redução da temperatura também diminuía condutividade térmica do material, podendo resultar em um comportamento imprevisível durante a usinagem (Shokrani et al., 2013). 5.1. Fresamento A geometria da aresta de corte e os parâmetros de corte afetam significativamente o desempenho da ferramenta a estabilidade do processo de usinagem, sendo reconhecidos por influenciar as forças de usinagem e a temperatura de corte, além de ter impacto sobre a vida da ferramenta e a qualidade da superfície usinada. Três formas geométricas fundamentais são comumente empregadas quando se trata da usinagem de materiais endurecidos: arredondadas, afiadas e chanfradas. Com esta abordagem, Bakar et al. (2020) estudaram a influência do raio de arredondamento da aresta de corte (rβ) na rugosidade média (Ra) gerada por fresamento HSM a seco e com LN2 do aço AISI H13 endurecido (52 HRC) utilizando fresas inteiriças de metal-duro. A Tabela (2) mostra o planejamento experimental realizado pelos autores. Inicialmente realizou-se os experimentos 8 com usinagem a seco com velocidade de corte constante em vc = 200 m/min. Em seguida, a lubrificação criogênica com LN2 foi aplicada nos experimentos 1 e 8, os quais corresponderam aos maiores e menores tempos de vida da ferramenta (Fig. 10). Tabela 2. Planejamento experimental (Bakar et al. 2020). Experimento Nº Avanço fz (mm/dente) Profundidade de corte axial ap (mm) Raio de arredondamento de aresta rβ (mm) 1* 0,03 0,1 0,03 2 0,03 0,1 0,05 3 0,03 0,2 0,03 4 0,03 0,2 0,05 5 0,06 0,1 0,03 6 0,06 0,1 0,05 7 0,06 0,2 0,03 8* 0,06 0,2 0,05 *Fresamento com refrigeração criogênica (LN2) Todos os experimentos de vida da ferramenta (Fig. 10) foram interrompidos quando VBmax 0,3 mm. Nota-se que o uso do menor rβ (0,03 mm), combinado com baixos níveis de ap e fz, gerou a menor taxa de desgaste. A maior vida de ferramenta no corte a seco foi de 4,43 min, enquanto que para aplicação de LN2, a vida alcançou 8,65 min (aumento de 95%). Segundo os autores, isso pode ter sido devido à grande redução de temperatura na zona de corte e a diminuição do atrito nas interfaces. Figura 10. Curva de vida da ferramenta no fresamento do AISI H13 a seco e com LN2 (Bakar et al. 2020). A Figura (11) mostra os valores de rugosidade média (Ra) obtidos. Observa-se que um menor rβ (0,03 mm) aliado a baixos níveis de ap e fz geram melhor acabamento na superfície fresada. Além disso, essa rugosidade 46 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” diminuí com aplicação de criogenia (até 7,59% menor) pois há uma tendência de que haja menos adesão de material à ferramenta, o que resulta em menos marcas (arranhões) na superfície. Figura 11. Rugosidade no fresamento do AISI H13 a seco e com LN2 (Bakar et al. 2020). A Tabela (3) resume estes resultados. Essas técnicas estão se tornando cada vez mais viáveis de serem utilizadas e mais adequadas à usinagem verde. Vale citar o método por mínima quantidade de lubrificação (MQL), o qual se apresenta como mais proeminente em relação aos demais métodos. Tabela 3. Resumo dos resultados encontrados Autores Procedimento de usinagem Meio lubrirrefrigerante Resultados Ghani et al. (2008) Torneamento Seco Os menores desgastes da ferramenta foram encontrados nas condições com menor velocidade de corte devido ao menor calor gerado. Fallböhmer et al. (2000) Fresamento Seco Todos os insertos de metal-duro tiveram vida superior aos insertos de PCBN. Maior tempo de vida foi encontrado com insertos de metal-duro com revestimento de TiN. Fox-Rabinovich et al. (2005) Fresamento Seco Os menores valores de desgaste máximo de flanco foram observados nas ferramentas revestidas com TiAlCrN (10/70/20) Brandão et al. (2011) Furação Seco, MQL e Abundância Os melhores resultados foram encontrados ao utilizar o método de resfriamento por inundação Mulyadi et al. (2015) Fresamento Seco, MQL e Abundância Maior desgaste da ferramenta na usinagem a seco e maior consumo de potência na usinagem abundante. Manimaran e Ross (2020) Fresamento Seco, MQCL e Abundância Menores temperaturas e desgaste de flanco foram obtidos com o método MQCL, quando comparados com o corte a seco e a usinagem inundada. Sharma (2009) Torneamento Seco e Ar Comprimido Na condição a seco ocorreu maior desgaste de flanco, existência de desgaste de cratera e formação de APC, que não foi notada na usinagem refrigerada a ar. Bakar et al. (2020) Fresamento Seco e Criogênico. Aumento na vida da ferramenta de 95% utilizando LN2 ao comparar com o fresamento a seco. 6. CONCLUSÃO O artigo sintetiza estudos promissores de diferentes métodos de lubrirrefrigeração para a usinagem do aço AISI H13. Conclui-se que essa liga pode se enquadrar como um material de difícil usinagem, o que torna o processo sem aplicação de fluido em abundância bastante desafiador. Entretanto, diversos trabalhos aplicando 47 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” métodos alternativos de lubrirrefrigeração foram desenvolvidos e apresentaram resultados satisfatórios com relação à vida das ferramentas, temperaturas de corte, forças de usinagem e qualidades superficiais. Dessa forma é possível afirmar que a usinagem de AISI H13 é possível de ser realizada com métodos alternativos de aplicação de fluido lubrirefrigerante em detrimento a utilização de fluido abundante e que existe uma tendência de que esses métodos sejam ainda aprimorados. Demonstra que outros materiais de difícil usinagem possam ser submetidos a condições semelhantes. Analisando os estudos revisados,percebe-se que ainda existe campo para estudo no que se refere a métodos de lubrirrefrigerantes mais amigáveis para usinagem de AISI H13, principalmente furação profunda e processos de usinagem com ferramentas de geometria não definida. Além disso, há oportunidades de estudos em fluidos de corte de base vegetal em substituição a fluidos de base mineral, que são potencialmente mais agressivos. 7. REFERÊNCIAS Bakar, H. N. A., Ghani, J. A., Haron, C. H. C., 2020. “Influence of rounded cutting-edge radius and machining parameters on surface roughness and tool wear in milling AISI H13 steel under dry and cryogenic machining”, Jurnal Tribologi, v. 24, p. 52-64. Brandão, L. C., Coelho, R. T., Lauro, C. H., 2011. "Contribution to dynamic characteristics of the cutting temperature in the drilling process considering one dimension heat flow" Applied Thermal Engineering, Volume 31, Issues 17–18, 2011. p. 3806-3813, Dixit, U. S., Sarma, D. K., Davim, P. J., 2012. Environmentally friendly machining, Springer, New York. https://doi.org/10.1007/978-1-4614-2308-9. Cardarelli, F., 2008. Materials Handbook 2ª ed., Tucson: Springer, 1365p. Fallböhmer, P., Rodríguez, C. A., Özel, T., Altan, T., 2000. “High-speed machining of cast iron and alloy steels fordie and mold manufacturing”, Journal of Materials Processing Technology, v. 98, p. 104-115. Fox-Rabinovich, G. S., Yamomoto, K., Veldhuis, S. C., Kovalev, A. I., Dosbaeva, G. K., 2005. “Tribological adaptability of TiAlCrN PVD coatings under high performance dry machining conditions”, Surface & Coatings Technology, v. 200, p. 1804-1813. Ghani, M. U., Abukhshim, N. A., Sheikh, M. A.,.2008. “An investigation of heat partition and tool wear in hard turning of H13 tool steel with CBN cutting tools”, The International Journal of Advanced Manufacturing Technology, v.39, p. 874-888. Goindi, G. S., Sarkar, P., 2017. “Dry machining: A step towards sustainable machining e Challenges and future directions”, Journal of Cleaner Production, v. 165, p. 1556-1571. Klocke, F., 2011. “Manufacturing Processes 1: Cutting”. RWTH Edition, Springer, New York. Kumar, P., Chauhan, S. R., 2015. “Machinability Study on Finish Turning of AISI H13 Hot Working Die Tool Steel With Cubic Boron Nitride (CBN) Cutting Tool Inserts Using Response Surface Methodology (RSM)”, Arabian Journal for Science and Engineering, v. 40, p. 1471-1485. Manimaran, G., Ross, K. N. S., 2020. “Surface Behavior of AISI H13 Alloy Steel Machining under Environmentally Friendly Cryogenic MQL with PVD-Coated Tool,” Journal of Testing and Evaluation 48, no. 4 (July/August 2020): 3269–3280. https://doi.org/10.1520/JTE20180130 Mulyadi, I. H., Balogun, V. A., Mativenga, P. T., 2015. “Environmental performance evaluation of different cutting environments when milling H13 tool steel”, Journal of Cleaner Production, v.108, p. 110-120. Sharma, V. S., Singh, G., Sorby, K., 2015. “A Review on Minimum Quantity Lubrication for Machining Processes”, Materials and Manufacturing Processes, v. 30, p. 935-953. Sarma, D. K., 2009, “Experimental study, neural network modelling and optimization of environment – friendly air-cooled and dry turning process”, Guwahati/India, Ph.D. Thesis, Department of Mechanical Engineering, Indian Institute of Technology Guwahati, 237p. Shokrani, A., Dhokia, V., Muñoz-Escalona, P., Newman, S.T., 2013. “State-of-the-art cryogenic machining and processing”, International Journal of Computer Integrated Manufacturing, v. 7, p. 616-648. Umbrello, D., Rizzuti, S., Outeiro, J.C., Shivpuri, R., M’Saoubi, R., 2008. “Hardness-based flow stress for numerical simulation of hard machining AISI H13 tool steel”, journal of materials processing technology, v. 199, p. 64-73. Wang, J. J., Zheng, M. Y., 2003. “On the machining characteristics of H13 tool steel in different hardness states in ball end milling”, The International Journal of Advanced Manufacturing Technology, v. 22, p. 855-86. 48 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Capítulo 3 Os benefícios da usinagem de cerâmicas avançadas no estado em verde pelo processo de torneamento Marcos Gonçalves Júnior1, marcos.junior@ifmg.edu.br Cesar Renato Foschini2, cesar.foschini@unesp.br Rodrigo Henriques Lopes da Silva³, rodrigolopes@utfpr.edu.br 1 Professor do Instituto Federal de Minas Gerais (IFMG), Campus Avançado Arcos – Doutor em Engenharia Mecânica 2 Professor da Universidade Estadual Paulista “Júlio de Mesquita Filho”, Bauru (SP) – Doutor em Ciência e Engenharia dos Materiais 3 Professor da Universidade Tecnológica Federal do Paraná (UTFPR), Cornélio Procópio (PR) – Doutor em Engenharia Mecânica Resumo: A usinagem de cerâmica em verde é um método para fabricação de formas complexas, na qual a cerâmica “não sinterizada”, ou seja, no seu estado verde é usinada. Tal método fornece uma alternativa possível para a rápida fabricação de cerâmica de geometria complexa com dimensões próximas às finais (near-net- shape), tendo vantagens consideráveis em termos de custo-benefício e acabamento superficial, em comparação com outras tecnologias utilizadas para fabricação. A correlação entre a força de usinagem e a taxa de remoção de material é um parâmetro importante na definição do projeto de produtos cerâmicos, já que, parâmetros inadequados produzem danos superficiais inaceitáveis na peça. Neste estudo, foi realizada uma revisão na literatura sobre o torneamento de compactos cerâmicos em verde. Foram investigadas as forças de corte, acabamento e integridade superficial, ferramenta de corte e a viabilidade do processo. Os resultados encontrados na literatura indicam que o torneamento da cerâmica em verde é benéfico para a fabricação, pois permite altas taxas de remoção de material, baixas forças de corte, melhoria no acabamento superficial após a sinterização, o que proporciona redução nos tempos de usinagem e consequentemente nos custos da operação. Palavras-chave: Usinagem em verde, Cerâmica avançada, Acabamento superficial, Forças de corte, Ferramenta de corte The benefits of advanced ceramic machining in the green state through the turning process Abstract: The machining of green ceramics is a method for manufacturing complex shapes in which “unsintered” ceramics are machined, that is, ceramics in their green state. This method provides a feasible alternative for the rapid fabrication of complex geometry ceramics with dimensions close to the final (near-net-shape), which has considerable advantages in terms of cost-effectiveness and surface finish, compared to other technologies used for manufacturing. The correlation between machining force and material removal rate is an essential parameter in defining the design of ceramic products since inadequate parameters produce unacceptable surface damage to the part. This study carried out a literature review on the turning of ceramic compacts in the green state. Thus, cutting forces, finish and surface integrity, cutting tools, and process feasibility were investigated. The results found in the literature indicate that green ceramic turning is beneficial for fabrication, as it allows high material removal rates, low-cutting forces, improved surface finish after sintering, which provides reduced machining times and, consequently, minimizes the costs of the operation. Keywords: Green machining, Advanced ceramic, Surface finish, Cutting forces, Cutting tool 49 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 1. INTRODUÇÃO As cerâmicas avançadas são empregadas em componentes de precisão em vários setores, como: engenharia biomédica, sistemas micro-eletro-mecânicos (MEMS), eletro-óptica, aeroespacial, dentre outros, devido às suas propriedades físicas, mecânicas, ópticas e eletrônicas, resultam em um aumento do interesse na utilização desses materiais (Debnath, Singh, e Dvivedi 2015; Qinet al. 2010; Zhang et al. 2013). No entanto, o processamento e a fabricação desses materiais pela usinagem sempre foi um desafio para as indústrias, devido a sua alta dureza e a baixa tenacidade à fratura, que reduzem sua usinabilidade (Chen et al. 2018; Sharma e Pandey 2016). Para obtenção da geometria, tolerâncias e qualidade superficial desejada de componentes cerâmicos sinterizados, a usinagem por retificação utilizando ferramenta diamantada é o principal processo empregado, porém, este processo apresenta um custo elevado (Besshi, Sato, e Tsutsui 1999). Outro fator importante na usinagem é a alta taxa de desgaste da ferramenta, levando a restrições de remoção de materiais. Além disso, invariavelmente, os componentes sofrem danos, como trincas médias e laterais causadas pela usinagem, resultando em perda de resistência mecânica devido à sua alta fragilidade, o que limita o uso de alto valor de remoção de material (Agarwal e Rao 2008). Nesse sentido, a usinagem de cerâmica sinterizada deve ser minimizada (Li et al. 2017). Ainda, ressalta-se o elevado custo de fabricação, principalmente para componentes de geometrias complexas. (Besshi, Sato, e Tsutsui 1999; Westerheide et al. 1997). Assim, devido às dificuldades de usinagem de peças já sinterizadas, uma alternativa é utilizar a usinagem de cerâmica em verde. A usinagem em verde é uma técnica amplamente utilizada na fabricação de componentes cerâmicos (Lindqvist and Carlstrom 2002), pois representa um caminho alternativo a outros processos de fabricação, oferece um alto grau de flexibilidade e eficiência econômica para a usinagem de componentes cerâmicos (Li et al. 2017). Além disso, é favorável para alcançar uma forma complexa nos estágios iniciais do processamento da cerâmica (Janssen, Scheppokat, e Claussen 2008), sendo uma técnica estruturada na filosofia do near-net-shape (Salvendy 2001). Adicionalmente, as forças de usinagem são extremamente baixas, se comparadas com as forças de usinagem de componentes sinterizados (Gonçalves Júnior et al. 2019). Em muitos processos de usinagem somente é possível obter a geometria desejada pelo torneamento, sendo o tema desta revisão. Vale ressaltar que existem poucos trabalhos publicados sobre este tema. 2. USINAGEM DE CERÂMICA EM VERDE A usinagem de cerâmica em verde é realizada após a etapa de compactação, sendo um processo favorável para alcançar uma forma complexa nos estágios iniciais do processamento da cerâmica, bem como, reduzir as distorções geradas após a sinterização. A usinagem de componentes cerâmicos em verde pode ser executada com quase todas as ferramentas convencionais e com as técnicas utilizadas para os metais (Desfontaines et al. 2005). Nesse caso, os processos convencionais de usinagem são possíveis devido à baixa resistência mecânica apresentada pelo estado verde, o que possibilita o uso de ferramentas de geometria definida e o emprego de altas taxas de remoção de material quando comparado com a usinagem de cerâmicas sinterizadas (Janssen, Scheppokat, e Claussen 2008; Maier e Michaeli 1997; Westerheide et al. 1997). A Figura 1 ilustra alguns exemplos de corpos de prova em verde usinados pelo processo de torneamento. Figura 1. Exemplos de corpos verdes usinados pelo torneamento. Adaptado de Besshi, Sato, e Tsutsui, 1999. O processo de remoção de material da cerâmica no estado verde é diferente daquele que ocorre nos metais, principalmente, quando se refere aos metais dúcteis. Assim, ela é usinada através da fratura do material e não da deformação plástica. Portanto, a aresta de corte esmaga a cerâmica que entra em contato enquanto se move, formando pequenas partículas que resultam em um pó, ao contrário dos metais, que na sua maioria, apresentam características especificas (tipo e forma) para o cavaco (Herlinger, Schoettmer, e Zimmer 2006). Tal método permite uma excelente vantagem com relação à ferramenta de corte, além de não exigir ferramentas caras, as forças de corte aplicadas sobre elas são pequenas e a geração de calor durante o processo é baixa, o que reduz os custos das operações de acabamento final (Gonçalves Júnior et al. 2015). Logo, a usinagem de uma peça cerâmica no estado verde pode ser até 1000 vezes mais rápida do que a usinagem 50 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” convencional de cerâmicas sinterizadas (Desfontaines et al. 2005; Robert-Perron et al. 2005). A Tabela 1 exibe a comparação de algumas propriedades de uma coroa dentária fabricada de alumina em verde e sinterizada, sendo verificado as propriedades mecânicas bem inferiores no estado em verde. Tabela 1. Resultados experimentais para os LR e dureza Adaptado de Mohanty et al., 2013. A alumina (óxido de alumínio - Al2O3), é umas das cerâmicas mais estudadas e tradicionalmente utilizadas como cerâmica estrutural devido à sua elevada dureza, alta resistência ao desgaste, estabilidade química, baixa densidade, alta temperatura de fusão, alta resistividade elétrica e baixo custo, tendo sua matéria-prima abundante (Wefers and Misra 1987; Senthil Kumar, Raja Durai, e Sornakumar 2004). Vale ressaltar que a maioria das pesquisas em cerâmicas verdes empregam a alumina como o material em estudo. 2.1 Parâmetros e informações importantes para a usinagem Para obter resultados satisfatórios na usinagem de materiais cerâmicos em verde pelo processo de torneamento, alguns parâmetros devem ser analisados cuidadosamente, tais como: formulação adequada do material, aditivos, gradientes de densidade (Robert-Perron et al. 2005), resistência mecânica adequada para suportar a ação do corte (Liu et al. 2017), controle da retração causada durante a sinterização, suportes para fixação dos compactos em verde para a usinagem e seleção da ferramenta apropriada (material e geometria) para o processo (Mohanty et al. 2013; Su, Dhara, e Wang 2008). É importante salientar que os compactos em verde devem ser resistentes o suficiente para resistir às tensões induzidas em relação à fixação e ao processo de usinagem, devido à alta taxa de falhas por fratura (Liu et al. 2017). Assim, os parâmetros de usinagem devem ser cuidadosamente selecionados e controlados para evitar tensões excessivas no material frágil, que podem resultar em trincas, quebras ou acabamento superficial ruim (Ng, Hull, e Henshall 2006). A Figura 2 ilustra uma simulação numérica do procedimento experimental da distribuição de densidade no compacto em verde após o processo de compactação. O compacto foi primeiramente prensado (conformado) pelo método uniaxial para dar forma ao compacto e, posteriormente, prensado pelo método isostático duas vezes. Figura 2. Variação da densidade após a compactação. Densidade após a prensagem: a) Uniaxial, 75 MPa. b) Isostática, 25 MPa. c) Isostática, 200 MPa. Adaptado de Melo et al., 2018. Observando a Figura 2, o atrito entre o pó de alumina e as paredes do molde conduz a um gradiente de densidade relevante na prensagem uniaxial (varia conforme o molde empregado). Após a primeira prensagem isostática, a densidade foi parcialmente homogeneizada na porção inferior do compacto, uma vez que a pressão aplicada não foi suficiente para compactar todas as regiões da amostra. No entanto, a segunda prensagem isostática a 200 MPa foi suficiente para resultar na distribuição homogênea da densidade. A existência de gradientes de densidade distintos faz com que em cada região da peça haja contração volumétrica de diferente intensidade na sinterização. Consequentemente, haverá valores de contrações diferentes, o que resulta em deformação da peça sinterizada (Bukvic et al. 2012). Os processos de conformação visam a maior produtividade a um menor custo, e cada processo de conformação influencia de modo diferente a camada superficial da peça a ser usinada (Richerson 1992). Existem 51 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” diferentesprocessos de conformação, como: colagem, injeção em moldes, gelcasting, prensagem uniaxial (simples e dupla ação) e prensagem isostática (técnica do molde seco e molde úmido). Para executar a usinagem em verde pelo torneamento, um procedimento na tentativa de evitar danos na peça em sua região de fixação (como a deformação e o colapso total provocado pela baixa resistência mecânica do compactado cerâmico a verde) é confeccionar uma base de aço com uma cavidade cilíndrica, possuindo diâmetro semelhante ao do corpo de prova para não fixar diretamente no cabeçote da máquina. Segundo Herlinger et al. (2006), as trincas internas na cerâmica verde geralmente podem ser prevenidas evitando pressões excessivas no momento da fixação. No trabalho de Gonçalves Júnior (2019), os corpos de prova foram fixados por adesão com cera térmica. Dessa forma, garantiu-se uma rígida fixação e propiciou uma remoção da peça pelo aquecimento a 100 ºC, sendo possível reutilizar a base metálica, apresentado na Figura 3. Outro ponto importante, é a necessidade de adotar precauções para proteção da máquina, devido ao sistema de remoção de material se dar em forma de pó durante a usinagem a verde. Assim, esse pó pode penetrar facilmente nos componentes da máquina, como nas guias e demais componentes, fazendo com que acelere o desgaste destas partes (Ng, Hull, e Henshall 2006) devido a sua alta abrasividade. Figura 3. Conjunto formado pela base e corpo de prova (Gonçalves Jr M., 2019). 2.2 Influência dos parâmetros de corte no acabamento superficial e nas forças A análise dos parâmetros de corte e das forças de usinagem pode auxiliar o processo de planejamento, na escolha de condições de corte adequadas, como também, reduzir o desgaste da ferramenta e a probabilidade de quebra da ferramenta. Além do mais, as forças de corte inadequadas podem afetar a qualidade final da peça (Schroeter, Bastos, e Crichigno Filho 2007). Por esse motivo os parâmetros de usinagem devem ser cuidadosamente selecionados e controlados, para evitar tensões excessivas no material frágil, o que pode acarretar em trincas, quebra ou acabamento superficial ruim (Ng, Hull, e Henshall 2006). Quantificar a usinabilidade da cerâmica em verde depende de vários fatores, como: máquina-ferramenta, inserto, parâmetros de corte, material da peça, método de elaboração da peça em verde, entre outros. De modo geral, obter uma boa usinabilidade em cerâmicas verdes é um processo empírico. Nesse sentido, Konig and Wagemann (1993) empregaram o desgaste da ferramenta como um indicador de usinabilidade. Porém, o melhor critério é o nível de qualidade superficial após o processo de usinagem. Alguns autores pesquisaram a influência dos parâmetros de corte no acabamento superficial e nas forças, sendo tratados nesta revisão. No estudo realizado por Sheppard (1999), ele verificou que a velocidade máxima de usinagem é limitada àquela que produz uma superfície adequada, sem trincas e lascamento, e que a força de corte aumenta linearmente com o aumento da velocidade de corte e as taxas de alimentação, podendo ter forças totais de usinagem de até 25 N. Também verificou que a profundidade de corte não tem efeito relevante sobre a qualidade da superfície. Outro estudo interessante foi o de Xu e Jahanmir (1996). Segundo os autores, a velocidade de corte (vc) pouco influencia o acabamento superficial da peça cerâmica em verde. Porém, devido à baixa resistência apresentada no material cerâmico em verde e aos esforços impostos pelo aumento da força centrífuga, a velocidade de corte é limitada em operações de torneamento. Já em relação ao avanço, seu aumento gera maiores valores de rugosidade. A Figura 4 ilustra a variação da velocidade de corte e do avanço em função da rugosidade. 52 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figura 4. Influência da velocidade de corte e do avanço na rugosidade (Rz) gerada no torneamento de cerâmica a verde (Xu e Jahanmir, 1996). No estudo de Maier e Michaeli (1997), foram torneadas peças de alumina compactadas por 150 MPa. Os autores verificaram de modo geral que o aumento da velocidade de corte gerou uma diminuição da rugosidade e a força resultante permaneceu praticamente constante. Já o aumento do avanço produziu um incremento significativo da rugosidade e das forças geradas, e, o aumento da profundidade de corte causou leve redução da rugosidade, porém, gerou aumento da força resultante. Essas observações são verificadas na Figura 5, segundo Robert-Perron et al. (2007), o avanço da ferramenta demonstrou ser o principal parâmetro de influência sobre os lascamentos nas bordas das peças, corroborando com os dados apresentados na Figura 5. Figura 5. Análise da rugosidade e força resultante (F) obtida por diferentes parâmetros de corte (Maier e Michaeli, 1997). No estudo de Gonçalves Júnior et al. (2015), corpos de prova de alumina em verde prensados isostaticamente por 200 MPa foram usinados pelo torneamento. Como resultado, verificou-se que a ocorrência de danos pode ser provocada pela força de corte empregada na usinagem, devido às velocidades de corte e aos avanços inadequados, como também, às altas tensões desenvolvidas que podem causar desprendimento das partículas compactadas, uma vez que a peça verde compactada apresenta baixa resistência mecânica. Essa relação também foi verificada no trabalho de Bukvic et al. (2012), no qual foram usinados compactos verdes de alumina prensados uniaxialmente (120 MPa), torneados com quatro valores de profundidade de corte, sendo: 0,25; 0,50; 0,75 e 1,0 mm, mantendo os mesmos parâmetros. A Figura 6 mostra três exemplos de superfícies de peças geradas em melhores condições progressivas: uma sob condições de corte inadequadas (Figura 6a), outra parcialmente adequada (Figura 6b) e a última sob condições adequadas que foi usada nos testes. Figura 6. Superfícies usinadas em verde com acabamento considerado (a) impróprio, (b) parcialmente adequado e (c) adequado (Bukvic et al., 2012). 53 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Para Desfontaines et al. (2005), os danos também são influenciados pelo grau da resistência da peça em verde, em que a diferença na resistência em verde resulta em comportamentos diferentes da força de corte e danos, podendo ser conduzido a uma fratura do tipo intergranular ou transgranular. A Figura 7 ilustra os tipos de trincas geradas após a usinagem. Figura 7. Tipo de trinca na região fraturada, (a) intergranular, (b) intergranular/transgranular e (c) transgranular. Adaptado de Desfontaines et al., 2005. Foi verificado também no estudo de Gonçalves Júnior et al. (2015) que a profundidade de corte não afetou consideravelmente a qualidade das superfícies, corroborando com os resultados dos trabalhos citados anteriormente. Condição importante, pois é possível empregar maiores taxas de remoção de material sem prejudicar o acabamento superficial, além de reduzir o número de passes para a remoção do sobre material da peça. Outro fato importante é que, ao utilizar maiores profundidades de corte, pode-se evitar gerar lascamento da borda do compacto. Nesse sentido, a Figura 8 apresenta corpos de prova com danos na borda, em que foi empregado os mesmos parâmetros de usinagem, alterando somente a profundidade de corte. Segundo Desfontaines et al. (2005), a retenção da borda também é usada para caracterizar a usinabilidade, constituindo em mais um elemento de análise da peça durante a usinagem. Figura 8. Lascamento gerado na borda do compacto após a usinagem em verde (Gonçalves Jr et al., 2015). Na análise das forças, os resultados de Bukvic et al. (2012) demonstraram que a força de corte não ultrapassou 3 N, verificado na Figura 9. É possível ainda observar que quanto maior a profundidade de corte, maiores forças são mensuradas. No trabalho de Sanchez et al. (2018),também foram torneados compactos em verde de alumina prensados pelo método uniaxial por 120 MPa, e em relação às forças, foi possível verificar que ao longo dos passe executados, a força de corte média (Fc) não ultrapassou 2 N, sendo observado que o aumento da força em função dos passes se deve ao desgaste gradual da ferramenta de corte, como visto na Figura 10. Além disso, é observado que a região de maior densidade apresentou maiores valores de forças, esses resultados podem ser atribuídos à maior coesão das partículas cerâmicas nessa região. Tal fato pode ser atribuído à prensagem ser somente uniaxial, fazendo com que o compacto verde tenha distribuição heterogênea dos gradientes de densidade, apresentando maior densidade na parte superior do compacto. 54 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figura 9. Força de corte em função dos passes executados. Adaptado de Bukvic et al., 2012. Figura 10. Força de corte em função dos passes executados. Adaptado de Sanchez et al., 2018. Já no trabalho de Gonçalves Júnior et al. (2019), compactos de alumina prensados isostaticamente por 200 MPa foram usinados e foi empregado um dinamômetro para mensurar as forças de corte, de avanço e de profundidade. Nos resultados relativos às forças, o valor máximo mensurado não chegou a 9 N ao final dos passes executados, sendo a força de avanço a variável que apresentou maiores incrementos, como apresentado na Figura 11. Uma relação importante ao relacionar os trabalhos que indicaram o método e o grau de compactação, é que quanto maior for o grau de compactação dos corpos de prova, maior será sua densidade, e consequentemente, maiores serão as forças geradas. Figura 11. Forças obtidas em função dos passes. Adaptado de Gonçalves Jr et al., 2019. 55 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Após a análise com o foco nos parâmetros de corte, pode-se dizer que as forças na usinagem em verde são extremamente baixas e que, nas pesquisas relacionadas nesta revisão, os valores não ultrapassaram 9 N, visto que em um torneamento de cerâmica sinterizada os valores medidos são bem maiores. Para se fazer uma comparação, na pesquisa realizada por Amini et al. (2014), os autores investigaram a usinabilidade da alumina sinterizada pelo torneamento, em termos da qualidade da superfície, forças de corte e desgaste da ferramenta. Assim, em um dos resultados foi verificado que a força durante a usinagem atingiu valores próximos a 140 N, empregando uma profundidade de corte de 0,2 mm. Nesse sentido, a usinagem em verde é vantajosa, pois além de permitir uma taxa de remoção de material elevada, as forças envolvidas são baixas, o que exige menos da máquina (torno) durante a usinagem. Uma análise para corroborar com as forças no torneamento em verde é a temperatura atingida durante o processo. Um trabalho que demonstra essa informação, é o estudo realizado por Gonçalves Jr et al. (2019), na qual dois termopares (microtermopar tipo K) foram empregados para monitoramento da temperatura da ferramenta, e um termopar tipo J, para registrar a temperatura do ambiente. O microtermopar foi posicionado em contato com a superfície de saída da ferramenta de corte a 1,2 mm da extremidade da aresta de corte. E o resultado demonstrou que a máxima temperatura mensurada durante o ensaio foi de quase 33 ºC, sendo somente um pouco maior que a temperatura ambiente. 2.3 Influência do acabamento superficial em verde após a sinterização Após a usinagem em verde é necessário realizar o processo de sinterização da peça, para atingir suas dimensões e propriedades finais. Nesse sentido, sinterização é o processo de união entre as partículas do pó cerâmico, o que leva a um grande aumento na resistência mecânica e na redução da porosidade e do volume (Richerson, 1992). O termo sinterização abrange quatro fenômenos (consolidação, densificação, crescimento de grão e reações físico-químicas) que acontecem simultaneamente e muitas vezes competem entre si (Boch e Niepce, 2007). A densificação e a nucleação do grão no processo de sinterização influenciam a microestrutura e as propriedades mecânicas. Nesta seção são apresentados alguns estudos que avaliaram o acabamento sinterizado, tendo realizado o torneamento em verde. Sanchez et al. (2018) avaliaram a variação da rugosidade pós-sinterização (amostras prensadas pelo método uniaxial por 120 MPa), e alguns de seus resultados são apresentados na Figura 12. Eles verificaram que a peça verde não usinada (VBmáx = 0) sofreu uma redução da rugosidade da superfície de aproximadamente 15% após a sinterização dos compactos, tanto na usinagem feita pela parte mais densa, quanto na menos densa. Ao comparar as rugosidades em verde e após a sinterização, foi observado uma redução da rugosidade após a sinterização, devido à retração linear e à densificação do material. Como também, observa-se que a rugosidade superficial aumenta com o aumento do desgaste da ferramenta de corte ao longo dos passes executados. Figura 12. Comparação da rugosidade em verde e após a sinterização, além do desgaste da ferramenta de corte após cada passe. Adaptado de Sanchez et al., 2018. No estudo de Gonçalves Júnior et al. (2019) analisaram o acabamento superficial usinado em verde (amostras prensadas isostaticamente por 200 MPa) e o mesmo acabamento após a sinterização. Para isso, empregou-se três tipos de ferramentas de Cermet com a mesma geometria e composição, alterando somente o raio de ponta dos insertos. A Figura 13 apresenta a rugosidade mensurada (Ra) após a usinagem em verde e após sua sinterização. Ainda, para verificar se realmente era benéfico a usinagem em verde, uma amostra sem usinagem serviu de padrão. 56 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figura 13. Comparação da rugosidade em verde e após a sinterização (Gonçalves Jr et al., 2019). Gonçalves Júnior et al. (2019) certificaram que o acabamento superficial da peça a verde tem influência direta na peça sinterizada, sendo que, os danos gerados na peça foram conduzidos após a sinterização. Também, foi analisado que com o aumento do raio de ponta da ferramenta houve uma redução da rugosidade. Nesse sentido, ficou patente que o raio de ponta teve influência no acabamento superficial do compacto tanto no estado verde, quanto no sinterizado. A Figura 14 ilustra o acabamento superficial dos compactos em cada condição obtido por MEV, onde é possível verificar maiores danos na condição da Figura 14a. Figura 14. Acabamento superficial e rugosidade média mensurada em cada condição após a sinterização, sendo: a) r - ponta 0,05 mm, b) r- ponta 0,1 mm e c) r - ponta 0,2 mm (Gonçalves Jr et al., 2019). Em síntese, a rugosidade após a sinterização teve um incremento de valores em ambas as condições em relação ao estado verde, conforme é observado nas Figuras 13 e 14. Um fato para tal motivo é que, o compacto foi prensado isostaticamente com 200 MPa, o que lhe garante a melhor distribuição dos gradientes de densidade no estado verde, devido ao elevado grau de compactação. Nessa ótica, outro fator está ligado ao plastificante presente, gerando uma superfície mais uniforme após a usinagem. Contudo, após a sinterização, como não há mais o plastificante e outros aditivos, ocorre a ligação das partículas gerando “pescoço” e, consequentemente, contorno de grãos. Assim, pode gerar maiores valores de rugosidade superficial do que no seu estado verde. Esse comportamento da rugosidade é o contrário dos resultados obtidos na Figura 12, provavelmente devido ao método de compactação e o valor da pressão empregada na compactação, pois o método de compactação e o valor empregado influenciam a rugosidade após a sinterização. Quando maior a pressão, melhor a densificação do material. Caso seja isostática, o compacto apresenta umadistribuição homogênea dos gradientes de densidade, condição que não ocorre quando o compacto é prensado somente de forma uniaxial. Assim, ao comparar a Figuras 12 e Figura 13, a rugosidade máxima mensurada pela prensagem isostática foi de 0,853 μm, já quando se empregou a prensagem uniaxial, a rugosidade chegou próximo de 2 μm, fato que corrobora com a explicação dada. Portanto, uma alta densidade da peça verde também pode ser associada com maior resistência do compactado, sendo um pré-requisito para a usinagem de peças nesse estado. 2.4 Análise da ferramenta de corte 57 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Ao longo do texto foi verificado que a usinagem de cerâmica em verde pode ser executada com quase todas as ferramentas convencionais, como também, as técnicas utilizadas para os metais. Por esse fato, há variações de ferramentas de corte empregadas na usinagem verde e, em específico, quando executada pelo processo de torneamento. Nos trabalhos apresentados nesta revisão, foram empregadas ferramentas de corte de Metal Duro e de Cermet, sendo elas as mais empregadas, conforme são para o torneamento de metais em geral. Para Herlinger et al. (2006), na usinagem em verde o desgaste é causado pela natureza abrasiva das partículas de cerâmica, em vez do fator temperatura ou parâmetros de corte do material, essa conclusão também foi observada nos trabalhos de Gonçalves Júnior et al. (2015; 2019), Bukvic et al. (2012) e Sanchez et al. (2018). Logo, esse desgaste pode ser significativamente reduzido utilizando ferramenta de diamante, que pode durar muito mais tempo em relação às demais (10 até 50 vezes), além de apresentar coeficiente de atrito mais baixo do que as ferramentas de metal duro. Para verificar os mecanismos de desgaste, na pesquisa de Sanchez et al. (2018), as ferramentas de corte foram avaliadas gastas e são apresentadas na Figura 15. Desse modo, foi observado a presença de mecanismo de desgaste abrasivo, visto que apenas sulcos paralelos perpendiculares à aresta de corte principal foram produzidos pelas partículas de cerâmica da peça. Pode-se dizer que, as condições de usinagem não favorecem nenhum outro mecanismo de desgaste, pois a temperatura e as tensões são bastante baixas. Figura 15. Ferramenta de corte: (a) nova, (b e c) após remover 5 mm de material (Sanchez et al., 2018). Os valores dos desgastes são diversificados nas pesquisas, pois dependem dos parâmetros de usinagem empregados. Entretanto, para tentar reduzir o desgaste da ferramenta de corte, alguns métodos podem ser empregados, como exemplo, Liu et al. (2017) produziram diferentes tipos de texturas na face do flanco das ferramentas de metal duro. Posteriormente, foi executado o torneamento da alumina em verde, cujos resultados são apresentados na Figura 16, sendo consideradas as diferentes texturizações empregadas nas ferramentas. Figura 16. Desgaste de flanco em função da texturização da ferramenta de corte. Adaptado de Liu et al., 2017. As ferramentas de corte texturizadas expostas na Figura 16 apresentaram menor desgaste de flanco em comparação com a ferramenta não texturizada. A ferramenta AT-1, cuja texturização foi paralela à aresta de corte, apresentou o menor desgaste entre as ferramentas de corte. Logo, a texturização desempenhou papel relevante na melhoria da resistência ao desgaste dos flancos durante o torneamento de cerâmicas em verde. Os autores (Liu et al. 2017) verificaram que as texturas na face do flanco exibiam fenômeno de corte derivado durante o corte, que auxiliou na remoção de partículas duras entre a interface ferramenta-peça. Outras pesquisa semelhante foi realizada no trabalho de Liu et al. (2018), em que também empregaram ferramentas texturizadas para o torneamento da cerâmica em verde. A Figura 17 apresenta o desgaste de flanco de ferramentas texturizadas com diferentes espaçamentos de sulcos de textura. 58 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figura 17. Desgaste de flanco de ferramentas texturizadas com diferentes espaçamentos de sulcos de textura (Liu et al., 2018). No estudo recente de Gonçalves Júnior (2019), foi aplicado o processo de torneamento assistido por ultrassom em materiais cerâmicos em verde, sendo uma técnica nova empregada. O estudo visou investigar os efeitos da vibração ultrassônica (sobreposta no movimento da ferramenta) no acabamento superficial, nas forças de usinagem e no desgaste da ferramenta de corte. Como parte dos resultados, em relação ao desgaste da ferramenta, a Figura 18 ilustra a comparação do desgaste máximo de flanco da ferramenta gerado após todos os passes executados pelo torneamento convencional e pelo torneamento assistido por ultrassom. Figura 18. Desgaste máximo de flanco da ferramenta após todos os passes executados: a) Torneamento convencional CT. b) Torneamento assistido por ultrassom (Gonçalves Jr M., 2019). Pela Figura 18, foi verificado que o desgaste de flanco máximo ocorreu na região do centro da ponta da ferramenta, local em que a abrasividade foi superior. Como também é visível a diferença do desgaste entre os métodos. O autor concluiu que o emprego da usinagem assistida por ultrassom em materiais cerâmicos proporcionou benefícios para o processo, em termos de melhores acabamentos superficiais, redução da rugosidade, minimização de danos concentrados e/ou críticos e na redução do desgaste da ferramenta de corte. Logo, a seleção da ferramenta de corte é muito importante para a usinagem em verde, pois vai interferir no seu 59 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” comportamento durante a usinagem e, consequentemente, na sua taxa de desgaste. Além de influenciar o acabamento da peça final. Por fim, outro ponto interessante na usinagem da cerâmica em verde, é que todo o cavaco produzido pelo torneamento é apresentado no formato de pó e em pequenos aglomerados de grãos de formato e tamanho aleatório. Na qual são influenciados pelos parâmetros de usinagem e métodos de conformação do compacto verde. Vale ressaltar que o cavaco gerado pode ser reaproveitado para a conformação de novos compactos. 3. CONSIDERAÇÕES FINAIS Tendo em vista as análises feitas a partir dos artigos citados, é possível citar vários pontos importantes ao empregar a usinagem pelo processo de torneamento de materiais cerâmicos no estado em verde, sendo eles: A possibilidade de alcançar uma forma complexa nos estágios iniciais do processamento da cerâmica, sendo que em alguns casos, somente é possível pelo torneamento; A perspectiva de se empregar vários tipos (dimensões/materiais) de ferramenta de corte; A oportunidade de empregar altas taxas de remoção de material; É necessário fazer um estudo dos parâmetros de usinagem para selecionar as condições ideais de corte, pois varia de situação para situação. Além disso, de modo geral, a escolha é empírica, mas estudos podem contribuir para o avanço do entendimento do torneamento desse tipo de material (cerâmica em verde); As características do material em verde fazem com a usinagem apresente baixa geração de calor na zona de corte; O desgaste da ferramenta é causado pela natureza abrasiva das partículas de cerâmica, em vez do fator temperatura ou parâmetros de corte; O processo de torneamento em verde exibe baixas forças de usinagem; O acabamento superficial da peça em verde tem influência direta no acabamento da peça sinterizada. Logo, é benéfica a usinagem da cerâmica no estado em verde para melhoria do acabamento superficial da peça após a sinterização; A usinagem em verde traz redução nos tempos de usinagem e consequentemente nos custos da operação. 4. REFERÊNCIAS Agarwal, Sanjay, and P. Venkateswara Rao. 2008. “Experimental Investigation of Surface/Subsurface Damage Formation and Material Removal Mechanisms inSiC Grinding.” International Journal of Machine Tools and Manufacture 48 (6): 698–710. https://doi.org/10.1016/j.ijmachtools.2007.10.013. Amini, S., M. R. Khosrojerdi, R. Nosouhi, and S. Behbahani. 2014. “An Experimental Investigation on the Machinability of Al 2O 3 in Vibration-Assisted Turning Using PCD Tool.” Materials and Manufacturing Processes 29 (3): 331–36. https://doi.org/10.1080/10426914.2013.864411. Besshi, Tatsuo, Teisuke Sato, and Isao Tsutsui. 1999. “Machining of Alumina Green Bodies and Their Dewaxing.” Journal of Materials Processing Technology 95 (1–3): 133–38. https://doi.org/10.1016/S0924- 0136(99)00280-0. Boch, P, and J. C. Niepce. 2007. Ceramic Materials : Processes, Properties and Applications. Edited by Hoboken : John Wiley & Sons. Bukvic, Gill, Luiz Eduardo De Angelo Sanchez, Carlos Alberto Fortulan, A. A. Fiocchi, and Ioan Demitrius Marinescu. 2012. “Green Machining Oriented to Diminish Density Gradient for Minimization of Distortion in Advanced Ceramics.” Machining Science and Technology 16 (2): 228–46. https://doi.org/10.1080/10910344.2012.673968. Chen, Wanqun, Dehong Huo, Yilun Shi, and J M Hale. 2018. “State-of-the-Art Review on Vibration-Assisted Milling : Principle , System Design , and Application,” 2033–49. https://doi.org/10.1007/s00170-018-2073-z. Debnath, Kishore, Inderdeep Singh, and Akshay Dvivedi. 2015. “Rotary Mode Ultrasonic Drilling of Glass Fiber-Reinforced Epoxy Laminates.” Journal of Composite Materials 49 (8): 949–63. https://doi.org/10.1177/0021998314527857. Desfontaines, M., Y. Jorand, Maurice Gonon, and G. Fantozzi. 2005. “Characterisation of the Green Machinability of AlN Powder Compacts.” Journal of the European Ceramic Society 25 (6): 781–91. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2004.03.006. Gonçalves Júnior, Marcos. 2019. “Torneamento Assistido Por Ultrassom de Materiais Cerâmicos Em Verde e Pré-Sinterizados.” Unesp - Bauru. Gonçalves Júnior, Marcos, Luiz Eduardo de Angelo Sanchez, Thiago Valle França, Carlos Alberto Fortulan, Rodrigo Henriques Lopes da Silva, and Cesar Renato Foschini. 2019. “Analysis of the Tool Nose Radius Influence in the Machining of a Green Ceramic Material.” International Journal of Advanced Manufacturing Technology 105 (7–8): 3117–25. https://doi.org/10.1007/s00170-019-04430-6. Gonçalves Júnior, Marcos, Luiz Eduardo de Angelo Sanchez, Rubens Roberto Ingraci Neto, Carlos Alberto Fortulan, Gill Bukvic, and Cesar Renato Foschini. 2015. “Análise Do Acabamento Superficial e Força de Corte No 60 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Torneamento de Alumina a Verde.” Revista Materia 20 (2): 480–90. https://doi.org/10.1590/S1517- 707620150002.0048. Herlinger, J., G. Schoettmer, and J. Zimmer. 2006. “Optimizing Green Machining.” Ceramic Industry 156 (2): 22–25. Janssen, Rolf, Sven Scheppokat, and Nils Claussen. 2008. “Tailor-Made Ceramic-Based Components- Advantages by Reactive Processing and Advanced Shaping Techniques.” Journal of the European Ceramic Society 28 (7): 1369–79. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2007.12.022. Konig, W, and A. Wagemann. 1993. “Machining of Ceramic Components: Process-Technological Potentials.” In Proceedings of the International Conference on Machining of Advanced Materials., 3–16. Washington, DC. Li, Chen, Feihu Zhang, Binbin Meng, Lifei Liu, and Xiaoshuang Rao. 2017. “Material Removal Mechanism and Grinding Force Modelling of Ultrasonic Vibration Assisted Grinding for SiC Ceramics.” Ceramics International 43 (3): 2981–93. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2016.11.066. Lindqvist, Karin, and Elis Carlstrom. 2002. “Green Machining of Alumina Formed by CIP, Starch Consolidation and Latex Slip Casting.” Key Engineering Materials 213: 301–4. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/KEM.206-213.301. Liu, Yayun, Jianxin Deng, Wei Wang, Ran Duan, Rong Meng, Dongliang Ge, and Xuemu Li. 2018. “Effect of Texture Parameters on Cutting Performance of Flank-Faced Textured Carbide Tools in Dry Cutting of Green Al2O3ceramics.” Ceramics International 44 (11): 13205–17. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2018.04.146. Liu, Yayun, Jianxin Deng, Fengfang Wu, Ran Duan, Xiang Zhang, and Yunhe Hou. 2017. “Wear Resistance of Carbide Tools with Textured Flank-Face in Dry Cutting of Green Alumina Ceramics.” Wear 372–373: 91–103. https://doi.org/10.1016/j.wear.2016.12.001. Maier, H.R., and N. Michaeli. 1997. “Green Machining of Alumina.” Key Engineering Materials 132–136: 436– 39. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/KEM.132-136.436. Melo, C C, A L I Moraes, F O Rocco, F S Montilha, and R B Canto. 2018. “A Validation Procedure for Numerical Models of Ceramic Powder Pressing.” Journal of the European Ceramic Society 38 (8): 2928–36. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2018.01.009. Mohanty, Saralasrita, Arun Prabhu, Shyamal Mandal, Bo Su, and Santanu Dhara. 2013. “Critical Issues in near Net Shape Forming via Green Machining of Ceramics : A Case Study of Alumina Dental Crown.” Journal of Asian Ceramic Societies 1: 274–81. https://doi.org/10.1016/j.jascer.2013.06.005. Ng, S. H., J. B. Hull, and J. L. Henshall. 2006. “Machining of Novel Alumina/Cyanoacrylate Green Ceramic Compacts.” Journal of Materials Processing Technology 175 (1–3): 299–305. https://doi.org/10.1016/j.jmatprotec.2005.04.055. Qin, Yi, A. Brockett, Y. Ma, A. Razali, J. Zhao, C. Harrison, W. Pan, X. Dai, and D. Loziak. 2010. “Micro- Manufacturing: Research, Technology Outcomes and Development Issues.” International Journal of Advanced Manufacturing Technology 47 (9–12): 821–37. https://doi.org/10.1007/s00170-009-2411-2. Richerson, D. W. 1992. Modern Ceramic Engineering: Properties, Processing, and Use in Design. Segund. New York. Robert-Perron, Etienne, Carl Blais, Sylvain Pelletier, and Yannig Thomas. 2007. “Machinability of Green Powder Metallurgy Components: Part I. Characterization of the Influence of Tool Wear.” Metallurgical and Materials Transactions A: Physical Metallurgy and Materials Science 38 (6): 1330–36. https://doi.org/10.1007/s11661-007-9191-9. Robert-Perron, Etienne, Carl Blais, Yannig Thomas, Sylvain Pelletier, and Martin Dionne. 2005. “An Integrated Approach to the Characterization of Powder Metallurgy Components Performance during Green Machining.” Materials Science and Engineering A 402 (1–2): 325–34. https://doi.org/10.1016/j.msea.2005.05.019. Salvendy, Gavriel. 2001. Handbook of Industrial Engineering: Technology and Operations Management. Third Edit. Wiley-Interscience Publication. Sanchez, L. E.A., G. Bukvic, A. A. Fiocchi, and C. A. Fortulan. 2018. “Allowance Removal from Green Pieces as a Method for Improvement Surface Quality of Advanced Ceramics.” Journal of Cleaner Production 186: 10–21. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2018.03.072. Schroeter, R. B., C. M. Bastos, and J. M. Crichigno Filho. 2007. “Simulation of the Main Cutting Force in Crankshaft Turn Broaching.” International Journal of Machine Tools and Manufacture 47 (12–13): 1884–92. https://doi.org/10.1016/j.ijmachtools.2007.03.008. Senthil Kumar, A., A. Raja Durai, and T. Sornakumar. 2004. “Development of Alumina-Ceria Ceramic Composite Cutting Tool.” International Journal of Refractory Metals and Hard Materials 22 (1): 17–20. https://doi.org/10.1016/j.ijrmhm.2003.10.005. Sharma, Varun, and Pulak M. Pandey. 2016. “Recent Advances in Ultrasonic Assisted Turning: A Step towards Sustainability.” Cogent Engineering 3 (1): 1–20. https://doi.org/10.1080/23311916.2016.1222776. Sheppard, l. M. 1999. “Green Machining - Tools and Considerations for Machining Unfired Ceramic.” Ceramic Industry, 65–76. Su, B., S. Dhara, and L. Wang. 2008. “Green Ceramic Machining: A Top-down Approach for the Rapid Fabrication of Complex-Shaped Ceramics.” Journal of the European Ceramic Society 28 (11): 2109–15. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2008.02.023. Wefers, Karl, and Chanakya Misra. 1987. “Oxides and Hydroxidesof Aluminum.” Alcoa Technical Paper 19: 1–100. 61 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Westerheide, R., K.a. Drüsedau, T. Hollstein, T. Schwickert, and H. Zipse. 1997. “Advances in Characterisation of Machined Green Compacts.” Journal of the European Ceramic Society 17 (96): 467–72. https://doi.org/10.1016/S0955-2219(96)00174-4. Xu, H. K., and Said Jahanmir. 1996. “Transitions in the Mechanism of Material Removal in Abrasive Wear of Alumina.” Wear 192 (95): 228–32. Zhang, Xinquan, Muhammad Arif, Kui Liu, A. Senthil Kumar, and Mustafizur Rahman. 2013. “A Model to Predict the Critical Undeformed Chip Thickness in Vibration-Assisted Machining of Brittle Materials.” International Journal of Machine Tools and Manufacture 69: 57–66. https://doi.org/10.1016/j.ijmachtools.2013.03.006. 62 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Capítulo 4 Técnicas sustentáveis de lubrirrefrigeração aplicadas no torneamento de aços inoxidáveis duplex: Uma breve revisão Diógenes Barbosa Teles1, dbteles@ucs.br Maurício Rodrigues Policena1, mrpolicena@gmail.com André João de Souza2, ajsouza@ufrgs.br 1 Aluno de Doutorado do Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica. 2 Professor Doutor da Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Departamento de Engenharia Mecânica (DEMEC), Rua Sarmento Leite, nº 425, Porto Alegre, RS, CEP 90050-170. Resumo: Os aços inoxidáveis duplex (DSS – Duplex Stainless Steels) são materiais com elevada resistência à corrosão e alta resistência mecânica utilizados na fabricação de componentes críticos para diversas aplicações nas indústrias marítima, naval, de papel e celulose, e de petróleo e gás. Os DSS são considerados aços de difícil corte devido à presença de altos teores de cromo, níquel e molibdênio, baixa condutividade térmica, produzindo altas temperaturas na zona de corte, alto grau de encruamento e a geração de cavacos finos. A combinação desses fatores pode ocasionar altas taxas de desgaste na ferramenta de corte e dificuldades na obtenção de textura e integridade adequadas na superfície usinada. Portanto, a utilização de fluidos de corte para minimizar esses problemas, faz-se necessária. Contudo, buscando conciliar aspectos econômicos e ambientais, o número de publicações sobre técnicas alternativas de lubrirrefrigeração tem aumentado significativamente nos últimos anos. Assim, este trabalho pretende apresentar uma breve revisão da literatura acerca das principais técnicas aplicadas na usinagem limpa em materiais de difícil corte e analisar comparativamente as condições lubrirrefrigerantes empregadas no torneamento de DSS quanto a vantagens, desvantagens, lacunas de pesquisas e sugestões para trabalhos futuros. Palavras-chave: Torneamento de aços inoxidáveis duplex, Técnicas de lubrirrefrigeração, Usinagem limpa, Revisão da literatura. Sustainable lubricooling techniques applied in duplex stainless steel turning: A brief review Abstract: Duplex stainless steels (DSS – Duplex Stainless Steels) are materials with high corrosion resistance and high mechanical resistance used to manufacture critical components for various applications in the maritime, marine, pulp and paper, and oil and gas industries. DSS are considered difficult-to-cut steels due to the presence of high contents of chromium, nickel, and molybdenum, low thermal conductivity, producing high temperatures in the cutting zone, high degree of hardening, and the generation of fine chips. Combining these factors can lead to high wear rates on the cutting tool and difficulties in obtaining adequate texture and integrity on the machined surface. Therefore, the use of cutting fluids to minimize these problems is necessary. However, seeking to reconcile economic and environmental aspects, the number of publications on alternative lubrication cooling techniques has increased significantly in recent years. Thus, this work intends to present a brief literature review about the main techniques applied in clean machining in difficult-to-cut materials and comparatively analyze the lubrication and coolant conditions used in DSS turning concerning advantages, disadvantages, research gaps, and suggestions for future work. Keywords: Turning of duplex stainless steel, Sustainable lubricooling techniques, Clean machining, Literature review. 63 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 1. INTRODUÇÃO As pesquisas atuais envolvendo processos de usinagem têm proporcionado desenvolvimento econômico e aumento de produtividade em diversos setores da indústria. Ligas metálicas de alto desempenho, com alta resistência a altas temperaturas e elevada resistência à corrosão, são sempre necessárias em aplicações críticas (Nomani, 2014). A usinabilidade pode ser designada como a facilidade ou dificuldade de um material ser usinado, sob um determinado conjunto de condições de corte. Assim, é importante que o processo de usinagem de ligas especiais seja planejado de forma eficiente, buscando o equilíbrio entre fatores econômicos e ambientais (Grzesik, 2008). As exigências para os equipamentos utilizados em instalações de exploração, produção e refino de produtos do petróleo vêm aumentando em todo o mundo, principalmente na exploração em águas profundas e processamentos em unidades flutuantes de produção, armazenagem e descarga (FPSO – Floating Production Storage and Offloading). A FPSO possui a função de receber a produção de poços de petróleo submarinos e processá-los para a estabilização do óleo, separação da água produzida e gás natural. Neste processo os equipamentos são submetidos a ambientes altamente corrosivos, com a presença de dióxido de carbono (CO2) e sulfeto de hidrogênio (H2S). Para contornar estes fatores adversos nas aplicações, muitos equipamentos estão sendo fabricados em aços inoxidáveis duplex (DSS) e super duplex (SDSS) (Oliveira e Zoghbi Filho, 2016). Os aços inoxidáveis duplex (DSS) são frequentemente usados em aplicações químicas e offshore que requerem alta resistência à corrosão e excelente resistência mecânica, pois possuem um teor substancial de elementos de liga que melhoram essas propriedades, tais como cromo (Cr), níquel (Ni) e molibdênio (Mo). Além disso, os DSS combinam favoravelmente as propriedades dos aços inoxidáveis ferríticos e austeníticos. Essas ligas possuem uma microestrutura bifásica em proporções balanceadas das fases austenita (Fe-: CFC – cúbica de face centrada) e ferrita (Fe-: CCC – cúbica de corpo centrado) (Freitas et al. 2021). Porém, apesar dos benefícios do uso de DSS em diversas aplicações na indústria marítima, naval, de papel e celulose, e de petróleo e gás, verificam-se certas dificuldades nos processos de usinagem de componentes desses aços. As dificuldades ocorrem devido ao alto teor de elementos de liga, baixa condutividade térmica, alto grau de encruamento, elevada temperatura na zona de corte, que podem gerar elevado desgaste na ferramenta de corte e a formação de aresta postiça (Gowthaman et al. 2020). Além de contornar as dificuldades para a usinagem de ligas de alto desempenho, a indústria vem buscando métodos para reduzir o consumo de fluidos de corte em usinagem devido a questões ecológicas e econômicas. De acordo com Chetan et al. (2015), a fabricação sustentável é uma tendência nos processos industriais pelos benefícios relacionados a aspectos ambientais, saúde de operadores e questões financeiras. A busca pelo atendimento à chamada Usinagem Ecológica, em muitos casos, envolve a redução (ou eliminação) do uso de fluido de corte e consequentemente a redução da geração de resíduos de descargas. Entretanto, existem algumas adversidades nos processos de usinagem de materiais de alto desempenho sem a utilização de fluido de corte, como o alto calor geradona zona de corte e a forte adesão do material na ferramenta de corte, gerando desgaste por abrasão e por aderência e arrastamento (attrition) e, consequentemente, vida curta da ferramenta (Grzesik, 2008). Com isso, diversas técnicas foram desenvolvidas nos últimos anos com o objetivo de minimizar os problemas citados e melhorar a eficácia geral do processo: estudo de novos materiais de ferramentas e revestimentos aplicados na usinagem a seco, desenvolvimento e aprimoramento de técnicas consideradas ambientalmente amigáveis como usinagem quase a seco (NDM – near- dry machining), mínima quantidade de lubrificação (MQL), resfriamento a gás e resfriamento criogênico (Sharma et al. 2009; Ghatge et al. 2018; Singh et al. 2021). Nesse contexto, este trabalho apresenta uma breve revisão da literatura sobre o processo de torneamento de peças de aços inoxidáveis DSS e SDSS com a utilização de técnicas ambientalmente amigáveis de lubrirrefrigeração. 2. CARACTERIZAÇÃO DO AÇO INOXIDÁVEl DUPLEX O DSS é definido pela norma ISO 15156-3 (2020) como sendo um aço inoxidável cuja microestrutura, na temperatura ambiente, é composta por uma mistura balanceada de fases austenítica e ferrítica. A primeira referência relacionada ao aço inoxidável duplex ocorreu na publicação de Bain e Griffith (1927), onde estes autores apresentaram dados sobre uma liga de estrutura bifásicas do tipo ferrita-austenita. Os primeiros aços inoxidáveis duplex laminados foram produzidos na Suécia em 1930, sendo usados na indústria do papel sulfite. O objetivo era reduzir problemas de corrosão intergranular que ocorriam em aços austeníticos de alto carbono utilizados na época. Também em 1930 ocorreu a produção de peças em DSS, por fundição, na Finlândia e em 1936 foi concedida à França a primeira patente de DSS. Esta primeira geração do DSS foi amplamente utilizada na Segunda Guerra Mundial e em aplicações diversas da indústria, como em tanques, trocadores de calor e bombas (Gunn, 1997; IMOA, 2014). Os aços DSS da primeira geração forneceram boas características de desempenho nas aplicações supracitadas, porém sua baixa soldabilidade limitou o seu uso. A zona termicamente afetada (ZTA) das juntas soldadas, apresentavam baixa tenacidade devido ao excesso de ferrita e uma resistência à corrosão significativamente menor que o material de base. No final da década de 1960, com o desenvolvimento da tecnologia de fabricação de aços, a descarburação de oxigênio e argônio possibilitou, entre outros avanços, a 64 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” inclusão do nitrogênio na composição do DSS. Isso fez com que a ZTA apresentasse melhor tenacidade e maior resistência à corrosão, tornando-se similar ao metal-base. A adição de nitrogênio também propiciou melhor estabilidade da fase austenita, reduzindo a formação de fases intermetálicas prejudiciais (IMOA, 2014). A segunda geração do DSS foi impulsionada pela adição do nitrogênio, tendo sua expansão comercial no final dos anos 1970. Nesse período, surgiu a elevada demanda por materiais resistentes à corrosão por cloretos, boa trabalhabilidade e alta resistência mecânica, para serem empregados nas plataformas offshore de petróleo e gás do Mar do Norte. Na ocasião, a liga UNS S32205 foi a mais utilizada. A alta resistência desse material permitiu a redução da espessura de componentes, resultando em menor peso nas plataformas e oferecendo, assim, vantagens consideráveis para a sua utilização (IMOA, 2014). Uma série de trabalhos sobre o DSS foi publicada em diversas conferências internacionais a partir dos anos 1980, o que impulsionou a enorme demanda dessas ligas em todo o mundo. Dentre tais conferências destacam- se: 1982 (St. Louis – EUA), 1986 (Den Hauge – Holanda), 1991 (Beaune – França), 1993 (Yokohama – Japão), 1994 (York – Reino Unido), 1997 (Maastricht – Holanda), 2000 (Veneza – Itália), 2007 (Grado – Itália). Os trabalhos publicados nessas conferências abordavam aspectos metalúrgicos, precipitação de fase, resistência à corrosão e propriedades mecânicas dos DSS. Esses trabalhos mencionaram a grande necessidade de substituir os aços austeníticos da Série 300 pelo DSS. Assim, as ligas DSS ganharam grande aplicabilidade em indústrias que operavam em ambientes hostis, sendo a mais utilizada a UNS S32205 (Verma & Taiwade, 2017). A corrosão por pites, ou simplesmente pite, é caracterizada por um ataque altamente localizado e se inicia em diferentes pontos da superfície de aços inoxidáveis passivos na presença de cloretos. Pode ser uma forma destrutiva de corrosão, visto que causa perfuração do metal (Sedriks, 1996). O pite ocorre devido a uma reação eletroquímica localizada dentro da cavidade do material, que é acelerada pela presença de halogenetos, principalmente cloretos. Uma vez iniciado o pite, ele tem uma forte tendência a continuar seu crescimento, gerando uma propagação rápida com o aumento local da acidez (Carvalho, 2021). A presença dos elementos de liga Cr, Mo e N favorecem a resistência a corrosão por pite dos aços inoxidáveis, de modo que quanto maior o teor dessas substâncias, maior a resistência à corrosão do aço. O índice de resistência à corrosão por pite (PREN – Pitting Resistance Equivalent Number) é uma expressão que permite comparar, de maneira genérica, a resistência ao pite em diferentes aços inoxidáveis. O PREN pode ser calculado pela Eq. (1): PREN = %Cr + 3,3 (%Mo + 0,5%W) + 16%N. (1) As ligas DSS, consideradas modernas, são classificadas em cinco grupos segundo a International Molybdenum Association (IMOA): Lean Duplex: não contém a adição deliberada de Mo (ex. UNS S32304); Standard Duplex: o mais utilizado, cerca de 80% das aplicações (ex. UNS S31803, UNS S32205); Duplex 25 Cr: PREN 40 (ex. UNS S32550); Super Duplex: 40 PREN 45 (ex. UNS S32750, UNS S32760); Hiper Duplex: aço inoxidável duplex de alta liga com PREN 45 (ex. UNS S32707). A Tab. (1) apresenta exemplos de referências normativas para as principais ligas utilizadas em equipamentos aplicados na indústria do petróleo e gás atualmente. Tabela 2. Referências normativas para ligas DSS e SDSS, utilizadas em válvulas com extremidades flangeadas, roscadas e soldadas para uso no setor de óleo e gás (ASME B16.34, 2020; ASTM A182/182M, 2021; ASTM A995/995M, 2020). Grupo UNS Composição Nominal Forjado Fundido DSS S31803 22Cr-5Ni-3Mo-N ASTM A182 F51 ASTM A995 CD3MN DSS S32750 25Cr-5Ni-4Mo-N ASTM A182 F53 - SDSS - 25Cr-5Ni-3Cu-2Mo-N - ASTM A995 CD4MCuN SDSS - 25Cr-7Ni-3,5Mo-W-N - ASTM A995 CD3MWCuN SDSS S32760 25Cr-7,5Ni-3,5Mo-N-Cu-W ASTM A182 F55 - A Fig. (1) apresenta a microestrutura de um aço inoxidável super duplex ASTM A182 Grau F55 utilizando o método de quantificação de fases de acordo com ASTM E562 (2019). 3. TÉCNICAS DE LUBRIRREFRIGERAÇÃO: USINAGEM LIMPA APLICADA NO TORNEAMENTO DO DSS Nos últimos anos verifica-se a crescente demanda por fluidos de corte sustentáveis, biodegradáveis e métodos de usinagem de menor impacto ao ambiente e à saúde dos operadores. Em usinagem, a alta produtividade muitas vezes está associada ao aumento da velocidade de corte, do avanço e da profundidade de corte, que por sua vez elevam a temperatura na zona de corte. Consequentemente, a precisão dimensional, a 65 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” vida da ferramenta e o acabamento da superfície sofrem variações. Nesse contexto, costuma-se aplicar fluidos de corte visando aumento da produtividade, pois estes têm a função de diminuir o atrito nas interfaces cavaco- ferramenta e ferramenta-peça, reduzir a temperatura na zona de corte e favorecer a quebra e a expulsão do cavaco gerado na usinagem (Debnath et al. 2014; Singh et al. 2021). Apesar dessas vantagens, diversos problemas são relatados: estima-se que 80% das infecções dos operadores foram causados devido ao contato da pele com o fluido de corte. A Agência Internacionalde Pesquisa sobre o Câncer relatou que alguns tipos de fluidos de corte podem causar câncer de pele em operadores expostos a logos períodos. A névoa, resultado do processo de usinagem também pode levar ao desenvolvimento de câncer no pulmão, doenças respiratórias e dermatológicas. Outra dificuldade do uso dos fluidos de corte é seu descarte que, dependendo do tipo, requer tratamentos específicos de elevado custo para poderem ser posteriormente descartados ou reutilizados. No entanto, as novas técnicas denominadas Usinagem Verde, podem alcançar níveis de qualidade equivalentes ou até mesmo superiores às técnicas convencionais (Debnath et al. 2014). Figura 1. Imagem da microestrutura do aço ASTM A182 F55 (51% Fe-, 49% Fe-). De acordo com Krolczyk et al. (2019), a usinagem de alto desempenho, com minimização de seus efeitos no meio ambiente, pode ser caracterizada pelo círculo da usinagem sustentável (Fig. 2) que consiste em técnicas de lubrirrefrigeração com um impacto negativo relativamente baixo no meio ambiente como corte a seco, métodos que usam mínimas quantidades de lubrificantes, resfriamento criogênico, resfriamento com fluidos de alta pressão, ou aplicação de óleos biodegradáveis. A adoção do desenvolvimento sustentável no sistema produtivo oferece às indústrias uma forma de melhorar o desempenho ambiental. No entanto, a influência das condições de usinagem como velocidade de corte, avanço, características das ferramentas de corte e propriedades dos materiais da peça, ainda não foram totalmente esclarecidas. Figura 2. Círculo da usinagem sustentável (adaptado de Krolczyk et al., 2019). 66 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” A sustentabilidade de um processo de usinagem precisa considerar as suas variáveis intrínsecas, de modo que os parâmetros de corte possam ser otimizados visando a máxima produtividade. Por exemplo, um menor consumo de energia elétrica pela máquina-ferramenta pode ser alcançado pela seleção correta dos parâmetros de corte. Uma forma de se conseguir isso é medir a corrente elétrica no motor de acionamento do eixo-árvore do torno e controlar os parâmetros de torneamento a fim de gerar menor consumo de energia (Koyee et al. 2014). Outra variável importante é a temperatura na zona de corte, que exerce influência sobre a taxa de desgaste da ferramenta, além do atrito entre o cavaco e a ferramenta (Sharma et al. 2009). Ademais, as variações das componentes da força de usinagem podem ser correlacionadas ao desgaste da ferramenta, resultado das variações produzidas pelo atrito entre a ferramenta e a peça (Ghani et al. 2011). Geralmente, as forças diminuem ao reduzir a profundidade de corte e o avanço, e ao aumentar a velocidade de corte (Krolczyk et al. 2016). Em pesquisas relacionadas a artigos publicados sobre o torneamento do DSS nos últimos dez anos, dentre as técnicas ambientalmente amigáveis, verificou-se que a maior parte dos trabalhos estão relacionados a usinagem a seco. Em menor número, estão publicações relacionadas às técnicas alternativas, tais como mínima quantidade de lubrificação (MQL), mínima quantidade de lubrificação refrigerada (MQCL – Minimal Quantity Cooling Lubrication) e usinagem criogênica. Os aspetos considerados nesses estudos são: textura (rugosidade) e integridade (dureza) superficial, força de usinagem, otimização de parâmetros de corte (a partir de metodologias que consideram a previsão das variáveis de saída) e comparações do desempenho das ferramentas em relação à vida e ao desgaste. Em muitos casos, as análises correlacionam dois ou mais desses aspectos. 3.1. Torneamento a seco do DSS Como supracitado, os principais problemas associados à usinagem a seco são devidos ao aumento excessivo da temperatura na interface cavaco-ferramenta. Embora certos materiais com boa usinabilidade sejam escolhas naturais para corte a seco, materiais de difícil corte podem apresentar problemas sérios. A usinagem a seco do DSS é o tema com o maior número de publicações dentre os métodos considerados ambientalmente amigáveis. O corte a seco é considerado complexo devido à dificuldade no controle de cavacos, aos desgastes por adesão (attrition) e abrasão, e à formação de aresta postiça de corte (APC) na ferramenta. No caso, a maior parte dos trabalhos apresentaram bons resultados, principalmente com o uso de ferramentas com revestimentos especiais do tipo multicamadas e com parâmetros de corte otimizados (Gowthaman et al. 2020). Rajaguru e Arunachalam (2017) estudaram o desempenho de insertos de metal-duro revestidos pelos processos CVD (deposição química de vapor) e PVD (deposição física de vapor) no torneamento a seco do SDSS (SAF 2507). Os resultados indicaram que os insertos com revestimento CVD TiCN + Al2O3 tiveram os melhores resultados em termos de redução de desgaste, menores forças de corte e melhor qualidade superficial da peça. Para esse revestimento, verificou-se maior dureza a quente e estabilidade à oxidação, tornando-o eficaz para a aplicação. O revestimento CVD TiCN + Al2O3 + TiN foi o que apresentou menor eficiência nos resultados devido à instabilidade em elevadas temperaturas geradas no processo. Os autores também registraram a temperatura média na zona de corte por meio de imagem por infravermelho. Utilizando velocidade de corte vc = 120 m/min, avanço f = 0,3 mm/volta e profundidade de corte ap = 1,0 mm, a temperatura média foi de 364 °C. Kadam et al. (2017) realizaram uma investigação experimental das forças de usinagem, da rugosidade e da vida da ferramenta no torneamento a seco do SDSS (SAF 2507) utilizando quatro insertos de metal-duro (um sem revestimento e três revestidos pelo processo de pulverização catódica por impulso magnético de alta potência (PVD-HiPIMS): TiAlSiN (3,3 μm – dureza 38 GPa), TiAlN (3,0 μm – dureza 32 GPa) e TiAlN (7,0 μm – dureza 28 GPa). Os autores verificaram que valores mais altos de velocidade de corte, geraram maior temperatura e, consequentemente, menores esforços. Porém, o controle da geração do cavaco é prejudicado, produzindo danos à textura da peça, reduzindo a qualidade superficial. Com o incremento da velocidade de corte, ocorre o aumento do desgaste, sendo o desgaste severo logo no início do processo para a ferramenta não revestida. Além disso, o inserto revestido com TiAlN (7,0 μm) apresentou os melhores resultados em comparação com os demais, mesmo sendo o revestimento de menor dureza dentre os ensaiados. Contudo, constatou-se que o desgaste abrasivo, as interações adesivas que formam APC e a geração de cavacos segmentados, são os principais problemas observados no processo, independentemente da ferramenta de corte. Sonawane e Sargade (2020) realizaram um trabalho de investigação do desgaste de ferramentas, força de corte (Fc) e rugosidade média (Ra) no torneamento a seco do DSS (SAF 2205) utilizando insertos de metal-duro revestidos por PVD-HiPIMS com TiAlCrN, TiAlN e sem revestimento. A velocidade de corte (vc) e o avanço (f) foram variados em três níveis cada e profundidade de corte foi mantida fixa (ap = 0,8 mm). O revestimento TiAlCrN promoveu o maior comprimento usinado por vida da ferramenta (cerca de 7,84 m) contra 4,41 m, obtido com o revestimento TiAlN. Os autores explicaram que isso ocorreu porque o revestimento de TiAlCrN possibilitou maior adesão ao substrato da ferramenta, maior resistência a oxidação e maior estabilidade térmica. Quando comparadas com a ferramenta sem revestimento, a vida foi seis vezes maior para TiAlCrN e quatro vezes maior para TiAlN. Além disso, verificaram que os menores valores de rugosidade (Ra = 0,72 μm) e força de corte (Fc = 260 N) foram alcançados com o revestimento TiAlCrN aplicando a maior velocidade de corte (vc = 180 m/min) combinada com o menor avanço (f = 0,12 mm/volta). Os autores explicaram que isso ocorreu devido ao efeito do menor coeficiente de atrito e da menor rugosidade superficial desse revestimento. Krolczyket al. (2017) compararam a usinagem a seco e com fluido de corte (óleo mineral emulsionável em água) em abundância no torneamento de desbaste do DSS (DIN 1.4462) com ferramenta de metal-duro revestida 67 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” por CVD TiCN + Al2O3 + TiN. Foram avaliados como variáveis de resposta a vida da ferramenta, a morfologia da superfície usinada, as forças de corte, a energia específica de corte e o coeficiente de atrito. A vida da ferramenta na condição a seco (20,8 min) foi cerca de 65% maior que com fluido de corte (7,3 min). Por meio de imagens via microscópio eletrônico de varredura (MEV), concluiu-se que o mecanismo de desgaste predominante na superfície de folga foi a abrasão e houve formação de APC em ambos os casos. Notou-se que houve lascamento da aresta de corte para o corte a seco, enquanto que para a condição lubrirrefrigerada foi notada a presença de material aderido ao invés de lascamento. Além disso, o desgaste de cratera foi observado na superfície de saída durante a usinagem a seco, enquanto para o corte com fluido isso não foi observado (Fig. 3). No caso da superfície usinada, a lubrirrefrigeração favoreceu a regularidade do perfil de rugosidade. Os resultados também mostraram que o corte a seco com alta velocidade de corte e baixo avanço minimizou a força de corte (Fc) e, principalmente, a força de avanço (Ff). Segundo os autores, a Ff desempenha papel importante na qualidade dimensional e geométrica da peça usinada. Através dos dados de força de corte foi possível estimar ainda o coeficiente de atrito entre a ferramenta e a peça para os diferentes parâmetros de corte utilizados. Superfície de Folga Superfície de Saída C o rt e a S ec o C o rt e co m F lu id o Figura 3. Topografia do desgaste da ponta da ferramenta durante o torneamento DSS em função do método lubrirrefrigerante (adaptado de Krolczyk et al., 2017). Subhash et al. (2019) investigaram a influência da velocidade de corte (vc) e do avanço (f) na temperatura gerada no torneamento a seco e com fluido de corte em abundância do SDSS (SAF 2507) usando ferramenta de metal-duro com revestimento CVD (TiCN + Al2O3 + TiN). Os autores analisaram o efeito da temperatura sobre a rugosidade da superfície usinada e o desgaste de flanco da ferramenta. A maior temperatura (860 °C) foi observada na usinagem a seco com a maior velocidade de corte (vc = 120 m/min) e, consequentemente, gerou maior desgaste do flanco da ferramenta (VB = 0,53 μm). Da mesma forma, esses valores diminuíram com a redução de vc e com a utilização de fluido de corte. Por outro lado, a operação com vc = 100 m/min, f = 0,05 mm/volta resultou em Ra = 0,438 mm para o corte a seco e Ra = 0,693 mm para a usinagem com fluido em abundância. 3.2. Torneamento do DSS utilizando MQL O método de mínima quantidade de lubrificante (MQL) envolve o fornecimento de uma quantidade ínfima de fluido, tipicamente a uma vazão de 50-500 ml/h (abaixo de 50 ml/h tem-se a NDM), onde o óleo puro (mineral, sintético ou vegetal) é misturado com ar comprimido (gerando uma névoa) e introduzido (pulverizado) em forma de gotículas atomizadas na zona de corte. Este processo reduz significativamente o impacto ambiental, visto que as gotículas são vaporizadas pela extração de calor latente da zona de corte (Rajaguru e Arunachalam, 2020). Fornecer uma pequena quantidade de fluido de corte é menos oneroso e consome menos energia, reduzindo o custo total e o impacto ambiental. Além disso, os cavacos gerados durante a usinagem com MQL são quase secos e fáceis de reciclar (Krolczyk et al. 2019). Se o objetivo principal é realizar a lubrificação, utiliza-se o sistema é MQL; se tanto o resfriamento quanto a lubrificação são necessários, aplica-se o MQCL com o uso de tubo de Lascamento Desgaste abrasivo Desgaste abrasivo Adesão Adesão APC APC Adesão Cratera 68 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” vórtice. Em operações MQCL, o lubrificante usado é comumente óleo puro, mas em algumas aplicações é usada emulsão ou água (Dixit et al. 2012). Krolczyk et al. (2018) realizaram análises 3D na superfície usinada no torneamento de DSS (DIN 1.4462) em diferentes velocidades de corte e avanços para as condições a seco e com MQCL (emulsão 6% óleo mineral e 94% água). Não houve menção sobre a classe de inserto utilizada. A Fig. (4) ilustra a morfologia da superfície após o torneamento para diferentes combinações de velocidade de corte (vc) e avanço (f). Os autores constataram que o corte a seco gerou mais picos que vales e maiores amplitudes nos perfis 3D de rugosidade (maiores valores de rugosidade) quando foram usados os maiores níveis de vc e f. Por outro lado, ao utilizar MQCL, a topografia de superfície mostrou uma melhor distribuição de picos e vales com certa periodicidade e menores amplitudes. O mesmo ocorreu para baixas velocidade de corte. No caso, as temperaturas mais altas geradas na zona de corte foram extraídas pela névoa de emulsão, reduzindo assim a deformação e melhorando a qualidade da superfície usinada. Em outro estudo semelhante (Krolczyk et al. 2016), os mesmos autores relataram que o MQCL resultou em uma superfície menos rugosa e mais homogênea que na usinagem a seco, além de que o aumento da velocidade de corte acarretou uma redução da rugosidade para ambas as condições. Figura 4. Morfologia 3D da superfície do DSS após o torneamento (adaptado de Krolczyk et al., 2018). 69 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Rajaguru e Arunachalam (2020) estudaram os efeitos do torneamento em MQL em comparação ao corte a seco e com fluido em abundância sobre a usinabilidade e a resistência à corrosão sob tensão do SDSS (SAF 2507) utilizando ferramenta de metal-duro revestida por CVD TiCN + Al2O3. A análise de usinabilidade se deu pela avaliação do desgaste da ferramenta, das forças de corte, do acabamento da superfície usinada, da morfologia dos cavacos e das tensões residuais. A resistência à corrosão sob tensão foi avaliada em um ambiente com cloro conforme a norma ASTM G36. As operações realizadas com MQL apresentaram resultados superiores para todos os parâmetros de usinabilidade. Segundo os autores, esse melhor desempenho ocorreu devido a convecção e evaporação das gotículas atomizadas que reduziram a temperatura na zona de corte. Essa redução ajudou a minimizar o desgaste abrasivo e principalmente a adesão, além de manter a dureza do revestimento da ferramenta. Assim, não houve formação de APC no torneamento com MQL, diferente do que foi visto nas demais condições. Em comparação ao corte a seco, caso onde foi identificado maior quantidade de adesão e maior APC, a lubrirrefrigeração convencional reduziu a adesão e a aresta postiça, mas não os eliminou completamente. Foi observada na condição MQL baixa ocorrência de trincas superficiais na peça; os autores associaram isso à menor presença de tensões residuais de tração e à menor quantidade de defeitos superficiais. Além disso, também foi relatado que as amostras de MQL apresentaram menor formação de pites na superfície. Uma mistura coloidal de partículas metálicas e/ou não metálicas de tamanho nanométrico (até 100 nm) em um fluido de corte convencional é chamada de nanofluidos (NF). A adição de nanopartículas específicas pode aumentar a condutividade térmica do fluido de corte, além de melhorar significativamente suas propriedades tribológicas e termofísicas. Os NFs não são aconselháveis para uso em abundância por terem um custo elevado. Porém, sua aplicação em MQL o torna uma alternativa viável (Sharma et al. 2016). Kumar et al. (2021) investigaram os efeitos de nanopartículas de óxido de alumínio (Al2O3) e óxido de cobre (CuO) dispersas em uma emulsão 1:20 de óleo mineral em água e aplicados em MQL no torneamento do DSS (SAF 2205) usando inserto demetal-duro revestido por PVD TiAlN. Os NFs foram preparados em diferentes concentrações (0,3%, 0,5% e 0,7%). As variáveis de resposta analisadas foram a força de corte, a temperatura e a rugosidade. Os resultados experimentais revelaram que o NF-Al2O3 reduziu a força de corte e promoveu melhor acabamento. Porém, o NF- CuO proporcionou melhores resultados quanto à redução da temperatura. A otimização multivariada DFA (Desirability Function Analysis) resultou nos seguintes parâmetros de entrada visando a minimização simultânea dos parâmetros de saída: NF-Al2O3 (0,7%) com vc = 64,74 m/min, f = 0,051 mm/volta, ap = 0,4 mm; NF-CuO (0,634%) com vc = 59,92 m/min, f = 0,053 mm/volta, ap = 0,4 mm. Saravanakumar et al. (2020) avaliaram os efeitos da usinagem a seco, com óleo vegetal aplicado em MQL e com refrigeração a gás nitrogênio (N2) na rugosidade da superfície, na temperatura da zona de corte e no desgaste de ferramenta gerados durante o torneamento de SDSS (UNS S32760) sob diferentes combinações de parâmetros de corte. Utilizou-se nos experimentos insertos de metal-duro com revestimento PVD TiAlN. Os autores relataram que o aumento do avanço ocasionou um aumento na rugosidade para todos os casos e que o aumento da velocidade de corte acelerou o desgaste da ferramenta e a temperatura na zona de corte. O MQL resultou em melhor acabamento e menor desgaste da ferramenta em comparação aos demais. Os piores resultados foram com o corte a seco. 3.3. Torneamento do DSS com refrigeração criogênica A usinagem criogênica consiste no uso de gases liquefeitos, como nitrogênio (LN2) e dióxido de carbono (LCO2), como fluido lubrirrefrigerante em temperaturas abaixo de -150 °C (Karassik et al. 2008). A técnica apresenta-se como uma alternativa sustentável, pois substitui o uso de fluidos nocivos ao meio ambiente e à saúde de trabalhadores por gases não tóxicos que ficam dispersos na atmosfera. Além de reduzir a temperatura e o atrito na zona de corte, essa técnica altera as propriedades dos materiais (da peça ou ferramenta) para melhorar o seu desempenho. Entretanto, o custo de utilizar a criogenia é alto, além de necessitar de adaptações na máquina e nos equipamentos, sendo necessário avaliar com atenção a aplicação antes de adotar essa técnica. Dhananchezian et al. (2018) compararam a usinagem do DSS (SAF 2205) a seco e com resfriamento criogênico (nitrogênio líquido) utilizando ferramenta de metal-duro com revestimento PVD TiAlN. Os autores relataram que o uso de LN2 resultou em temperaturas cerca de 56% menores que no corte a seco, o que promoveu menor adesão de material na ferramenta e menor desgaste de flanco. As menores temperaturas acarretaram em valores de força de corte aproximadamente 36% menores e valores de rugosidade 20% inferiores. Narayanan et al. (2021) estudaram a usinagem criogênica do SDSS (SAF 2507) utilizando LN2 aplicado na zona de corte e insertos revestidos por PVD TiAlN + TiN com tratamentos criogênicos em comparação com a usinagem a seco. Os autores relataram que o uso de ferramenta com tratamento criogênico resultou em menores forças de corte, menor rugosidade da peça e uma maior vida útil da ferramenta em comparação com a usinagem a seco. Porém, os melhores resultados foram apresentados quando LN2 foi introduzido na zona de corte, sendo associado a maior remoção de calor das interfaces por esse método. Além disso, os autores relatam que o uso de criogenia fragilizou os cavacos e facilitou a sua quebra e remoção, o que por sua vez reduziu o tempo e área de contato do cavaco com a ferramenta, reduzindo o desgaste e o atrito. Akhil et al. (2021) realizaram um trabalho de otimização de parâmetros de usinagem do SDSS (SAF 2507) utilizando o método Taguchi (matriz ortogonal L27) e refrigeração criogênica por LN2. Os autores não mencionaram qual inserto foi utilizado. As variáveis de controle foram os parâmetros de corte (vc, f, ap) e as variáveis de resposta foram os valores de rugosidade média (Ra), média parcial (Rz) e taxa de remoção de material (MRR). A análise 70 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” experimental foi projetada para minimizar a rugosidade da superfície e maximizar a taxa de remoção de material. Os níveis otimizados dos parâmetros de corte visando obter as melhores características de desempenho (Ra = 2,14 μm, Rz = 7,45 μm e MRR = 14,3 g/min) foram vc = 240 m/min, f = 0,1 mm/volta e ap = 1,5 mm. Ademais, vc foi o parâmetro de maior influência sobre a rugosidade e ap o fator mais significativo sobre a MRR. Kumar e Senthilkumaar (2013) e Kumar et al. (2014) estudaram a aplicação de gás CO2 gelado (baseado nos vapores de LCO2) no torneamento de SDSS (SAF 2507) em comparação ao corte a seco e com fluido de corte em abundância utilizando insertos de metal-duro sem revestimento. Em ambos os estudos, a usinagem com CO2 gelado apresentou resultados superiores em relação ao desgaste de flanco da ferramenta (valores menores) e à formação de cavacos (quebra facilitada). Os autores não informaram a temperatura do CO2 gelado. Gabaldo (2019) comparou o direcionamento do fluido pelas superfícies de folga/saída e apenas pela superfície de saída aplicando fluido de corte em abundância (emulsão com óleo semissintético) e LCO2 no torneamento de acabamento de DSS (SAF 2205) usando inserto de metal-duro com revestimento PVD TiAlN + Al2O3. Em ambos os casos houve a formação de APC na ferramenta; contudo, a usinagem criogênica conseguiu reduzir a adesão e o tamanho da APC. Isso, por sua vez, resultou em um melhor acabamento da superfície em comparação com a usinagem com emulsão. O autor relata que o uso de LCO2 resultou em menores rugosidades e maior vida da ferramenta, porém, apresentou um desgaste mais irregular, pois identificou a presença de (micro) lascamentos resultantes do desprendimento da APC. Similar aos estudos anteriores, as temperaturas criogênicas facilitaram a quebra/remoção do cavaco ao causar o seu endurecimento (Fig. 5). O autor não identificou alterações na microestrutura e/ou na proporção austenita-ferrita do DSS com o uso de LCO2. Por fim, o direcionamento do fluido pelas superfícies de folga/saída da ferramenta de corte mostrou-se mais eficiente que somente pela superfície de saída, principalmente com o aumento de vc e com a aplicação de LCO2. (a) (b) Figura 5. Formação dos cavacos nos ensaios realizados com canais de refrigeração para superfície de saída: (a) emulsão; (b) LCO2 (Gabaldo, 2019). 3.4. Comparativo entre as técnicas de usinagem limpa e lacunas das pesquisas Dentre as citações apresentadas, quanto à usinagem a seco, verifica-se a vantagem da retirada do fluido de corte do processo. Isso significa menores custos com a aquisição, manuseio, tratamentos de efluentes e descarte. Também gera cavacos limpos, sendo estes mais fáceis de serem reciclados. Com isso, minimizam-se danos ao meio ambiente e à saúde de trabalhadores. Por outro lado, as pesquisas que apontam bons resultados para esta técnica estão atreladas a ferramentas de alto desempenho, ou seja, insertos especiais com revestimentos multicamadas que melhoram a estabilidade térmica frente as elevadas temperaturas do processo. Dessa forma, o custo com a aquisição de ferramentas aumenta. O planejamento do processo de usinagem deve considerar o objetivo específico da produção, ou seja, a fabricação seriada de peças em grandes quantidades ou a fabricação de pequenos lotes de pouca repetibilidade. Verificou-se também que o corte a seco gera menores esforços de usinagem, pois as altas temperaturas geradas na zona de corte reduzem a dureza e a resistência mecânica do material. Porém, acentua-se o desgaste da ferramenta e a formação de cavacos longos que podem prejudicar o acabamento superficial da peça. Para isso, a refrigeração criogênica aumenta a dureza do material, principalmente dos cavacos, facilitando sua quebra e retirada da zona de corte. No entanto, a implantaçãodesta técnica está comumente atrelada a elevados custos de adaptações da máquina-ferramenta e na aquisição de insumos. O uso do MQL mostra-se eficiente e em equilíbrio entre as técnicas citadas. Em velocidades mais elevadas de corte, a névoa gerada pela pulverização do fluido costuma ter melhor penetração na zona de corte, melhorando os resultados de acabamento da superfície (textura e integridade) e desgaste da ferramenta. A Tab. (2) apresenta 71 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” um resumo quanto às vantagens e desvantagens das técnicas de lubrirrefrigeração relacionadas à usinagem limpa abordadas no estudo. Tabela 2. Pontos positivos e negativos quanto aos métodos de lubrirrefrigeração em usinagem do DSS. Método Desempenho Energia Custo Ambiente Seco Geração de altas temperaturas que, para algumas aplicações, pode favorecer/aumentar a adesão e o desgaste da ferramenta. Apresenta bom desempenho quando se utiliza insertos especiais com revestimentos multicamadas. Consumo intermediário, (baixos parâmetros de corte). Custo mais elevado para aquisição de ferramentas. Porém, não há o custo com fluido de corte. Ambientalmente amigável. Não utiliza fluido de corte. Cavaco fácil de reciclar. MQL Difícil remoção do cavaco. Melhor vida da ferramenta e melhor acabamento superficial. Baixo atrito. Baixo consumo. Custo baixo. Redução do uso de fluido. Sistema versátil. Grande redução do uso de fluido. Cavaco fácil de reciclar. Criogenia Facilita a quebra/remoção do cavaco. Menor desgaste da ferramenta devido à maior redução da temperatura. Alto consumo. Alto custo. Dificuldades em adaptações em máquinas. Fluidos não tóxicos e inertes. Ambiente limpo (criogênicos são evaporados para a atmosfera). 3.5. Lacunas das pesquisas e sugestões para trabalhos futuros Diante dos estudos citados, verificam-se algumas lacunas nas pesquisas e sugestões para trabalhos futuros. Nos tópicos a seguir apresentam-se algumas observações: Não há até o momento uma definição de qual revestimento utilizar na ferramenta conforme o tipo de aço inoxidável duplex (lean, standard, 25 Cr, super ou hiper) que é torneado. Os trabalhos geralmente abordam estudos de aplicações de insertos com diversos revestimentos, considerando apenas uma única liga DSS. Portanto, estudos relacionados ao tipo de DSS quanto à sua usinabilidade, de acordo com a sua composição química e respectiva microestrutura, ainda não foram elucidados. Até o momento não se encontram trabalhos confrontando diferentes técnicas de refrigeração criogênicas em uma mesma aplicação. Os trabalhos relacionados à criogenia em torneamento de DSS comparam essa técnica a outros métodos lubrirrefrigerantes como o corte a seco e com MQL. A variação de fases no corte da ferrita (Fe-) e da austenita (Fe-) pode induzir a vibrações prejudiciais ao processo de torneamento de DSS, principalmente quanto ao acabamento da superfície usinada. Porém, não se verificam estudos para a determinação da vibração gerada por esta alternância de fases. As fases Fe- e Fe- possuem propriedades diferentes em relação à corrosão e à deformação. Portanto, estudos mais aprofundados seriam indicados para entendimento do comportamento do DSS quanto aos mecanismos de remoção de material que ocorrem no processo de torneamento. Estudos sobre o amolecimento térmico do DSS durante o torneamento torna-se relevante para as definições dos parâmetros ótimos de entrada, como, por exemplo, a velocidade de corte. O uso de fluidos de corte de base vegetal, biodegradáveis, poderiam ser mais explorados nas pesquisas como uma alternativa ambientalmente amigável frente ao uso de fluidos de base mineral. No entanto, é importante que as propriedades destes fluidos sejam mantidas em temperaturas elevadas, pois nestas situações os fluidos vegetais costumam apresentar degradações. O uso de ar comprimido refrigerado por tubo de vórtice poderia ser mais explorado no torneamento de DSS. 4. CONCLUSÕES O presente trabalho apresentou uma breve revisão da literatura acerca do torneamento de aços inoxidáveis duplex (DSS) e super duplex (SDSS) com a utilização de técnicas ambientalmente amigáveis de lubrirrefrigeração. Algumas conclusões obtidas são apontadas a seguir: Os DSS são materiais de usinagem complexa devido à presença de altos teores de elementos de liga como cromo, níquel e molibdênio. Seu uso em setores como petróleo e gás, indústria química, papel e celulose indicam que o funcionamento dos componentes usinados ocorre em condições críticas, e os meios agressivos por cloretos requerem propriedades aprimoradas dos materiais. Para atender a finalidade da superfície técnica do componente, a usinabilidade fica prejudicada. A baixa condutividade térmica e o alto grau de encruamento do DSS resultam em altas temperaturas na zona de corte. Isso gera altas taxas de desgaste e vida curta das ferramentas, exigindo a parada do processo para substituição constante das mesmas. A utilização de baixos avanços e profundidades de corte resultam em 72 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” cavacos longos e finos, difíceis de quebrar; por ficarem emaranhados na peça e/ou ferramenta, a parada periódica do processo para remoção dos mesmos é requerida. Esses fatores prejudicam a produtividade. O processo de torneamento não pode comprometer a textura e integridade da superfície usinada da peça, principalmente em materiais de difícil usinagem com elevado valor agregado (como o DSS e o SDSS). A usinagem DSS ainda é um desafio, pois os parâmetros ideais não são os mesmos para os diferentes tipos. As técnicas alternativas de lubrirrefrigeração apresentam benefícios e limitações. A técnica MQL se mostra promissora, porém necessita de maiores investigações sobre as particularidades desta aplicação (vazão do fluido, pressão do ar comprimido, posição e distância do bico aspersor, viscosidade do fluido etc.) no torneamento de diferentes DSS. A fabricação da maioria dos produtos envolve a usinagem direta ou indireta na cadeia produtiva. Os processos de usinagem devem evoluir na direção da usinagem limpa. A escassez de recursos e energia torna indispensável atenção sobre a eficiência energética, que deve primar pela implementação dos melhores processos buscando o equilíbrio entre o ponto de vista ambiental, a saúde dos usuários e os aspectos econômicos. A preocupação com o meio ambiente dominará as discussões a nível mundial. Os requisitos de leis e regulamentos ambientais tendem a ser ainda mais rígidos nos próximos anos. O sucesso ou fracasso de uma empresa depende do conhecimento aplicado à fabricação. Mapear os desperdícios contribuirá com a saúde financeira das companhias. Logo, a usinagem ambientalmente amigável será um fator decisivo e estratégico na economia e prosperidade de uma nação. 5. REFERÊNCIAS Akhil, K. T., Arul, S., & Shunmugesh, K. (2021). Optimization of cryogenic turning process parameters using Grey Relational Analysis (GRA) in super-duplex stainless steel (A479). In: Lecture Notes in Mechanical Engineering. Springer Singapore. https://doi.org/10.1007/978-981-15-8704-7_38. ASTM A182/182M. (2021). Standard Specification for Forged or Rolled Alloy-Steel Pipe Flanges, Forged Fittings, and Valves and Parts for High-Temperature Service. American Society for Testing and Materials. https://doi.org/10.1520/A0182. ASTM A995/995M. (2020). Standard Specification for Castings, Austenitic-Ferritic (Duplex) Stainless Steel, for Pressure-Containing Parts. American Society for Testing and Materials. https://doi.org/10.1520/A0995. ASTM E562. (2019). Standard Test Method for Determining Volume Fraction by Manual Point Count. American Society for Testing and Materials. https://doi.org/10.1520/mnl10913m. ASME B16.34. (2020). Valves - Flanged, Threaded, and Welding End. AmericanSociety of Mechanical Engineers, Standards, 2020. Bain, E. C. & Griffiths, W. E. (1927). Trans AIME, 75,166. Carvalho, J. A. N. (2021). Corrosão em Aços Inoxidáveis, Capítulo 5 - Corrosão por Pites. Capacitação: Aprenda com o Especialista, Associação Brasileira de Aço Inoxidável (ABINOX). https://www.abinox.org.br/site/capacitacao-aprenda-com-especialista. Chetan, Ghosh, S., & Venkateswara Rao, P. (2015). Application of sustainable techniques in metal cutting for enhanced machinability: A review. Journal of Cleaner Production, 100, 17–34. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2015.03.039. Debnath, S., Reddy, M. M., & Yi, Q. S. (2014). Environmental friendly cutting fluids and cooling techniques in machining: A review. Journal of Cleaner Production, 83, 33–47. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2014.07.071 Dhananchezian, M., Priyan, M. R., Rajashekar, G., & Narayanan, S. S. (2018). Study the effect of cryogenic cooling on machinability characteristics during turning duplex stainless steel 2205. Materials Today: Proceedings, 5(5), 12062–12070. https://doi.org/10.1016/j.matpr.2018.02.181. Dixit, U. S., Sarma, D. K., Davim, P. J. (2012). Environmentally Friendly Machining, Springer, New York. https://doi.org/10.1007/978-1-4614-2308-9. Freitas, G. C. L. D., Fonseca, G. S., Moreira, L. P., & Leite, D. N. F. (2021). Phase transformations of the duplex stainless steel UNS S31803 under non-isothermal conditions. Journal of Materials Research and Technology, 11, 1847–1851. https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2021.02.008. Gabaldo, S. (2019). Dióxido de carbono como fluido de corte no torneamento de aço inoxidável duplex com ferramentas de metal duro: efeitos na integridade superficial. 131 p. Tese (doutorado) em Engenharia Mecânica, UNICAMP, Campinas, SP. Ghani, J. A., Rizal, M., Nuawi, M. Z., Ghazali, M. J., & Haron, C. H. C. (2011). Monitoring online cutting tool wear using low-cost technique and user-friendly GUI. Wear, 271(9–10), 2619–2624. https://doi.org/10.1016/j.wear.2011.01.038. Ghatge, D. A., Ramanujam, R., Reddy, B. S., & Vignesh, M. (2018). improvement of machinability using eco- friendly cutting oil in turning duplex stainless steel. Materials Today: Proceedings, 5(5), 12303–12310. https://doi.org/10.1016/j.matpr.2018.02.208. Gowthaman, P. S., Jeyakumar, S., & Saravanan, B. A. (2020). Machinability and tool wear mechanism of Duplex stainless steel – A review. Materials Today: Proceedings, 26, 1423–1429. https://doi.org/10.1016/j.matpr.2020.02.295. https://doi.org/10.1007/978-1-4614-2308-9 73 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Grzesik, W. (2008). Machining of hard materials. In: Machining: Fundamentals and Recent Advances (pp. 97– 126). https://doi.org/10.1007/978-1-84800-213-5_4. Gunn, R. N. (Ed.). (1997). 1 - Developments, grades and specifications. In: Duplex Stainless Steels (pp. 1– 13). Woodhead Publishing. https://doi.org/https://doi.org/10.1533/9781845698775.1. IMOA. (2014). Practical Guidelines for the Fabrication of Duplex Stainless Steels. International Molybdenum Association. https://www.imoa.info/download_files/stainless-steel/Duplex_Stainless_Steel_3rd_Edition.pdf. ISO 15156-3. (2020). Petroleum and natural gas industries — Materials for use in H2S-containing environments in oil and gas production — Part 3: Cracking-resistant CRAs (corrosion-resistant alloys) and other alloys. International Organization for Standardization, Issue 4. Kadam, S., Khake, R., & Mudigonda, S. (2017). Experimental investigations on surface roughness, cutting forces and tool wear in turning of super duplex stainless steel with coated carbide inserts. In: Additive Manufacturing; Materials, https://doi.org/10.1115/MSEC2017-3008. Karassik, I. J., Messina, J. P., Cooper, P., & Heald, C. C. (2008). Pump Handbook, 4. ed., McGraw-Hill Education. https://www.accessengineeringlibrary.com/content/book/9780071460446. Koyee, R. D., Heisel, U., Eisseler, R., & Schmauder, S. (2014). Modeling and optimization of turning duplex stainless steels. Journal of Manufacturing Processes, 16(4), 451–467. https://doi.org/10.1016/j.jmapro.2014.05.004. Krolczyk, G. M., Maruda, R. W., Krolczyk, J. B., Nieslony, P., Wojciechowski, S., & Legutko, S. (2018). Parametric and nonparametric description of the surface topography in the dry and MQCL cutting conditions. Measurement, 121, 225–239. https://doi.org/10.1016/j.measurement.2018.02.052. Krolczyk, G. M., Maruda, R. W., Krolczyk, J. B., Wojciechowski, S., Mia, M., Nieslony, P., & Budzik, G. (2019). Ecological trends in machining as a key factor in sustainable production – A review. Journal of Cleaner Production, 218, 601–615. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2019.02.017. Krolczyk, G. M., Maruda, R. W., Nieslony, P., & Wieczorowski, M. (2016). Surface morphology analysis of duplex stainless steel (DSS) in clean production using the power spectral density. Measurement, 94, 464–470. https://doi.org/10.1016/j.measurement.2016.08.023. Krolczyk, G. M., Nieslony, P., Maruda, R. W., & Wojciechowski, S. (2017). Dry cutting effect in turning of a duplex stainless steel as a key factor in clean production. Journal of Cleaner Production, 142, 3343–3354. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2016.10.136. Kumar, K. S., & Senthilkumaar, J. S. (2013). Analysis of flank wear and chip morphology when machining super duplex stainless steel in a gas cooled environment. International Journal of Engineering and Technology, 5(6), 5045–5056. Kumar, K. S., Senthilkumaar, J. S., & Thirumalai, R. (2014). Chip morphology investigation among dry, wet and gas cooled machining of super duplex stainless steel. Applied Mechanics and Materials, 592–594, 811–815. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/AMM.592-594.811. Kumar, S. T. P., Prasada, H. P. T., Nagamadhu, M., Siddaraju, C. (2021). Investigate the effect of Al2O3 & CuO nano cutting fluids under MQL technique in turning of DSS-2205. Advances in Materials and Processing Technologies. In Press, Corrected Proof. https://doi.org/10.1080/2374068X.2021.1948701. Narayanan, D., Salunkhe, V. G., Dhinakaran, V., & Jagadeesha, T. (2021). Experimental evaluation of cutting process parameters in cryogenic machining of duplex stainless steel. In: Advances in Industrial Automation and Smart Manufacturing, Springer, Singapore, pp. 505–516. https://doi.org/10.1007/978-981-15-4739-3_44. Nomani, J. (2014). Built-up Edge Mechanisms in the Machining of Duplex Stainless Steels. Ph.D. Thesis, Deakin University, School of Engineering. https://doi.org/http://hdl.handle.net/10536/DRO/DU:30074699. Oliveira, J. J. M. & Zoghbi Filho, J. R. B. (2016). O pré-sal brasileiro e o problema da corrosão por CO2. Revista da Pós-Graduação da Faculdade do Centro Leste, Pós-Graduação Em Engenharia de Petróleo & Gás Natural. https://www.researchgate.net/publication/311066120. Rajaguru, J., & Arunachalam, N. (2017). Coated tool performance in dry turning of super duplex stainless steel. Procedia Manufacturing, 10(4), 601–611. https://doi.org/10.1016/j.promfg.2017.07.061. Rajaguru, J., & Arunachalam, N. (2020). A comprehensive investigation on the effect of flood and MQL coolant on the machinability and stress corrosion cracking of super duplex stainless steel. Journal of Materials Processing Technology, 276, 116417. https://doi.org/10.1016/j.jmatprotec.2019.116417. Saravanakumar, M., Tamilselvam, P., Subramanian, M., & Somu, C. (2020). Eco-friendly machining of super duplex stainless steel (UNS S32760) under nitrogen gas cooled and vegetable oil based MQL system. PalArch’s Journal of Archaeology of Egypt/Egyptology, 17(9), 5267–5295. Sedriks, A. J. (1996). Corrosion of Stainless Steels. 2. ed, John Wiley and Sons. Sharma, A. K., Tiwari, A. K., Dixit, A. R. (2016). Effects of Minimum Quantity Lubrication (MQL) in machining processes using conventional and nanofluid based cutting fluids: A comprehensive review. Journal of Cleaner Production, 127: 1-18.https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2016.03.146. Sharma, V. S., Dogra, M., & Suri, N. M. (2009). Cooling techniques for improved productivity in turning. International Journal of Machine Tools and Manufacture, 49(6), 435–453. https://doi.org/10.1016/j.ijmachtools.2008.12.010. Singh, J., Gill, S. S., Dogra, M., & Singh, R. (2021). A review on cutting fluids used in machining processes. Engineering Research Express, 3(1), 012002. https://doi.org/10.1088/2631-8695/abeca0 Sonawane, G. D., & Sargade, V. G. (2020). Machinability study of duplex stainless steel 2205 during dry https://doi.org/10.1080/2374068X.2021.1948701 https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2016.03.146 74 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” turning. International Journal of Precision Engineering and Manufacturing, 21(5), 969–981. https://doi.org/10.1007/s12541-019-00305-8. Subhash, N., Sambedana, S., Nithin Raj, P., Jagadeesha, T. (2019). Experimental study on tool wear and optimization of process parameters using ANN-GA in turning of super-duplex stainless steel under dry and wet conditions. In: Advances in Manufacturing Technology, Springer, Singapore, pp. 411-420. https://doi.org/10.1007/978-981-13-6374-0_47. Verma, J., & Taiwade, R. V. (2017). Effect of welding processes and conditions on the microstructure, mechanical properties and corrosion resistance of duplex stainless steel weldments – A review. Journal of Manufacturing Processes, 25, 134–152. https://doi.org/10.1016/j.jmapro.2016.11.003. https://doi.org/10.1007/978-981-13-6374-0_47 75 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Capítulo 5 Avanços recentes em anodização assistida por plasma (PEO) em ligas de alumínio: Uma revisão sobre estrutura, desempenho tribológico e resistência à corrosão Matheus Thedy Dorneles1, matheusthedydorneles@gmail.com Victor Velho de Castro2, victorvcastro@yahoo.com.br Célia De Fraga Malfatti3, celia.malfatti@ufrgs.br 1 Aluno do PPGE3M da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) 2 Aluno do PPGE3M da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) 3 Professora da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) Resumo: Neste artigo de revisão, é apresentado o estado atual das pesquisas sobre desenvolvimento tecnológico na área de revestimentos cerâmicos produzidos por PEO obtido sobre alumínio e suas ligas. Anodização Assistida por Plasma (PEO – Plasma Electrolytic Oxidation) é um método que permite obter revestimentos com elevada resistência ao desgaste e à corrosão a partir da obtenção de camadas com estruturas complexas, empregando-se para isso eletrólitos ambientalmente amigáveis. No entanto, os revestimentos obtidos por PEO apresentam propriedades fortemente influenciadas pelos elementos de liga, parâmetros elétricos e tipo e concentração do eletrólito utilizado. As estruturas e morfologia dos revestimentos afetam seu desempenho tribológico e resistência à corrosão. Essas características podem ser controladas diretamente por meio de ajustes de parâmetros elétricos, como diferentes densidades de corrente, frequências e a relação entre as cargas anódica e catódica e, além disso, alterando a composição eletrolítica. No caso do alumínio e suas ligas, fases como α-Al2O3 aumentam a resistência ao desgaste, enquanto camadas com maior porosidade e trincas tendem a enfraquecer o revestimento, comprometendo o desempenho anticorrosivo por favorecer a penetração do meio ácido através do revestimento até o substrato. Esta revisão discute o efeito dos parâmetros elétricos e da composição dos eletrólitos sobre as fases obtidas, resistência ao desgaste e resistência à corrosão. Palavras-chave: PEO, Alumínio, Tribologia, Corrosão. Recent advances in PEO on al alloys: a review about structure, tribological performance and corrosion resistance Abstract: In this review article, we present the status of research on technological development in the field of ceramic coatings produced by PEO applied to aluminum and its alloys Plasma Electrolytic Oxidation (PEO) is an environmentally friendly method that provide high thicknesses and high rates of layer growth with complex structures. However, the coatings obtained by PEO present properties strongly influenced by the alloying elements, electrical parameters and the type and concentration of the electrolyte used. The structures and morphology of the coatings affects their tribological performance and corrosion resistance. These characteristics can be controlled directly through adjustments of electrical parameters, such as different current densities, frequencies and the relation between anodic and cathodic charges and in addition by changing the electrolyte composition. In the case of aluminum and its alloys, phases such as α-Al2O3 increase the strength, while layers with greater porosity and cracks tend to weaken the coating, compromizing the anti-corrosive performance by favoring the penetration of the medium through the layer to the substrate. This review discusses the effect of electrical parameters and composition of electrolytes on the phases obtained, wear resistance and corrosion resistance. Keywords: PEO, Aluminium, Tribology, Corrosion. 76 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 1. INTRODUCTION Due to its excellent relationship between weight and mechanical strength, aluminum alloys are widely used in the automotive and aerospace industries, given the wide range of applications that such properties allow. However, despite having great versatility of applications, aluminum still exhibits low resistance to corrosion and wear, when exposed to extreme process conditions [1]. To solve this problem, conventional methods such as anodization [2] and hard anodization [3, 4] are widespread and used to obtain protective oxide coatings in aluminum alloys. Although the two methods provide better anti-corrosive properties for the substrate, hard anodization provides the greatest potential for wear resistance, since the surface hardness values presented by the coatings formed during the process vary between 300 and 550 HV [4], as higher current densities and lower temperatures are used during the process. However, Plasma Electrolytic Oxidation (PEO) process has aroused increasing interest in being a process that uses environmentally friendly electrolytes and provides, to aluminum and its alloys, properties that none of the processes mentioned above can achieve. Plasma electrolytic Oxidation (PEO) is an electrochemical process proposed by Markov and his collaborators in the mid-1970s [5, 6], which aimed at the formation of a ceramic coating of complex structure and with strong adhesion to the substrate [7, 8], with high hardness (between 1000 and 1900 HV) and resistant to corrosion and wear [9-12]. The process occurs with an aluminum anode under the condition of electrical discharges on the sample surface. The PEO method can be considered the evolution of the processes mentioned right before, by using alkaline electrolytes that contains combinations of inorganic (silicate, phosphate, alotate, etc.) and organic components, which present more environmentally friendly behavior [13-16]. In addition, the type of electrolyte used, the PEO process also stands out for the high energy values employed, because the energy required must be greater than the dielectric breakdown voltage of the anodic film formed early in the process [16]. Thus, high coating growth rates and higher layer thicknesses can be obtained through PEO [16-18]. The oxide coating formed by PEO is the result of the dielectric breakdown of the anodic barrier formed initially on the surface of the substrate. The characteristics of the coating, such as its structure, are directly linked to the process conditions and the rapid cooling of molten oxide, since the current and voltagedensity influence the number, intensity and useful life of electrical discharges that are responsible for the formation and growth of oxide. In addition to the deposition and interaction between the electrolyte components with the substrate surface [18-21]. Recently, some authors authors [22] presented a review on the PEO, in a generic way, process applied in different metals. It was demonstrated evidence of the remarkable growth of this method as an alternative to obtain coatings with good resistance to corrosion and wear. Therefore, this review aims to gather information and results obtained over the last 10 years in wear and corrosion resistance focused on the application of the PEO process in aluminum and its alloys. In the present paper, we intend to discuss and relate the effect of electrical parameters and electrolyte composition on the phases obtained, and wear and corrosion resistance of Al and Al alloys. 2. PLASMA ELECTROLYTIC OXIDATION (PEO) The process of plasma electrolytic oxidation is an electrochemical process and consists of applying a potential difference to a sample (anode) and a counter electrode (cathode), both submerged in an alkaline electrolyte bath. Such high potential differences promote the formation of electrical micro-discharges ("sparkings") in the entire sample’s surface region [16-20]. The electrical discharges, caused after the dielectric breakdown of the anodic layer formed in the first seconds of the process, are responsible for the production of coating’s inherent discharge channels, which provide high temperatures and pressures inside the layer, assisting the formation of dense and complex layers of oxide on the substrate’s surface (Figure 1) [8]. Beyond the high rate of coating growth and the complex properties and structures of the coating, the exposition of the electrolyte to different process’ conditions is responsible for the deposition of elements such as silicon (Si) and phosphorus (P), from the alkaline electrolyte to the substrate’s surface [14, 23, 25, 26]. Therefore, the formation and growth of the coating, during the PEO process, is the result of the combination of three distinct processes [7]: I – Electrical discharges that result in the casting and oxidation of the substrate, traveling through the discharge channels to the interface between the surface and the electrolyte, with rapid solidification. II - Partial destruction of the external coating due to the high stresses involved in the process; III - Diffusion process. Many authors have been studying (Table 1), the alteration of microstructure, morphology and formation of porosities and fissures inherent to the PEO process. The deposition of electrolyte components are directly linked to the cyclic effects of plasma heating, growth, breakage and re-growth of the ceramic layer [27]. 77 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figure 1. Development of the oxide layer during the PEO process. (a) columnadic growth of anodic film, (b) rupture of anodic film and coexistence during the coating growth’s beginning, (c) transformation of anodic films, (d) growth of PEO layer. Adapted from Zhong et al. (2019) [8]. As already mentioned, the ceramic coating obtained by PEO forms extremely complex and dense structures, which may contain crystalline and amorphous phases due to the high cooling rates provided by the contact of oxide (melted during micro-discharges) and the electrolyte [7, 27, 28, 29]. The PEO process applied to aluminum can culminate in different crystallographic phases of aluminum oxide, such as ɳ-Al2O, Ƴ-Al2O, α-Al2O and 3Al2O3.2SiO2 (mullite) in different proportions, depending on the conditions of the process and the electrolyte utilized [13, 30, 31]. Some authors report that aluminate and silicate-based electrolytes are beneficial for the formation of the α-Al2O phase. The α-Al2O phase has greater hardness and wear resistance, along with the Ƴ-Al2O phase at the coating surface [23]. Wang et al. (2018) [27] found the formation of 3Al2O3.2SiO2 and α-Al2O phases, changing only the process time. It is noted that for times of 2 to 4 minutes using current density of 2.2 A. dm-² and duty cycle of 50%, the ɣ- Al2O phase was predominantly formed. For longer process times (from 10 to 30 minutes), using the same work cycle, the formation of phases 3Al2O3.2SiO2 and α-Al2O occurred, maintaining the same current density used previously. Jaspard-Mécuson et al. (2007) [42] went deeper into the study of electrical parameters’ influence on the formation of PEO coating. For the authors, the ratio of amount between positive and negative charges applied has critical importance to ensure better coating quality. In their experiments, using an integral equation, as can be seen in Figure 2, the authors consider not only the currents applied in the process, but also the times that these currents remain “on” and “off” during the work pulse. The R=0.89 ratio is seen as an optimal relation since, as say the authors, the higher application of negative charge allows better distribution of electrical micro-discharges in the substrate, with no large concentration points of these discharges (Figure 3). The higher number of negative charges also promotes thicker and more homogeneous coating at the entire sample’s surface and drastically reduces the presence of large discharge channels (Figure 4), which are inherent to the PEO process. 78 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Table 1. Recent studies on PEO process and its relations with the structure of the material. Author Year Substrate Electrolyte Electrical parameters Ref. Wu et al. 2018 AA1060 NaOH; Na2SiO3.9H2O - Current density: 2.2 A.dm-2 - Frequency: 50Hz - Duty Cycle: 50% - t= 30s, 45s, 2 min, 4 min, 10 min, 20 min and 30 min. [7] Wang et al. 2018 AA1060 NaOH; Na2SiO3.9H2O - Current density: 4.4 A.dm-² - t= 1, 2, 5, 10, 15, 20 and 30 min. [27] Dehnavi et al. 2018 Al6061 - KOH; - Al2SiO3 - Current densities: 5, 10, 15, 20 e 25 A.dm-²; - Frequencies: 50 and 1000 Hz; - Duty cycle: 20% e 80% - t= 30 min. [28] Xiang et al. 2015 Al6063 - KOH; - K2ZrF6; - NaSiO3 - Current densities: 5, 10, 15 e 20 A.dm-²; - Duty cycle: 75%; - Frequency: 140 Hz. - t= 18 min. [29] Wang et al. 2020 AA1060 - NaOH; -Na2SiO3.9H2O; - (NaPO3)6 - Current density: 15 A.dm-²; - Frequency: 500 Hz; - Duty cycle: 60% - t= 60 min. [30] Hussein et al. 2010 Al1100 - KOH; - Al2SiO3 - Duty cycle: 80%; - Frequency: 2000 Hz; - Single and bipolar currents. - t= 60 and 90 min. [31] Cheng et al. 2014 AlCuLi 2A97 - KOH; - NaAlO2 (Different concentrations) - Current density: 0.25 and 0.2 A.dm-²; - Frequency: 1000Hz; - Duty cycle: 20% [32] Erfanifar et al. 2017 AA1190 - KOH; - Na2SiO3.5H2O; - Na3PO4.12H2O; - Addition of alumina nanoparticles. - Current density: 223 mA.cm-²; - t= 1, 2, 4, 8 and 16 min. [33] Liu et al. 2015 AA1060 - Al2SiO3; - (NaPO3)6; - KF; - NaOH. - Current density: 4.4 A.dm-²; - t= 20 min. [34] Wu et al. 2020 AlSi9Cu3 - KOH; - Na3PO4 - Current density: 3 A.dm-²; - Dutycycle: 10%; - t= 15, 30, 60, 120, 240 and 480 s. [35] Xiang et al. 2015 Al6063 - Al2SiO3; - Al2B4O7; - NaAlO2; - With and without additives of nanoparticles of Al2O3 and TiO2. - Current density: 15 A.dm-². - t= 60 min. [36] Wheeler et al. 2012 Al5052 - NaOH; - Al2SiO3 - t= 25 min. [37] Zhang et al. 2020 AA7075-T6 - KOH; - Na2SiO3.9H2O; - With and without addition of Na2Cu.EDTA - Current density: 100 mA.cm-²; - Duty cycle: 10%; - Frequency: 600 Hz. - t= 600 s. [38] Zhang et al. 2017 Aluminum CP - Al2SiO3; - (NaPO3)6; - KF; - NaOH. - Current densities: 2.2, 4.4 and 8.8 A.dm- ²; - Duty cycle: 50%; - Frequency: 50 Hz. - t= 10, 60 and 600 s.[39] Dehnavi et al. 2014 Al6061 - KOH; - Al2SiO3 - Current Density: 5, 10, 15, 20 and 25 A.dm-²; - Duty cycle: 20% and 80%; - Frequency: 1000 Hz. - t= 30 min. [40] Zhang et al. 2020 Al2024 - NaOH; - Al2SiO3; - Glycerol; - Oxide nanoparticles(α- Al2O3,SiC, TiO2,ZrO2 and CeO2) - Current density: 100 mA.cm-2; - Duty cycle: 40%; Frequency: 400 Hz; - t= 20 min. [41] 79 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figure 2. Equation used by Jaspard-Mécuson et al. (2007) [42], where the applied currents and the times “on” and “off”, of the positive and negative pulses, are crucial for the process. Adapted from Jaspard-Mécuson et al. (2007) [42]. Figure 3. Distribution of electrical discharges during the PEO process using R=1.57 (a, b, c, d, e) in a few seconds, 1, 15, 45 and 100 minutes, respectively, and R=0.89 (f, g, h, i) in a few seconds, 15, 30 and 45 minutes, respectively. Adapted from Jaspard Mécuson et al. (2007) [42]. Reinforcing the argument of Jaspard-Mécuson, Rogov et al. (2019) [43] studied the effect of cathodic current on Plasma Electrolytic Oxidation (PEO). For the authors, a process under conditions of anodic and cathodic polarization allows greater uniformity of the coating, even if the primary current density distribution is not uniform. He also points out that the application of negative current decreases the local resistance of the coating through the electro-catalytic action of the cathodic current, which injects protons into the active region of the coating, altering and better distributing the subsequent anodic current density. These effects tend to decrease the activation energy of alumina, that forms in the oxide resulting from the PEO process, also decreasing the anodic energy required for the continuous growth of the coating. Such arguments support the statement of Jaspard-Mécuson et al. (2007) [42] on the best distribution of micro-discharges on the surface of the coating, in addition to the smaller appearance of large discharge channels, since when you need less energy to "break" the coating resistance, lower are the chances of surface defects in oxide growth. Martin et al. (2013 and 2017) [13 And 44] also studied the effects of electrical parameters in the PEO process, in addition to testing the proposed by Jaspard-Mécuson et al. (2003) [42]. For the authors, long-life and larger size of electrical micro-discharges promotes coating’s deterioration. In other words, it is preferred to obtain smaller and better distributed electrical discharges on the surface of the sample to avoid possibly damages to the coating. In addition, the relation of positive and negative charges was tested, where r=0.5, R=0.9, R=1.5, R=1.6 and R=6.0 ratios were implemented. After experiments, a smaller size of electrical micro-discharges was observed, in addition to better distribution and shorter useful life for samples exposed to the R=0.9 ratio. Besides that, it is possible to observe the great difference in the cross-sections of all samples, since the ratio R=0.9 presented thick and much more compact than the other ones (Figure 4). Such compaction and lower presence of defects such as cracks and large discharge channels can effectively influence corrosion resistance and coating wear, as we will note later in this review. 80 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figure 4. Cross-sections of coatings obtained at different load ratios (R=Qp/Qn). Adapted from Martin et al. (2017) [44]. Adding more variables, Dehnavi et al. (2014) [40] have already explained about the influence of electrical parameters in transformation of coating phases. In this study on an Al6061 aluminum alloy, the current densities ranged between 5 and 25 A. dm-², in addition to the work cycle from 20% to 80%. For the authors, the Ƴ-Al2O phase is the base structure of the oxide coating when used frequency of 1000 Hz and duty cycle of 20%. However, this structure can be changed according to adjustments made in the electrical parameters. By increasing the duty cycle from 20% to 80%, along with same current density and low frequencies, it is possible to obtain a transformation of the phase from Ƴ-Al2O to α-Al2O (Figure 5), which would be beneficial in terms of hardness and wear resistance of the coating. Figure 5. DRX analysis of PEO coating samples formed at 1000 Hz frequency and in duty cycles of (a) 20% and (b) 80%. Adapted from Dehnavi et al (2014) [40]. 81 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Unlike such a transformation, to achieve phase 3Al2O3.2SiO2, the duty cycle should be increased to 80% and high current densities, between 20 and 25 A.dm-² must be used. Besides them, Martin et al. (2019) [13] used the load ratio proposed by Jaspard-Mécuson et al. (2007) [42] to obtain Mullita's metastable structure (3Al2O3.2SiO2) during the “soft” regime. The authors observed that, after the beginning of the "soft" regime, a lamellar alumina nanocomposite is formed, which periodically alternate with 1:1 lamellar mullite, filling the voids formed by the structures called "pancakes". In addition to the electrical parameters and process time, the electrolyte also has a great importance in obtaining different phases. In one of their most recent studies, Wang et al. (2020) [30] utilized three different electrolytes, one containing only Na2SiO3·9H2O, one other containing (NaPO3)6 (g. L-1) + NaOH (g. L-1) and one last with addition of the three components mentioned above. At the end of the experiment, the growth mechanism of the PEO layer in the three different electrolytes was discussed. It was concluded that, for silicate-based electrolytes only, mullite nodules (3Al2O3.2SiO2) were formed, as well as an increase in silicon concentration on the surface of the coating compared to the internal layer and the interface region with the substrate. These results were also obtained previously [13], where lamelar phases of 3Al2O3.2SiO2 were also formed using silicate-based electrolyte added to specific electrical parameters. Contrary to the observations of Wang et al. (2020) [30], Wu et al (2020) [35] obtained the mullite phase (3Al2O3.2SiO2) in phosphate-based electrolyte. However, this fact can be explained by the different alloy used as substrate (Al9Si3Cu), since higher silicon concentrations can influence the formation of phase 3Al2O3.2SiO2. Figure 6. Cross-sectional analysis SEM representing: (a) orientation of the analyzed layer, (b) individual mapping of elements O, Al, Si and P and (c) PEO coating obtained in electrolyte based on Si + P. Adapted from Wang et al. (2020) [30]. Figure 7. Surface morphology and EDS analysis of surface mapping obtained in electrolytes based on: (a)Si, (b)P and (c)Si-P. Adapted from Wang et al. (2020) [30]. 82 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” For phosphate-based electrolyte, the α-Al2O phase was mainly formed, with phosphorus (P) elements scattered and distributed, mostly at the interface between the coating and the substrate (Figure 6 and Figure 7). Phosphorus maintained its behavior when was used an electrolyte combining the two elements, but this time, silicon also deposited and concentrated at the surface of the coating. Roughness, porosities, and other types of defects are also inherent to the PEO process and are influenced by the process variables too, as much as the phases formed. Dehnavi et al. (2018) [28] and Xiang et al. (2015) [29] clarify that high current densities increase the hardness of the coating and make it more compact, but there are optimal parameters to be followed. To Xiang et al. (2015) [29], the best result obtained between current densities ranging from 5 to 20 A. dm-² was the current density of 15 A. dm-², because the coatingpresented better structure with less defects and greater compaction of the layer. Reinforcing this point, Zhang et al. (2017) [39] argue that the influence of current density on layer thickness is not always linear. They present results that demonstrate a gain of 100% of layer thickness when the current density is increased by 2.2 A. dm-²to 4.4 A. dm-², but a gain of only 1/6 of the thickness when the density is increased from 4.4 A. dm-² to 8.8 A. dm-². In addition, the authors clarify that coatings exposed to higher current densities can generate thicker outer layer. However, these coatings could present greater number of defects and greater irregularity in the interface between the coating and the substrate (Figure 8). Figure 8. Cross section of the coating obtained at different current densities for 10s: (a) 2.2 A. dm-², (b) 4.4 A.dm-² and (c) 8.8 A.dm-²;60s: (a) 2.2 A.dm-²,(b) 4.4 A.dm-² and (c) 8.8 A.dm-². Adapted from Zhang et al. (2017) [39]. Nanoadditives can also be used as an alternative, besides changing electrical parameters and process time, to improve coating properties. Such additives have the function of "masking" possible defects caused by the PEO process [37]. Diameter of discharge channels are responsible for increasing the surface roughness of the coating and can be mitigated by the adsorption of nanoparticles, filling micro-pores and empty spaces caused by the process [33]. However, it is necessary to identify and use additives that provide and meet the final needs of the material. Some authors report higher porosities and lower hardness values for materials exposed to processes involving the addition of nanoparticles such as α-Al2O3 TiO2 and ZrO2 in the electrolyte [41] and others that report increased hardness and properties such as wear resistance, for additions of Al2O3 nanoparticles [36] in electrolytes that do not provide such characteristics for the coating. 3. WEAR RESISTANCE Wear is defined as one of the sub-areas of tribology, being the gradual but continuous loss of material when contact occurs between two surfaces or when they are in relative movements to each other [45, 46]. Variables such as applied loads and sliding speeds directly influence the results of material wear resistance tests. The phenomenon of wear causes the occurrence of several processes involved during the test, being divided into five main processes, or groups [47]: - Adhesive wear; - Abrasive wear; - Fatigue wear; - Wear by tribochemical reactions. - Erosive wear. Many authors have been studying different ways and different variables of the PEO process (Table 2) in aluminum substrate to improve compaction, surface hardness and lubrication of the oxide coating to evaluate which aspects (among them the chemical composition, hardness, coating thickness and morphology) are crucial to define the coating behavior when exposed to wear tests of various types and intensities. 83 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Table 2. Recent studies on PEO process and its relations with wear resistance. Author Year Substrate Electrolyte Electrical parameters Ref. Polat et al. 2010 Al-2017A - KOH; -Na2SiO3.5H2O (Different concentrations) - Current density: 0.150 A.dm-²; - 150 min. [48] Sabatini et al. 2010 - A359-T6; - AA7075-T6. - Kerolyte aluminum. - Current density: 15 A.dm-²; - Frequency: 50 Hz; - A359-T6: 27 min; - AA7075-T6: 20 min. [49] Malayoglu et al. 2011 AA6082 - Keronite - [50] Jiang et al 2011 - Cp Aluminum - NaOH; - Na3PO4; - Al2CO3 - Tested with different frequencies, current densities and process times. [51] Treviño et al. 2012 Al6061 - KOH; - Al2SiO4. - Voltage: between 400 and 600 V; - Frequency: 50 Hz; - Parameters adjusted to obtain 100, 125 and 150 μm layer thickness. [52] Erarslan, and. 2013 - CP aluminum; - CuO particles. - KOH; - KF; - Al2SiO3; - - Voltage: 500 V (positive) and 83 V (negative); - Time: 5 min. [53] Treviño et al. 2013 - Al6061 - KOH; - Al2SiO4. - Voltage: between 400 and 600 V; - Frequency: 50 Hz; - Process times adjusted to get 100, 125 and 150 μm layer thickness. [54] Arrabal et al. 2015 - Al6082-T6 -KOH; - Al2SiO3; - Additions of 2 and 10 g.L- 1 of α-Al2O3. - Current density: 500 mA.cm-2; - Voltage: 490 V(+) and 110 V(-); - Frequency: 50 Hz; Duty cycle: 50% [55] Cheng et al. 2015 - Al2A97 - KOH; - NaAlO2 at concentrations of 5, 32 and 56 g.L-1. - Current density: 0. 25 A.dm-²(+) and 0. 20 A.dm-² (-); - Frequency: 1000 Hz; Duty cycle: 20%. [56] Yin et al. 2016 - Cp Aluminum - KOH; - Al2SiO3. - Addition of ethyl alcohol + dispersed graphite (10 g.L-1). - Current density: 6.5 A.dm-²; - Frequency: 150 Hz; - Duty cycle: 40%; - Time: 30 min. [57] Xie et al. 2017 - A356 - KOH; -Na2AlO2 (2. 16 and 24 g.L-1); - Na2SiO3.9H2O + KOH(for comparison). - Current density: 0.20 A.dm-² (+) and 0.13 A.dm-² (-); - Frequency: 1000 Hz; - Duty cycle: 20%; [58] Shamsi et al. 2018 - CP aluminum. - KMnO4; - Al2SiO3; - Al2CO3. - Current density: 1.2 A.dm-²; - Voltage: 63 V; - Time: 5 min. [59] Li et al. 2019 - Al39Zn5Cu - KOH; - EDTA; - Al2SiO3. - Current density: 10 A.dm-²; - Frequency: 100 Hz; - Times: 10, 30, 50 and 70 min. [60] Cai et al. 2019 - A365 - - Current density: 0.15 A.dm-²; - Duty cycle, 20, 30 and 40%; - Time: 20 min. [61] Lu et al. 2019 - Al2024 - KOH; - Al2SiO3. - Current density: 7 A.dm-²; - Voltages: 60, 90, 120 and 150 V; - Frequency: 150 Hz; - Duty cycle: 40%; - Time: 30 min. [62] Yang et al. 2019 - Al7075 - KOH; - Na2SiO3. - Voltages: 500 V(+) and 120 V(-); - Frequency: 75 Hz; - Time: 60 min. [63] Lu et al. 2020 - Al2024 - KOH; - Al2SiO3. - Impregnation PTFE (lubrication) with and without laser texturing. - [64] Li et al. 2020 - Al2A50 - KOH; - Al2SiO3. - Voltage: 400 V (+) and 0-200 V(-); - Frequency: 50 Hz; - Duty cycle: 5%; - Time: 30 min. [65] Yang et al. 2021 - Al LY12 - Zn(AC)2; - EDTA-2Na; - (NaPO3)6 - Current Density: 10 A.dm-2; - Frequency: 750 Hz; - Duty Cycle: 12%; - t= 12 min. [66] 84 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” The phases formed during the PEO process may be directly linked to the surface properties of the coating. When compared to the pure substrate, as detailed in Erarslan's work [53], or another commonly used electrochemical process, it presents excellent results of wear resistance, as seen in Figure 11. This behavior is related to its mechanical and microstructural properties formed during the severe conditions of the process [50]. Figure 9. Wear rate for different sliding speeds, in ball-on-plate test, for hard anodizing (HA) and Plasma Assisted Oxidation (PEO). Adapted from Malayoglu et al. (2011) [50]. In their work, Sabatini et al. (2010) [49] demonstrate that, in addition to electrolyte components, the different alloy compositions of the substrate have great influence on the phases formed and, consequently, on the wear behavior of the obtained coatings. Using the same electrolyte obtained commercially, in two distinct alloys (one A359-T6 and another AA7075-T6), the authors Sabatini et al. (2010) [49] achieved superior results of wear resistance by slide and abrasion in alloy AA7075-T6 (Figure 9), precisely because they contained alloy elements that favored the formation of the α-Al2O3 phase, which provides high hardness to the PEO coating. Polat et al. (2010) [48] also evidence the effectiveness of the α-Al2O3 phase as a enhancer of the PEO coating against wear. When tested two concentrations of the reagent Na2SiO3.5H2O in its electrolyte, the authors found that the best tribological result was present in the sample with the lowest concentration of the reagent, which showed higher presenceof α-Al2O3 phase. The authors also report that, for the higher concentration of the reagent, the phase 3Al2O3.2SiO2 presented its highest concentration among the samples, what may explain the worst results of wear resistance. Treviño et al. (2012) [52] and (2013) [54] also related the wear resistance of the Al6061 alloy with the different phases formation at the oxide coating. In their two works, they used the same electrolyte, containing Na2SiO3, and performed pin-on-disc wear and erosive wear tests. The electrical parameters and process times were adapted to obtain layers of three different thicknesses, being 100, 125 and 150 μm. The authors obtained results that are in line with what has already been seen in the literature. They also noticed that the best result in relation to wear resistance was obtained for the sample containing the α-Al2O3 phase. Reinforcing this argument, Yang et al. (2021) [66] observed the decrease of the wear rate, beyond the greater hardness (711,8 HV) in a sample where the improved crystallinity of the phase α-Al2O3 grows as the electrolyte concentration is higher. Treviño et. al. (2012) [52] also observed that the lowest mass loss was presented by the lower layer thickness, however, the lower mass loss may be the result of the non-formation of porous the outer layer, which is susceptible to breakage due to its surface defects (fact occurred in the samples with thickness of 125 and 150 μm). When an erosive wear test was performed in their samples, the authors used two speed tests (6 m.s-1 and 10 m.s-1) to eject the particles at coating’s direction. Thus, the thicker layer (150 μm) showed better wear resistance for speed test of 6 m.s-1. However, for speed of 10 m.s-1, it has demonstrated the worst behavior among the three thicknesses tested for all impact angles analyzed. This result can be explained by the severity of erosion processes at higher velocities, since the layer containing 150 μm thickness has a larger pore outer layer and with surface defects. Fragility of the porous outer layer has already been reported in other studies [56], where the higher concentration of the reagent NaAlO2 granted greater fragility to the coating, because it has formed large amount of the α-Al2O3 phase, what differs from when a lower concentration of the same additive was used (Figures 10 and 11). 85 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Figure 10. Coating formed with different concentrations of NaAlO2: (a) 5 g. L-1 (b) 32 g. L-1 (c and d) 56 g. L-1. Adapted from Cheng et al. (2015) [56]. Figure 11. Depth track profiles depth under applied load of 100 N, for NaAlO2 concentrations of 32 g. L-1 and 56 g. L-1 Adapted from Cheng et al. (2015) [56]. Xie et al. (2017) [58] also used the reagent NaAlO2 at different concentrations, testing the result to wear of the PEO coatings obtained at those different solutions. The authors reported that the higher concentration of NaAlO2 in the electrolyte where the PEO was performed, the better the result of wear resistance of the sample, presenting a more compact coating and with higher rate of layer growth. This result is not consistent with what was reported by Cheng et al. (2015) [56]. However, the highest concentration used in Xie's study was 24 g.L-1, while the best result obtained by Cheng was using 32 g.L-1, which explains the ambiguity of the results obtained by the authors. Li et al. (2020) [65] still suggest another way to improve the compacticity of the layer, using the same reagent. For them, the increase in cathodic tension tends to improve the compaction of the coating, using voltages generally below 100 V (-). Some other methods such as the addition of α- Al2O3 [55], graphite [57] and polytetrafluoroethylene (PTFE) particles (62 and 64) in the electrolyte bath are also used to improve surface hardness and lubrication of PEO coating. The α- Al2O3 particles, when incorporated at the electrolyte during the PEO process, are mainly concentrated on the surface of the coating, where contact occurs between the test body and the coating, reducing the damage caused by the tribological test to the sample. Graphite particles are added to the electrolytic bath to promote surface lubrication in the oxide coating formed by the PEO process. Thus, the main phases formed during the process were α-Al2O3, Ƴ-Al2O3, graphite and amorphous alumina. Along with the increased wear resistance that is promoted by the PEO coating, the rate of mass loss is further reduced with the addition of graphite, as can be seen in Figure 10. The addition to PTFE with vacuum, combined with certain electrical parameters used to form a rougher coating, may facilitate the interaction between PTFE and the coating. It has been proven as a good way to promote self-lubrication in the oxide layer. This method has the function of decreasing the coefficient of friction and, consequently, the damage caused to the substrate during the wear process [62]. However, to achieve greater success in the implementation of polytetrafluoroethylene, a certain roughness [62] or texturing [64] of the coating is required, which can make the process more expensive and unviable. 86 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” As well as the addition of graphite, particles of α-Al2O3 and PTFE, potassium permanganate is also used to decrease the coefficient of friction and decrease the damage caused by wear [59], even if there are reports of the absence of elements such as phosphate in the formation of the PEO outer layer [51]. 4. CORROSION RESISTANCE As previously seen, as well as wear resistance, corrosion resistance is among the main qualities of the coating obtained by PEO, presenting better results when compared to conventional anodizing, which was observed, by Rahimi et al [67] and Algahtani and Mahmoud [68] in their works. Several authors also studied the response of these coatings, obtained with different parameters and in different solutions, when exposed to tests such as potentiodynamic polarization (PDP) and electrochemical impedance (EIS), as can be seen in Table 3. Such experiments provide data on corrosion resistance, as well as characterize the behavior of the samples, by obtention of corrosion potential, corrosion current density and informing the role of the inner and outer layers of the PEO coating in corrosion resistance when the sample is exposed to an acidic medium, usually NaCl solution, for a given time [69-71]. PEO-coated components exposed, in different media, such as rainwater, artificial seawater [73] and different temperatures [77], beyond the variation in the amount, concentration and components of a given reagent [75, 78, 84 and 87] are good examples of process variables that aim to demonstrate the versatility and the multitude of existing options to promote the utilization of PEO process on improving corrosion resistance. The surface morphology of the PEO coating has a great influence in terms of material’s usability. Samples exposed to corrosive medium, usually NaCl, tend to succumb their anticorrosive properties according to time, and surface defects play a key role in such phenomenon. Wen et al. (2010) [72] at their electrochemical impedance experiment, divides the corrosion process at PEO coating into three main stages. The first stage occurs when the penetration of the acidic medium is nullified by the ceramic coating, when the acidic solution used for polarization tests does not exceed the porous outer layer, characteristic of PEO coatings. The second stage, after 12 hours of process, starts when the corrosive medium penetrates through the surface defects of the coating, causing pitting corrosion at the interface between the layer and the substrate. The third stage takes place after 96 hours of process, when corrosion stabilizes. This stabilization, accordingto the authors, is the result of the diffusion of corrosion products, which was also verified by Wang et al (2020) [85]. Electrolyte penetration through surface defects are also observed by other authors, perceiving a loss of PEO layer’s anti-corrosive properties after a certain time of process. Venugopal et al. (2012) [74] found that in the first half hour of their electrochemical impedance experiment, resistance values increased considerably, but they decreased in their values after this period. The author argues that the surface defects of the coating were responsible for the event and also cites the highest resistance values in the compact inner layer (9.0, 10.4, 10.0, 12.0 and 10.2 Ω. cm-²) compared to the values of the porlous outer layer (7.5, 0.4, 0.03, 0.1 and 0.1 Ω. cm-²), noting the majority participation of the inner layer in the protection of the substrate against corrosion. Porosities and superficial defects are also cited by other authors such as Yang et al. (2021) [66] Chen et al. (2013) [76], Deng et al. (2015) [79], Venugopal et al. (2016) [81], Hakimizad et al. (2017) [83], Kaseem and Ko (2019) [84], Yang et al. (2020) [86] and Pillai et al. (2021) [88]. The authors also state that surface defects are important in the corrosion resistance of the coating and that it is rather improved by the PEO coating, but the resistance to crack propagation does not. Beyond the higher porosity, Yang et al. (2021) [88] states that higher concentrations of the reagent leads to a decrease of the zinc phosphate presence, allowing an higher presence of alumina, which are responsible for the increase of the corrosion current density from 1,275.10-7 to 2,045.10-7 A.(cm2)-1. According to Venugopal et al. (2016) [81], the formation of cracks during the PEO process leads to penetration of the electrolyte into the coating when exposed in acidic medium. Thus, the electrolyte assists in an even more severe propagation of these cracks, leaving the substrate more exposed to the corrosion process. Process time is also taken into consideration to prevent defects. According to Yang et al (2020) [86], the surface of the coating behaved differently in the three times used for the process (7, 10 and 15 minutes). The authors state that the coatings obtained at times of 7 and 15 minutes presented a higher number of cracks, especially in the 15-minute sample. The experiment carried out for 7 minutes presented a large amount of defects, due to the initial stage of the PEO process, which generates great stress, since the volume of the coating increased soon after the transition from the anodic film to the ceramic coating, or the transition from stage I to stage II of the process. Chen et al. (2013) [76], Kaseem and Ko (2019) [84] and Zhang et al. (2020) [87] propose possible solutions to reduce surface defects of the coating. Additions of polypropylene and potato starch to the electrolyte showed considerable improvement in corrosion resistance compared to coatings that did not use such additives. Polypropylene acts as a physical barrier to protection against corrosion, filling pores, surface defects [76] and presenting better values for corrosion potential and corrosion current density. Potato starch follows the same principle, besides providing lower cooling rates to molten oxide during the process, which ends up favoring the formation of the α-Al2O3. The addition of potato starch generated superior results regarding corrosion resistance, due to the non-degradation of the coating with the exposure and process time, and its corrosion potential was - 0.277 V versus -0.606 V for sample without use of starch in the electrolyte. The logic followed the same path when comparing corrosion current density values (1.43 x 10-9 A. cm-²against 4.22x10-7 A. cm-²). 87 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Table 3. Recent studies on PEO process and its relationship with corrosion resistance. Author Year Substrate Electrolyte Electrical parameters Ref. Wen et al. 2010 Al2024 - Na2SiO3.9H2O; - (NaPO3)6; - Na2WO4. - Voltage: 450 V; - Frequency: 600 Hz; Duty cycle: 10%. [72] Ding et al. 2010 Al2024 - Al2SiO3; - KOH - [73] Venugopal et al. 2012 AA7075-T7352 - Al2SiO3; - KOH - Current density: 0.2 A.cm-²; - Frequency: 50 Hz; - Time: 30 min. [74] Liu et al. 2012 Al6061 - Al2SiO3; -NaOH; - Na2WO4 (different concentrations); - C10H14N2O8Na2. - Current density: 8 A.dm-²; - Time: 20 min. [75] Chen et al. 2013 Al2519 - Al2SiO4; - KOH. - Voltage: 360-400 V; - Time: 10 min. - PEO samples immersed in 2% polypropylene solution with dimethylbenzene for 10 min. [76] Shen et al. 2013 At 6061 - Al2SiO3; - (NaPO3)6; - Na2S3O4; - NaOH. - Current density: 4.4 A.dm-²; -High temperature (HTO-MAO) and normal temperature (NMAO); - Time: 5 min. [77] Y. Yang, L. Zhou. 2014 Al7075 - Na2SiO3 (10, 15 and 20 g.L -1); - NaOH. - Current density: 5 A.dm-²; - Time: 40 min. [78] Deng et al. 2015 AlLY12 - And2SiO3; -KOH. - Current density: 10 A.dm-²; - Frequency: 100 Hz; - Duty cycle: 30%; -Time: 30, 60, 90, 120 and 150 min. [79] Liu et al. 2015 AA1060 - Al2SiO3; - NaOH; - (NaPO3)6 (to obtain mullite); - KF (to get mullite). - Current density: 4.4 A.dm-²; - Frequency: 50 Hz; - Duty cycle: 50%. [80] Venugopal et al. 2016 AA7020-T6 - Al2SiO3; - KOH. - Current density: 0.2 A.cm-²; - Frequency: 50 Hz; - Time: 30 min. [81] Ji et al. 2017 AlLY12 - (NaPO3)6; - Na2EDTA; - C6H12FeN3O12·3H2O at different concentrations (0, 2, 4, 5, 6 and 8 g.L-1). - Current density: 6 A.dm-²; - Frequency: 200 Hz; - Duty cycle: 30%; - Time: 30 min. [82] Hakimizad et al. 2017 Al7075 - And2SiO3; - KOH; - TiO 2 nanoparticles. - Current density: 5.6 A.dm-²; - Frequency: 2000 Hz; - Duty cycle: 20 and 40%; - Time: 1 h. [83] Rahimi et al. 2018 Al7075 PEO - Al2SiO3; - KOH; Anodizing - H2SO4 PEO - Density of current: 0.14 A.cm-²; - Duty cycle: 50%; - Time: 30 min Anodizing - Current density: 0.11 A.cm-²; - Duty cycle: 50%; - Time: 10 min. [67] Mr Kaseem; Y.G. Ko. 2019 Al-Mg-Si - NaOH; - Na2B4O7; - With and without potato starch. - Current density: 100 mA.m-²; - Time: 300 s. [84] Algahtani; E. R.I. Mahmoud 2019 Al6082-T6 - Al2SiO3; - KOH; - Pulses of positive and negative potential; -Frequency: 50 Hz. [68] Wang et al. 2020 Al7075 - Al2SiO3; - (NaPO3)6; - NaOH. - Voltage: 500 V; - Frequency: 500 Hz; - Duty cycle: 8%; - Time: 20 min. [85] Z Yang et al. 2020 AA1060 - Na5P3O10; - NaOH (0, 1 and 2 g.L-1). - Current density: 44 mA.cm-²; - Time: 7, 10 and 15 min. [86] Zhang et al. 2020 Al2024 - Na2SiO3; - NaOH; - Glycerol; - C6H15NO3; Addition of Nanoparticles: - a-Al2O3; - SiC; - TiO2; - ZrO2; - CeO2. - Current density: 100 mA.cm-²; - Frequency: 400 Hz; - Duty cycle: +/- 40%; - Time: 20 min. [87] Pillai et al. 2021 AA 6061 - Na2SiO3 - Current density: 6 A.dm -2; - Frequency: 300 Hz. [88] 88 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Following the same line, the addition of nanoparticles of α-Al2O3,SiC, TiO2,ZrO2 and CeO2 are also indicated to improve the behavior of the coating [87]. When comparing the coatings with addition of all the particles mentioned above, the ones that had the best response in electrochemical impedance tests, in immersion for 1440 hours, were the coatings with nanoparticles of TiO2 and CeO2 (5.02x106 Ω. cm-² and 4.03x106 Ω.cm-² respectively). Interestingly, such coatings also demonstrated a higher number of porosities and median layer thicknesses, however, the author explains that the entry of these nanoparticles inside the pores can help protect against the penetration of the acidic medium into the coating, since the particles of TiO2 and CeO2were used in smaller size compared to the others. The authors also state that corrosion resistance is mainly commanded by the compaction of the inner layer of the PEO coating, citing as an example the introduction of nanoparticles in surface defects of the coating. Figure 12. Superficial morphology and cross-section of coatings containing (a, c) mostly alumina; (b, d) Mullite. Adapted from Liu et al. (2015) [80]. Liu et al. (2015) [80], agree with the argument of Zhang et al. (2020) [87]. In their work, the author added the reagents (NaPO3)6 and KF to obtain phase 3Al2O3.2SiO2 (mullite phase) in its coating. Comparing results, it was concluded that phase 3Al2O3.2SiO2 provided greater layer compaction of the PEO coating compared to the coating composed mostly of alumina (Figure 12). Given this, the results obtained were proven through electrochemical impedance tests (EIS), the corrosion resistance increase in acidic medium (3. 5 % NaCl). 5. CONCLUSION Since its discovery, the PEO method has opened up a range for numerous investigations and experiments that put its properties in test. Thus, it is possible to compare and complement several studies, linking results of corrosion resistance and wear resistance, with the surface morphology and with the phases formed in the oxide coating produced by the method, for example. With the variety of articles studied and evidenced in this work, it is possible to draw some conclusions, listed below: Among the most found structures in the coating are the ɳ-Al2O, Ƴ-Al2O, α-Al2O and 3Al2O3.2SiO2 (mullite). The structure of the Ƴ-Al2O is considered the basis of the PEO coating, but it can be transformed, changing adjustments in electrical parameters of the process. Processes that culminated in the appearance of the α-Al2O phase showed higher values of surface hardness and better wear resistance. Electrolyte constituents tend to behave in different ways, acting in different phases of ceramic coating formation. It was seen, for example, that the phosphorus element is spread and distributed mostly in the interface and participates mostly in the formation of the inner compact layer, between the substrate and the outer layer. Electrolytes containing silicates are most used for wear resistance purposes, since the silicon element, unlike phosphorus, is deposited in the surface region of the coating and increases the surface hardness of the sample. The increase in the electrolyte concentration can impair the performance of the coating, which can cause the fragility of the layer through the development of abundant surface defects, such as porosities and cracks. Silicate-based electrolytes demonstrate lower corrosion potentials and higher corrosion current densities when compared to phosphate-based electrolytes. Phosphorus acts mostly in the formation of the compact internal coating of the PEO and assists in preventing the penetration of the corrosive medium to the interface between the coating and the substrate. Surface morphology is crucial to determine the corrosion behavior of the coatings obtained by PEO on Al alloys. Surface defects and large porosities impair the resistance of the sample, causing the acidic medium to penetrate through these gaps, helping to further propagate the defects already existing in the coating. Thus, with recent and important studies in this area, the optimized the adjustment of electrical parameters of the PEO 89 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” process also has great importance in the corrosion resistance of the coating, because as already seen in this review. Not only does the anodic current have importance for the formation of the protective layer, but the cathodic current also has a crucial role to a better control of the morphological characteristics of the oxide layer. Also, the process is not conducted so aggressively for the sample, maintaining high rates of layer growth besides providing greater compacticity and less presence of defects and large discharge channels in the coating obtained at the end of the PEO process. Therefore, further studies are essential for samples exposed to the most variable types and electrical configurations of the PEO process, aiming and optimizing the usability in different areas of materials obtained through this process. 6. ACKNOWLEGMENTS The authors acknowledge the CAPES - PROEX - Case 23038.000341/2019-71, M. T. Dorneles acknowledges CNPq, V. V. de Castro acknowledges CNPq (166262/2018-8), C. F. Malfatti acknowledges CNPq (Grant 307723/2018-6). 7. REFERENCES [1] A.L. Yerokhin, L.O. Snizhko, N.L. Gurevina, A. Leyland, A. Pilkington, A. Matthews, Spatial characteristics of discharge phenomena in plasma electrolytic oxidation of aluminium alloy, Surf. Coat. Tech., 2004, Vol. 177– 178, pp. 779–783. [2] Chelliah, N.M., Saxena, A., Sharma, K., Singh, H., Surappa, M.K., Surface characterization of nanoporous aluminium oxide films synthesized by single-step DC and AC anodization, Surfaces and Interfaces, 2017, Vol. 7, pp. 139–145. [3] I. Ali, M. M. Quazi, E. Zalnezhad, A. A. D. Sarhan, N. L. Sukiman, M. Ishak, Hard Anodizin of Aerospace AA7075-T6 Aluminum Alloy for Improving Surface Properties, Trans Indian Inst Met, 2019, Vol. 72(10), pp. 2773- 2781. [4] J. M. T. Alvarez, “Hard Anodic Films for Aluminium Alloys”, Ph.D. Thesis, Faculty of Science and Engineering, University of Manchester, England, 2018. [5] G.A. Markov and Markova G.V: USSR patent No 526,961, Bull. Inventions, 1976, vol. 32. [6] A.V. Nikolaev, G.A. Markov, B.I. Peshchevitskij, Izv. SO AN 30, in Russian. SSSR. Ser. Khim. Nauk 5, 1977, vol. 12. [7] Y. k. Wu, Z. Yang, R.-q. Wang, G. -r. Wu, D. Chen, D. -d. Wang, X. -t. Liu, D. -l. Li, C. -h. Guo, S. -x. Yu, D. -j. Shen, P. Nash, An investigation of microstructure evolution for plasma electrolytic oxidation (PEO) coated Al in an alkaline silicate electrolyte, Surface and Coatings Technology, 2018, Vol. 351, pp. 136–152. [8] Z. Yang, Wu, Y. -k. Kang, Zhang, X. -zhen, Wang, D. -dong, Liu, X. -tong, Wu, G. -rui, Li, D. -long, Yu, S. - xue, Shen, D. -jiu, An interesting anodic oxidation behavior of plasma electrolytic oxidation coatings fabricated on aluminum in alkaline phosphate electrolyte, Surfaces and Interfaces, 2019, Vol. 16, pp. 199–205. [9] M. Javidi, H. Fadaee, Plasma electrolytic oxidation of 2024-T3 aluminum alloy and investigation on microstructure and wear behavior, Applied Surface Science, 2013, Vol. 286, pp. 212–219. [10] O. Hussein, O. Northwood, Production of anti-corrosion coatings on light alloys (Al, Mg, Ti) by plasma- electrolytic oxidation (PEO), Developments in Corrosion Protection, IntechOpen, 2014, pp. 201-239. [11] L. Famiyeh, X. Huan, Plasma Electrolytic Oxidation Coatings on Aluminum Alloys: Microstructures, Properties and Applications, Modern Concepts in Material Science, 2019, Vol. 2, pp. 1-13. [12] L. Rama Krishna, A. S. Purnima, G. Sundararajan, Comparative study of tribological behavior of microarc oxidation and hard-anodized coatings, Wear, 2006, Vol. 261(10), pp, 1095-1101. [13] J. Martin, A. Nominé, V. Ntomprougkidis, S. Migot, S. Brutère, F. Soldera, T. Belmonte, G. Henrion, Formation of a metastable nanostructured mullite during Plasma Electrolytic Oxidation of aluminium in ‘soft’ regime condition, Materials & Design, 2019, Vol. 180, pp, 107977. [14] A. B. Rogov, A. Matthews, A. Yerokhin, Role of cathodic current in plasma electrolytic oxidation of Al: A quantitative approach to in-situ evaluation of cathodically onduced effects, Electrochimica Acta, 2019, Vol. 317, pp, 221-231. [15] T.S.N Sankara Narayanan, Il Song Park, Min Ho Lee, Strategies to improve the corrosion resistance of micro arc oxidation (MAO) coated magnesium alloys for degradable implants: Prospects and challenges. Progress in Materials Science, 2014, Vol. 60, pp. 1–71. [16] Mohedano, Marta, XiaopengLu, Endzhe Matykina, C. Blawert, Raul Arrabal, e M.L. Zheludkevich, Plasma Electrolytic Oxidation (PEO) of Metals and Alloys, Encyclopedia of Interfacial Chemistry, 2018, pp. 423-438. [17] Wood, G. C., Pearson, C. Dielectric Breakdown of Anodic Oxide Films on Valve Metals, Corrosion Science, 1967, Vol. 7(2), pp. 119-125. [18] Albella, J. M., Montero, I., Martinezduart, J. M. A Theory of Avalanche Breakdown during Anodic- Oxidation, Electrochimica Acta, 1987, Vol. 32(2), pp. 255–258. [19] Ikonopisov, S. Theory of Electrical Breakdown during Formation of Barrier Anodic Films, Electrochimica Acta, 1977, Vol. 22(10), pp. 1077–1082. [20] K. Shimizu, G.E. Thompson, G.C Wood, The Electrical Breakdown during Anodizing of High-Purity Aluminum in Borate Solutions, Thin Solid Films, 1982, Vol. 92(3), pp. 231–241. 90 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” [21] A.L. Yerokhin, X. Nie, A. Leyland, A. Matthews, S.J. Dowey, Plasma electrolysis for surface engineering, Surface & Coatings Technology, 1999, Vol. 122(2-3), pp. 73–93. [22] M. Kaseem, S. Fatimah, N. Nashrah, Y. Gun Ko, Recent progress in surface modification of metals coated by plasma electrolytic oxidation: Principle, structure, and performance, Progress in Materials Science, 2020, Vol. 117, pp. 100735. [23] A. Lugovskoy, M. Zinigrad, A. Kossenko, e B. Kazanski, Production of ceramic layers on aluminum alloys by plasma electrolytic oxidation in alkaline silicate electrolytes, Applied Surface Science, 2013, Vol. 264, pp. 743– 747. [24] N. Godja, N. Kiss, Ch. Löcker, A. Schindel, A. Gavrilovic, J. Wosik, R. Mann, J. Wendrinsky, A. Merstallinger, G.E. Nauer, Preparation and characterization of spark-anodized Al-alloys: Physical, chemical and tribological properties, Tribology International, 2010, Vol. 43(7,) pp. 1253–1261. [25] A. Sobolev, A. Kossenko, M. Zinigrad, K. Borodianskiy, Comparison of plasma electrolytic oxidation coatings on Al alloy created in aqueous solution and molten salt electrolytes, Surface and Coatings Technology, 2018, Vol. 344, pp. 590-595. [26] R. O. Hussein, X. Nie, e D. O. Northwood, An investigation of ceramic coating growth mechanisms in plasma electrolytic oxidation (PEO) processing, Electrochimica Acta, 2013, Vol. 112, pp. 111–119. [27] R.-q. Wang, Y.-k. Wu, G.-r. Wu, D. Chen, D.-l. He, D. Li, C. Guo, Y. Zhou, D. Shen, P. Nash, An investigation about the evolution of microstructure and composition difference between two interfaces of plasma electrolytic oxidation coatings on Al, Journal of Alloys and Compounds, 2018, Vol. 753, pp. 272-281. [28] V. Dehnavi, B. L. Luan, X. Y. Liu, D. W. Shoesmith, S. Rohani, Correlation between plasma electrolytic oxidation treatment stages and coating microstructure on aluminum under unipolar pulsed DC mode, Surface & Coatings Technology, 2015, Vol. 269, pp. 91-99. [29] N. Xiang, R. -g. Song, J.-j. Zhuang, R.-x. Song, X.-y. Lu, X.-p. Su, Effects of current density on microstructure and properties of plasma electrolytic oxidation ceramic coatings formed on 6063 aluminum alloy, Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2015, Vol. 26, pp. 806-813. [30] S. Wang, X. Liu, X. Yin, N. Du, Influence of electrolyte components on the microstructure and growth mechanism of plasma electrolytic oxidation coatings on 1060 alumiun alloy, Surface & Coatings Technology, 2020, Vol. 381, pp. 125124. [31] R.O. Hussein, X. Nie, D.O. Northwood, Influence of process parameters on electrolytic plasma discharging behaviour and aluminum oxide coating microstructure, Surface and Coatings Technology, 2010, Vol. 205, pp. 1659-1667. [32] Y. L. Cheng, M. K. Mao, J. H. Cao, Z. M. Peng, Plasma electrolytic oxidation of an Al-Cu-Li alloy in alkaline aluminate electrolytes: a competition between growth and dissolution for the initial ultra-thin films, Electrochimica Acta, 2014, Vol. 138, pp. 417-429. [33] E. Erfanifar, M. Aliofkhazraei, H. Fakhr Nabavi, H. Sharifi, A.S. Rouhaghdam, Growth kinetics and morphology of plasma electrolytic oxidation coating on aluminum, Materials Chemistry and Physics, 2017, Vol. 185, pp. 162-175. [34] Liu, C., He, D., Yan, Q., Huang, Z., Liu, P., Li, D., Jiang, G., Ma, H., Nash, P., Shen, D., An investigation of the coating/substrate interface of plasma electrolytic oxidation coated aluminum, Surface and Coatings Technology, 2015, Vol. 280, pp. 86–91. [35] Wu, T., Blawert, C., Zheludkevich, M.L., Influence of secondary phases of AlSi9Cu3 alloy on the plasma electrolytic oxidation coating formation process, Journal of Materials Science & Technology, 2020, Vol. 50, pp. 75–85. [36] Xiang, N., Song, R., Zhao, J., Li, H., Wang, C., Wang, Z., Microstructure and mechanical properties of ceramic coatings formed on 6063 aluminium alloy by micro-arc oxidation, Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2015, Vol. 25, pp. 3323–3328. [37] Wheeler, J.M., Curran, J.A., Shrestha, S., Microstructure and multi-scale mechanical behavior of hard anodized and plasma electrolytic oxidation (PEO) coatings on aluminum alloy 5052, Surface and Coatings Technology, 2012, Vol. 207, pp. 480–488. [38] Zhang, X., Wu, Y., Wang, J., Xia, X., Lv, Y., Cai, G., Liu, H., Xiao, J., Liu, B., Dong, Z., Microstructure, formation mechanism and antifouling property of multi-layered Cu-incorporated Al2O3 coating fabricated through plasma electrolytic oxidation. Ceramics International, 2020, Vol. 46, pp. 2901–2909. [39] Zhang, Y., Wu, Y., Chen, D., Wang, R., Li, D., Guo, C., Jiang, G., Shen, D., Yu, S., Nash, P., Micro- structures and growth mechanisms of plasma electrolytic oxidation coatings on aluminium at different current densities, Surface and Coatings Technology, 2017, Vol. 321, pp. 236–246. [40] Dehnavi, V., Liu, X.Y., Luan, B.L., Shoesmith, D.W., Rohani, S., Phase transformation in plasma electrolytic oxidation coatings on 6061 aluminum alloy, Surface and Coatings Technology, 2014, Vol. 251, pp. 106–114. [41] Zhang, P., Zuo, Y., Nie, G., The pore structure and properties of microarc oxidation films on 2024 aluminum alloy prepared in electrolytes with oxide nanoparticles, Journal of Alloys and Compounds, 2020, Vol. 816, pp. 152520. [42] Jaspard-Mécuson, F., Czerwiec, T., Henrion, G., Belmonte, T., Dujardin, L., Viola, A., Beauvir, J., Tailored aluminium oxide layers by bipolar current adjustment in the Plasma Electrolytic Oxidation (PEO) process, Surface and Coatings Technology, 2007, Vol. 201, pp. 8677–8682. 91 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” [43] Rogov, A.B., Shayapov, V.R., The role of cathodic current in PEO of aluminum: Influence of cationic electrolyte composition on the transient current-voltage curves and the discharges optical emission spectra, Applied Surface Science, 2017, Vol. 394, pp. 323–332. [44] Martin, J., Nominé, A., Brochard, F., Briançon, J.-L., Noël, C., Belmonte, T., Czerwiec, T., Henrion, G., Delay in micro-discharges appearance during PEO of Al: Evidence of a mechanism of charge accumulation at the electrolyte/oxide interface, Applied Surface Science, 2017, Vol. 410, pp. 29–41. [45] H. Czichos, Chapter 1 - Introduction to Friction and Wear, Composite Materials Series, vol. 1, K. Friedrich, Org. Elsevier, 1986, pp.. 1–23. [46] “Standart Terminology Relating to Wear and Erosion”, G40, ASTM International, West Conshohocken, PA, 1973. [47] S.-W. Zhang, Chapter 3 - An Introduction to Wear, Tribology and Interface Engineering Series, vol. 47, Elsevier, 2004, pp. 33–38. [48] A. Polat, M. Makaraci, M. Usta, Influence of sodium silicate concentration on structural and tribological properties of microarc oxidation coatings on 2017A aluminum alloy substrate, Journal of Alloys and Compounds, 2010, Vol. 504(2), pp. 519-526. [49] Sabatini, G., Ceschini, L., Martini, C., Williams, J.A., Hutchings, I.M., Improving sliding and abrasive wear behaviour of cast A356 and wrought AA7075 aluminiumalloys by plasma electrolytic oxidation, Materials & Design, 2010, Vol. 31, pp. 816–828. [50] Malayoglu, Ugur, Tekin, K.C., Malayoglu, Ufuk, Shrestha, S., An investigation into the mechanical and tribological properties of plasma electrolytic oxidation and hard-anodized coatings on 6082 aluminum alloy, Materials Science and Engineering: A, 2011, Vol. 528(24), pp. 7451–7460. [51] Jiang, Y., Zhang, Y., Bao, Y., Yang, K., Sliding wear behaviour of plasma electrolytic oxidation coating on pure aluminium, Wear, 2011, Vol. 271, pp. 1667–1670. [52] Treviño, M., Garza-Montes-de-Oca, N.F., Pérez, A., Hernández-Rodríguez, M.A.L., Juárez, A., Colás, R., Wear of an aluminium alloy coated by plasma electrolytic oxidation. Surface and Coatings Technology, 2012, Vol. 206, pp. 2213–2219. [53] Erarslan, Y., Wear performance of in-situ aluminum matrix composite after micro-arc oxidation, Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2013, Vol. 23, pp. 347–352. [54] Treviño, M., Mercado-Solis, R.D., Colás, R., Pérez, A., Talamantes, J., Velasco, A., Erosive wear of plasma electrolytic oxidation layers on aluminium alloy 6061, Wear, 2013, Vol. 301, pp. 434–441. [55] Arrabal, R., Mohedano, M., Matykina, E., Pardo, A., Mingo, B., Merino, M.C., Characterization and wear behaviour of PEO coatings on 6082-T6 aluminium alloy with incorporated α-Al2O3 particles, Surface and Coatings Technology, 2015, Vol. 269, pp. 64–73. [56] Cheng, Y., Cao, J., Mao, M., Peng, Z., Skeldon, P., Thompson, G.E., High growth rate, wear resistant coatings on an Al-Cu-Li alloy by plasma electrolytic oxidation in concentrated aluminate electrolytes, Surface and Coatings Technology, 2015, Vol. 269, pp. 74-82. [57] Yin, B., Peng, Z., Liang, J., Jin, K., Zhu, S., Yang, J., Qiao, Z., Tribological behavior and mechanism of self-lubricating wear-resistant composite coatings fabricated by one-step plasma electrolytic oxidation, Tribology International, 2016, Vol. 97, pp. 97–107. [58] H. -j. Xie, Y. -l. Cheng, S. -x. Li, J. -h. Cao, L. Cao, Wear and corrosion resistant coatings on surface of cast A356 aluminum alloy by plasma electrolytic oxidation in moderately concentrated aluminate electrolytes. Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2017, Vol. 27(2), pp. 336-351. [59] Shamsi, F., Khorasanian, M., Lari Baghal, S.M., Effect of potassium permanganate on corrosion and wear properties of ceramic coatings manufactured on CP-aluminum by plasma electrolytic oxidation, Surface and Coatings Technology, 2018, Vol. 346, pp. 63–72. [60] Z. Li, Cai, Z., Y. Cui, J. Liu, M. Zhu, Effect of oxidation time on the impact wear of micro-arc oxidation coating on aluminum alloy, Wear, 2019, Vol. 426–427(Part A), pp. 285–295. [61] Cai, R., Zhao, C., Nie, X., Effect of plasma electrolytic oxidation process on surface characteristics and tribological behavior, Surface and Coatings Technology, 2019, Vol. 375, pp. 824–832. [62] Lu, C., Feng, X., Yang, J., Jia, J., Yi, G., Xie, E., Sun, Y., Influence of surface microstructure on tribological properties of PEO-PTFE coating formed on aluminum alloy. Surface and Coatings Technology, 2019, Vol. 364, pp. 127–134. [63] Yang, X., Chen, L., Jin, X., Du, J., Xue, W., Influence of temperature on tribological properties of microarc oxidation coating on 7075 aluminium alloy at 25 °C –300 °C, Ceramics International, 2019, Vol. 45, pp. 12312– 12318. [64] Lu, C., Shi, P., Yang, J., Jia, J., Xie, E., Sun, Y., Effects of surface texturing on the tribological behaviors of PEO/PTFE coating on aluminum alloy for heavy-load and long-performance applications, Journal of Materials Research and Technology, 2020, Vol. 9, pp. 12149–12156. [65] Li, X.-J., Zhang, M., Wen, S., Mao, X., Huo, W.-G., Guo, Y.-Y., Wang, Y.-X., Microstructure and wear resistance of micro-arc oxidation ceramic coatings prepared on 2A50 aluminum alloys, Surface and Coatings Technology, 2020, Vol. 394, pp. 125853. [66] C. Yang, J. Zhu, S. Cui, P. Chen, W. Zhongcan, Z. Ma, K. R.K.Y. Fu, X. Tian, P.K. Chu, W. Zhongzhen, Wear and corrosion resistant coatings prepared on LY12 aluminum alloy by plasma electrolytic oxidation, Surface and Coatings Technology, Vol. 409, pp. 126885. 92 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” [67] Rahimi, S., Khiabani, A.B., Yarmand, B., Kolahi, A., Comparison of corrosion and antibacterial properties of Al alloy treated by plasma electrolytic oxidation and anodizing methods, Materials Today: Proceedings, 2018, Vol. 5, pp. 15667–15676. [68] Algahtani, A., Mahmoud, E.R.I., Erosion and corrosion resistance of plasma electrolytic oxidized 6082 aluminum alloy surface at low and high temperatures, Journal of Materials Research and Technology, 2019, Vol. 8, pp. 2699–2709. [69] M. Esmaily, J.E. Svensson, S. Fajardo, N. Birbilis, G.S. Frankel, S. Virtanen, R. Arrabal, S. Thomas, L.G. Johansson, Fundamentals and advances in magnesium alloy corrosion, Progress in Materials Science, 2017, Vol. 89, pp. 92–193. [70] Macdonald JR, Barsoukov E. Impedance spectroscopy: theory, experiment, and applications, vol. 1, Wiley-Interscience, 2005, pp. 1-13. [71] Allen J. Bard, L. R. Faulkner, Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications, Russian Journal of Electrochemistry, 2002, Vol. 38, pp. 1364-1365.. [72] Wen L., Wang Y., Zhou Y., Ouyang J.-H., Guo L., Jia D., Corrosion evaluation of microarc oxidation coatings formed on 2024 aluminium alloy, Corrosion Science, 2010, Vol. 52(8), pp. 2687-2696. [73] Ding H., Dai Z., Skuiry S.C., Hui D., Corrosion wear behaviors of micro-arc oxidation coating of Al2O3 on 2024Al in different aqueous environments at fretting contact, Tribology International, 2010, Vol. 43(5-6), pp. 868- 875. [74] Venugopal, A., Panda, R., Manwatkar, S., Sreekumar, K., Krishna, L.R., Sundararajan, G., Effect of micro arc oxidation treatment on localized corrosion behaviour of AA7075 aluminum alloy in 3.5% NaCl solution, Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2012, Vol. 22, pp. 700–710. [75] Liu, Y., Xu, J., Gao, Y., Yuan, Y., Gao, C., Influences of Additive on the Formation and Corrosion Resistance of Micro-arc Oxidation Ceramic Coatings on Aluminum Alloy, Physics Procedia, Vol. 32, Pan, F., 2010 (China), The 18th International Vacuum Congress (IVC-18), pp. 107–112. [76] Chen, M., Liu, S., Li, J., Cheng, N., Zhang, X., Improvement to corrosion resistance of MAO coated 2519 aluminum alloy by formation of polypropylene film on its surface. Surface and Coatings Technology, 2013, Vol. 232, pp. 674–679. [77] Shen, D., Li, G., Guo, C., Zou, J., Cai, J., He, D., Ma, H., Liu, F., Microstructure and corrosion behavior of micro-arc oxidation coating on 6061 aluminum alloy pre-treated by high-temperature oxidation, Applied Surface Science, 2013, Vol. 287, pp. 451–456. [78] Yang, Y., Zhou, L., Improving Corrosion Resistance of Friction Stir Welding Joint of 7075 Aluminum Alloy by Micro-arc Oxidation, Journal of Materials Science & Technology, 2014, Vol. 30, pp. 1251–1254. [79] Deng, H., Ma, Z., Zhang, X., Zhang, Y., Liu, X., Corrosion resistance in simulated DMFC environment of plasma electrolytic oxidation coating prepared on aluminum alloy, Surface and Coatings Technology, 2015, Vol. 269, pp. 108–113. [80] Liu, C., Liu, P., Huang, Z., Yan, Q., Guo, R., Li, D., Jiang, G., Shen, D., The correlation between the coating structure and the corrosion behavior of the plasma electrolytic oxidation coating on aluminum, Surface and Coatings Technology, 2016, Vol. 286, pp. 223–230. [81] Venugopal, A., Srinath, J., Rama Krishna, L., Ramesh Narayanan, P., Sharma, S.C., Venkitakrishnan, P.V., Corrosion and nanomechanical behaviors of plasma electrolytic oxidation coated AA7020-T6 aluminum alloy, Materials Science and Engineering: A, 2016, Vol. 660, pp. 39–46. [82] Ji, S., Weng, Y., Wu, Z., Ma, Z., Tian, X., Fu, R.K.Y., Lin, H., Wu, G., Chu, P.K., Pan, F., Excellent corrosion resistanceof P and Fe modified micro-arc oxidation coating on Al alloy, Journal of Alloys and Compounds, 2017, Vol. 710, pp. 452–459. [83] Hakimizad, A., Raeissi, K., Golozar, M.A., Lu, X., Blawert, C., Zheludkevich, M.L., The effect of pulse waveforms on surface morphology, composition and corrosion behavior of Al 2 O 3 and Al 2 O 3 /TiO 2 nano- composite PEO coatings on 7075 aluminum alloy, Surface and Coatings Technology, 2017, Vol. 324, pp. 208– 221. [84] Kaseem, M., Ko, Y.G., Effect of starch on the corrosion behavior of Al-Mg-Si alloy processed by micro arc oxidation from an ecofriendly electrolyte system, Bioelectrochemistry, 2019, Vol. 128, pp. 133–139. [85] Wang, S., Gu, Y., Geng, Y., Liang, J., Zhao, J., Kang, J., Investigating local corrosion behavior and mechanism of MAO coated 7075 aluminum alloy, Journal of Alloys and Compounds, 2020, Vol. 826, pp. 153976. [86] Yang, Z., Zhang, X., Wu, Y., Wang, D., Liu, X., Wu, G., Nash, P., Shen, D., Plasma electrolytic oxidation ceramic coatings proceed by porous anodic film, Journal of Alloys and Compounds, 2020, Vol. 812, pp. 152098. [87] Zhang, P., Zuo, Y., Nie, G., The pore structure and properties of microarc oxidation films on 2024 aluminum alloy prepared in electrolytes with oxide nanoparticles, Journal of Alloys and Compounds, 2020, Vol. 816, pp. 152520. [88] A.M. Pillai, R. Ghosh, A. Dey, K. Prajwal, A. Rajendra, A.K. Sharma, S. Sampath, Crystalline and amorphous PEO based ceramic coatings on AA6061: Nanoindentation and corrosion studies, Ceramics International, 2021, Vol. 47, pp. 14707-14716. 93 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Capítulo 6 Riscos ocupacionais na fabricação de produtos em metais-pesados e ferramentas de corte em metais-duros na indústria metalmecânica Fabio Miranda 1,2, fabio.miranda@usp.br Rodrigo Lima Stoeterau3, rodrigo.stoeterau@usp.br Gilmar Ferreira Batalha3, gfbatalh@usp.br 1 Professor da Universidade Paulista (UNIP) e do Centro Paula Souza (CPS) 2 Aluno do Programa de Pós-Graduação Doutorado em Engenharia Mecânica PPGEM (USP) 3 Professor da Universidade de São Paulo USP - Deptº. de Eng. Mecatrônica e de Sistemas Mecânicos, Escola Politécnica da USP, São Paulo, SP. Resumo: O objetivo deste trabalho foi realizar uma revisão das normas regulamentadoras vigentes, artigos e literatura em conjunto com um estudo de caso, que tratou da análise das condições do ambiente de trabalho de uma indústria, tendo como foco os trabalhadores expostos aos agentes químicos na fabricação de produtos e ferramentas de corte de metal-duro. O método utilizado nesta pesquisa se deu de forma qualitativa. Visitas técnicas e registros dos setores da fábrica foram realizadas. Com a inspeção realizada no local de trabalho, se faz necessário conhecer o Fator de Proteção Mínimo Requerido para aerodispersóides, poeiras respiráveis, variando de 0,1 a 10 micra e escolher o Equipamento de Proteção Respiratório correto, que possua Fator de Proteção Atribuído maior que a dose de exposição. O valor do limite de tolerância, 5 µg.m-3, para exposição de pós-metálicos de metal-duro proposto pela ACGIH, em 2016, representa um grande avanço para a higiene ocupacional e segurança do trabalho, sendo possível a realização da avaliação quantitativa da concentração média dos aerodispersóides de metais-duros. A doença do metal-duro ocorre devido as exposições elevadas de concentrações de aerodispersóides e identificou-se neste trabalho, a necessidade e a importância do treinamento dos trabalhadores na indústria, mas não apenas dos que atuam diretamente com o produto, mas das equipes multidisciplinares da gestão, segurança e medicina do trabalho. Palavras-chave: Aerodispersóides, Metais-duros; Exposição ocupacional, Medidas preventivas e doenças ocupacionais. Occupational risks in the manufacture of products heavy alloy and in hardmetals cutting tools in the mechanical industry Abstract: The objective of this work was to carry out a review of current regulatory standards, articles, and literature together with a case study, which dealt with the analysis of the conditions of the working environment of an industry, with the focus on workers exposed to chemical agents in manufacturing of carbide cutting tools and products. The method used in this research was qualitative. Technical visits and records of the factory sectors were carried out. With the inspection carried out at the workplace, it is necessary to know the Minimum Required Protection Factor for aerodispersoids, respirable dust, ranging from 0.1 to 10 microns and choose the correct Respiratory Protection Equipment, which has an Assigned Protection Factor greater than the exposure dose. The tolerance limit value, 5 µg.m-3, for exposure of carbide metallic powders proposed by the ACGIH in 2016, represents a major advance in occupational hygiene and occupational safety, making it possible to carry out the assessment quantitative analysis of the mean concentration of hard metal aerodispersoids. The hardmetal disease occurs due to high exposures to concentrations of aerodispersoids and it was identified in this work, the necessity and the importance of training workers in the industry, but not only those who work directly with the product, but also the multidisciplinary teams of management, safety and occupational medicine. Keywords: Aerodispersoids, Hardmetal; Occupational exposure, Preventive measures, Occupational diseases 94 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 1. INTRODUÇÃO Para obtenção de um produto metalúrgico denominado metal-duro, liga de carboneto de tungstênio e cobalto (WC-Co) ou em metal-pesado, liga de tungstênio com níquel, cobre ou ferro (W-Ni-Cu-Fe), se fez necessária a aplicação da técnica da metalurgia do pó. De modo geral, os metais-duros são compostos por metais refratários duros como WC em maior percentual em massa e os demais como complementares: TiC, TaC, NbC, VC, Cr2C3 que são incorporados a uma fase ligante metálica como o níquel, cobalto ou ferro para formação de um compósito metalocerâmicos que tem como objetivo, a aplicação principal em ferramentas de corte para o processo de usinagem, ferramentas para resistência a abrasão e conformação (Abd-Elghany et al., 2018). Para o metal-pesado, é uma liga baseada na predominância do elemento químico tungstênio (W), sendo adicionado a fase ligante níquel, cobre ou ferro e suas possíveis combinações Ni-Cu ou Ni-Fe. Essas ligas de tungstênio são sinterizados por fase líquida em fornos a vácuo e as suas aplicações requerem altas resistências a fratura a quente e deformação plástica termomecânica para suportar condições severas, como laminação a quente, extrusão e estampagem (Alam et al., 2021). O compósito WC-Co, conhecido como metal-duro, foi desenvolvido em 1926, na Alemanha primeiramente como ferramentas de corte, insertos para usinagem, pela empresa Krupp – Widia AG. Os carbonetos sinterizados são constituídos essencialmente por partículas de carbono com um elemento químico metálico, o tungstênio, considerado um metal pesado, rígido e possui grande resistência ao desgaste e à corrosão, além de ser bom condutor de calor e eletricidade (Garcia et al., 2018). O metal-duro sendo um compósito que consiste em uma fase dura, possui alta dureza, resistência mecânica e uma fase ligante que confere tenacidade e plasticidade ao material. A fase dura consiste em grãos de carboneto de tungstênio (WC), elemento principal, mas em algumas aplicações são adicionadas pequena quantidade de carbonetos refratários, tais como: TaC, MoC, NbC ou TiC para melhorar a dureza a quente e a resistência ao desgaste, mas 95% das ferramentas de corte de metal-duro, contêm WC. A fase ligante consiste em cobalto ou níquel, mas também pode ser substituída por ferro (Fernandes e Seno, 2011). Para a fabricação destas ligas, via rota convencionalde processamento da metalurgia do pó, os trabalhadores ficam expostos aos pós-metálicos, na forma de aerodispersóides, ocasionando uma doença difusa causada por inalação de partículas de cobalto e carbonetos, resultando em pneumoconiose por exposição a metal-duro, que se manifesta de três formas diferentes: asma ocupacional, doença intersticial e alveolite alérgica (Moreira et al., 2009). A exposição de pós-metálicos de metal-duro, pode resultar em uma pneumoconiose, que é uma doença difusa causada por inalação de partículas de cobalto; os demais metais que, níquel e ferro, são considerados inertes, não ocasionando lesão pulmonar, mas podem geral quadros de asma ocupacional. Ocupações relacionadas à fabricação e ao refino dessa liga WC-Co, assim como a utilização de discos revestidos de cobalto para o polimento de diamantes e a afiação de ferramentas estão relacionadas a essas doenças (Moreira et al.; 2010) Os trabalhadores são expostos as partículas de cobalto, na forma ionizada, e o WC, que são absorvidas pelos pulmões e pelo trato gastrointestinal, na produção desses produtos sinterizados para o uso das ferramentas de corte e afiação de metais, perfuração de poços, polimento com diamante, próteses dentárias, entre outros (Miautani et al., 2016). Foi sugerido que a exposição a essas ligas de W e WC, com aglutinantes de cobalto e níquel, pode aumentar o risco de câncer pulmonar entre os trabalhadores na fabricação de metais-duros e pesados (McElvenny et al., 2017). Do ponto de vista de higiene ocupacional, as principais vias de exposição com relação aos pós-metálicos, são: a respiratória e a dérmica (Alves e Della Rosa, 2003). A exposição ao cobalto durante a produção de metal-duro foi associada a vários efeitos adversos à saúde, como rinite, sinusite, bronquite, asma, e outros efeitos respiratórios, ou seja, função pulmonar diminuída relacionada à dosagem ao longo do tempo e metal-duro doença pulmonar (DPMD). Dermatite alérgica também foi relatada, assim como casos de cardiomiopatia, e um aumento na incidência de doença cardíaca isquêmica foram determinados em um estudo de grupo de trabalhadores de na fabricação e manipulação de metal-duro (Svartengren et al., 2017). 1.1 Processo de fabricação de metal-duro e metal-pesado As ligas de WC-Co e WC-Ni podem ser produzidas através do processo convencional, conforme mostrado na Fig. 1(a) e ou por métodos, incluindo moldagem por injeção, Fig. 1(b), ou moldagem por extrusão, que são técnicas da metalurgia do pó (Yang et al, 2020). O problema principal, na fabricação de metal-duro e metal- pesado, inicia-se primeiramente na preparação da mistura dos pós-metálicos, que para a maioria foram elaborados por misturados ou moinho Atritor, ou seja, pelo processo convencional, com tamanhos variando de 0,1 a 50 µm, aglomerados e superfinos, conforme mostrado na Fig. 2(a) e 2(b) (Nie; Zhang, 2019). McElvenny et al. (2017), descrevem de uma forma suscinta os agentes químicos, solventes aromáticos, pós-metálicos, entre outros, envolvidos nas etapas de fabricação dos metais-duros e metais pesados: no processo inicial, ocorre a mistura dos pós-metálicos de WC-Co, processo de moagem de alta energia, necessário para homogeneizar e dispersar o cobalto entre as partículas de WC, e para facilitar a molhabilidade da fase ligante durante a sinterização. A moagem é realizada sob um líquido inflamável, como álcool etílico, álcool isopropílico, metanol, nafta, querosene, hexano, heptano ou acetona; que no processo volatiliza facilmente no ambiente, liberando uma mistura hibrida (vapores orgânicos + aerodispersóides sólidos finos). Após essa etapa, um lubrificante sólido é adicionado à mistura, como a cera de parafina, mono ou polietilenoglicol; favorece a 95 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” escoabilidade da mistura na etapa de compressibilidade. Há também o processo de spray dryer, secagem por pulverização, comumente usados na indústria de metal-duro, um gás inerte, como o nitrogênio ou argônio, entra em contato com uma corrente de partículas WC-Co para produzir agregados esféricos de pó de fluxo livre. Os pós-misturados aglomerados com o lubrificante sólido, são prensados nos formatos desejados em prensas hidráulicas ou mecânicas. Após essa etapa, o orgânico do compactado a verde é removido por secagem, denominada pré-sinterização em fornos de redução com gás hidrogênio. Formas especiais podem exigir uma operação de pré-usinagem até a forma final. Há também o processo de prensagem isostática a frio e extrusão de barras cilíndricas, quadradas ou barras chatas, geometrias comuns na fabricação de componentes resistentes ao desgaste e ferramentas de conformação de metal (McElvenny et al., 2017). Fig. 2(a). Rota Convencional de Processamento de metal-duro. Adaptado de Durit. Fig. 3(b). lustração esquemática do processo de extrusão e/ou de moldagem por injeção de metal-duro, Adaptado de Muniandy, Amin e Ibrahim (2017). A exposição ocupacional dos trabalhadores na indústria de fabricação de metais-duros (WC-Co), ferramentas de corte que são utilizadas nas técnicas da usinagem para produtos metálicos, vem sendo estudada desde a década de 60. O metal-duro é classificada como um grupo de compósitos que consiste predominantemente na fase particulada de carbonetos de tungstênio duro (WC) ligada juntamente com cobalto como um aglutinante. O níquel e outros carbonetos, na forma de pó metálico, também podem ser adicionados na mistura (Svartengren et al., 2017). O Brasil já está enfrentado este novo desafio no que diz respeito à saúde ocupacional, ou seja, exposição dos trabalhadores na fabricação de metal-duro, faz se necessário aplicar procedimentos preventivos para os efeitos indesejados, como a doença por metal-duro (DPMD) (Alves e Della Rosa, 2003). Fig. 2(a). Micrografia eletrônica de varredura (MEV) do compósito em pó, mistura WC-12%Co, em massa. Fig. 2(b). Ilustração esquemática da microestrutura de WC-Co por sinterização por fase líquida (LPS), Adaptado de Muniandy, Amin e Ibrahim (2017). 96 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” A principal utilização industrial do Co encontra-se na produção de ligas metálicas, nas quais a exposição ocorre durante o processo de moagem do minério, mistura do pó com os outros componentes, sinterização e posterior usinagem do aço na produção de ferramentas e peças para maquinários, tais como brocas e discos para polimento. Algumas aplicações das ligas de cobalto e demais elementos químicos, encontram-se na Tabela 1. Um terço do Co é utilizado na produção de outras formas químicas, como catalisadores e pigmentos (Alves e Della Rosa, 2003). Tabela 1. Tipos de ligas, composição e utilização industrial (Alves e Della Rosa, 2003). Tipo de liga Componentes químicos Aplicação Superligas resistentes à corrosão cobalto, cromo, níquel, tungstênio, tântalo, alumínio, titânio e zircônio lâminas de corte Ligas magnéticas cobalto, níquel, alumínio, cobre e titânio indústria eletroeletrônica Aços de alta resistência cromo e cobalto (25-65%) peças de equipamentos que necessitam de aço altamente resistente ao calor, tais como turbinas de aviões Aços com propriedades especiais cromo, níquel, molibdênio e 65% de cobalto implantes cirúrgicos Metal-duro produzido por processo de “sinterização” pó de cobalto, ligante na produção de ligas com o carbeto de tungstênio e/ou titânio, tântalo, nióbio e molibdênio lâminas de corte, brocas e discos para polimento de diamantes 1.2 Trato respiratório e a exposição de material particulado sólido suspenso no ambiente de trabalho Do ponto de vista da higiene e segurança do trabalho e da toxicologia ocupacional, considera-se a via respiratória como sendo a mais importante via de penetração de particulados, ou aerodispersóides, e agentes químicos no organismo humano. Todo materialparticulado em suspensão no ambiente, ao adentar no trato respiratório do trabalhador exposto a esses aerodispersóides, dependendo de seu Diâmetro Aerodinâmico (DA), poderá ou não penetrar no trato respiratório, como representado na Fig. 3(a) e (b) esquemática elaborada por Colacioppo (2020). Fig. 3 (a) Estrutura do aparelho respiratório humano e; (b). Penetração nas vias aéreas de material particulado em suspensão no ar (Colacioppo, 2020). Os materiais na forma de particulados sólidos suspenso no ar de ambientes de trabalho, classificam-se em três classes (FUNDACENTRO, 2009; Colacioppo, 2020): 1) Particulado inalável (ou total, ou poeira total) é considerado todo material existente em suspensão no ar e com possibilidade de ser inalado, ou seja, penetrar nas vias aéreas do trabalhador. Não se refere a todo o material particulado existente no ar, apenas as partículas com DA inferior a cerca 100 micra (μm) que tem probabilidade significativa de penetração, probabilidade esta que aumenta com a diminuição do DA. Desta forma, não se consideram adequadas as denominações, particulado total ou poeira total, embora esta última tenha sido utilizada na NR-15. 2) Particulado de penetração torácica, é a fração do particulado inalável composta por partículas com DA inferior a cerca de 25 μm, que quando inaladas, não ficam retidas nas vias aéreas superiores (nariz e garganta) e possuem probabilidade significativa de atingem a traqueia e brônquios, que se encontram localizados no tórax, daí a sua denominação. 3) Particulado respirável, é a fração do particulado inalável composta por partículas com DA inferior a cerca 10 μm que quando inaladas, não ficam retidas nas vias aéreas superiores (nariz e garganta) e nem na traqueia e brônquios, possuindo probabilidade significativa de atingirem as vias aéreas profundas que são os alvéolos pulmonares, onde se realiza a troca gasosa (CO2 x O2), ou respiração pulmonar, daí a sua denominação. 97 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” As mudanças nos tamanhos das partículas podem alterar a via e a intensidade de absorção. No caso de nanopartículas (nm), suas propriedades podem ser muito diferentes do mesmo material em tamanhos grandes. Por exemplo, o dióxido de titânio (TiO2, CAS 13463-67-7), quando em forma de nanopartículas, tem efeitos inflamatórios pulmonares que não podem ser observados quando a exposição se dá na partícula do material com diâmetro ordinário (Buschinelli; Kato, 2011) As partículas insolúveis podem ficar retidas e posteriormente expectoradas (junto com o muco) ou mesmo exaladas (com o ar expirado) ou ainda deglutidas, somando-se à possível penetração por via digestiva. Partículas com diâmetro aerodinâmico (DA) inferior a 10 micra (μm), como no caso dos pós-metálicos de metal-duro, oferecem probabilidade significativa de atingir os alvéolos pulmonares, sendo que esta probabilidade ainda aumenta com a diminuição do DA. Ao atingir os alvéolos dependendo da solubilidade na mucosa diferentes efeitos podem ser observados conforme apresentados nas Fig. 4(a) e 4(b), (Colacioppo, 2020). Fig. 4 (a) Penetração de partículas que atingem as vias aéreas superiores e torácicas; Fig. 4 (b). Penetração e efeitos de partículas que atingem os alvéolos pulmonares (Colacioppo, 2020). As partículas insolúveis quando depositadas na região final dos brônquios e alvéolos sendo que o máximo de deposição a ser alcançado por partículas em torno de 1 a 2 micra (µm), que podem ser eliminadas com a reação do tecido pulmonar, através dos macrófagos, que consistem em células sanguíneas especiais (de cerca de 100 a 200 μm) que quando liberadas, podem englobar, destruir a partícula ou simplesmente mantê-la inerte (fagocitose). A situação se complica com o aumento da quantidade de partículas ou ainda quando a partícula não fica inerte, no caso dos carbonetos, classificados como insolúveis, podem despertar outros mecanismos de defesa imunológica do organismo, mas, estes mecanismos por vezes acabam por desencadear uma pneumoconiose, doença esta que modifica a estrutura do tecido pulmonar e por consequente perda da capacidade de respiração pulmonar sendo que as mais conhecidas são a silicose provocada pela sílica (SiO2) e a asbestose provocada pelo asbesto ou amianto (Colacioppo, 2020). São apresentadas nas Fig. 5(a), (b), e (c), as análises por EDS dos pós-metálicos de cobalto, níquel carbonila e carboneto de tungstênio para a mistura de ligas de metal-duro, WC-Co e WC-Ni, evidenciando os tamanhos dos particulados menores (DA) que 10 micra (µm), portanto poeiras respiráveis. Na Fig. 5 (a) e (c), as imagens obtidas por Backscattered Electron Image (elétrons retroespalhados) e na Fig. 5 (b) e (d), imagens obtidas por SEI (elétrons secundários), ficando clara a identificação dos agentes químicos. Fig. 5(a) Cobalto em pó; 5(b) Níquel carbonila em pó. 5(c) Carboneto de tungstênio em pó. Para a coleta desses pós-metálicos, o sistema de coleta se dá no próprio trabalhador, posicionando-se o dispositivo de coleta na altura da zona respiratória, conforme apresentado na Fig. 6(a) e 6(b). Este tipo de coleta deve ser utilizado para estimar a exposição dos trabalhadores. Na seleção dos trabalhadores para coleta individual, deve-se caracterizar e selecionar o trabalhador que apresente o maior risco para cada atividade (FUNDACENTRO, 2009). 98 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Fig. 6 (a) Coleta individual com a bomba de amostragem (pessoal) – frente 5 (d). Coleta individual (pessoal) – costas (FUNDACENTRO, 2009). O instrumento portátil apresentado na Fig. 6(a), uma bomba de amostragem, que deve ser leve e que forneça uma vazão de até 6,0 L/min, com bateria recarregável e blindada contraexplosão. A bomba deve possuir um sistema automático de controle de vazão com capacidade para mantê-la constante, dentro de um intervalo de ± 5%, durante o tempo de coleta. Com relação ao dispositivo de coleta dos particulados, é composto por um conjunto de porta-filtro, suporte do filtro, filtro de membrana e, quando necessário e um separador de partículas; deve ser posicionado na altura da zona respiratória, para estimar a exposição dos trabalhadores, de maior risco de exposição, com relação à fonte geradora de material particulado, o tempo de exposição, a sua mobilidade, as diferenças de hábitos operacionais e a movimentação do ar no ambiente de trabalho (FUNDACENTRO, 2009). A FUNDACENTRO (2009) recomenda as seguintes situações para coleta dos particulados: particulado inalável, Fig. 7(a), utilizar um dispositivo de coleta projetado para selecionar partículas com DA diâmetro aerodinâmico de até 100 micra (μm) com 50% de eficiência de coleta. particulado torácico, Fig. 7(b), utilizar um separador projetado para selecionar partículas menores que 25 μm com 50% de eficiência de coleta em partículas com DA de 10 μm. particulado respirável, Fig. 7(c), utilizar um separador, do tipo ciclone, projetado para selecionar partículas menores que 10 μm com 50% de eficiência de coleta em partículas com DA de 4 μm. Para a análise dos particulados suspenso no ar, esses dispositivos, conforme apresentados na Fig. 7(a), (b), (c) e (d), recomenda-se que sejam utilizados para sílica cristalizada, carvão vegetal, negro de fumo, madeira, cereais, farinhas e partículas não especificadas de outra maneira (PNOS). No caso dos metais-duros e pesados, o dispositivo de coleta recomendado é o IOM, separador e coletor de material particulado inalável, apresentado na Fig. 8, pois garantem que o tamanho das partículas coletadas, correspondam a fração inalável, definida pela norma ISO 7708 e a norma Europeia EM 481. Na Tabela 2, são apresentados os parâmetros para coleta e análise dos particulados, até que outra recomendação seja especificada pela FUNDACENTRO (2009). Fig. 7 (a) Dispositivode coleta para particulado total (cassete); (b). Dispositivo de coleta para particulados torácico e respirável; (c) Dispositivo de coleta para particulado respirável (alumínio) e (d) Dispositivo de coleta tipo IOM particulado inalável (FUNDACENTRO, 2009). 99 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Nestes dispositivos apresentam, de forma geral, o anel de vedação, suporte do filtro, filtro da membrana, parte central do porta-filtro, cassete para 2 membranas, podendo ser de PVC ou EC, parte superior do porta-filtro com orifício de entrada de 4mm, tampa do porta-filtro e o plugue. Esses dispositivos de medição quantitativa, no Brasil, podem ser efetuados por profissionais da área da segurança do trabalho: técnicos, tecnólogos e engenheiros, que se preocupam mais com medições diretas e indiretas, para o controle ambiental e prevenção; sobre as doenças e efeitos causados nos trabalhadores com relação ao ar contaminado, as responsabilidades ficam por conta dos profissionais da área da medicina do trabalho, abrangendo os médicos, enfermeiros e técnicos de enfermagem, conforme descrito nas normas regulamentadoras do ministério do trabalho e nas leis de profissão regulamentada (FUNDACENTRO, 2009). Tabela 2. Parâmetros para coleta e análise de material particulado suspenso no ar (FUNDACENTRO, 2009). COLETA ANÁLISE Fração Dispositivo de coleta e vazão da bomba Técnica analítica Método de referência Total a) Filtro de membrana de Éster de celulose (EC), 0,8 μm de poro, ou de PVC, 5 μm de poro, 37 mm de diâmetro; b) Porta-filtro com face fechada de 2 ou 3 corpos, com vazão de 1 L/min a 4 L/min ICP-AES NIOSH 7300 Total a) Filtro de membrana de EC, 0,8 μm de poro, ou de PVC, 5 μm de poro, 37 mm de diâmetro; b) Porta-filtro com face fechada, de 2 ou 3 corpos, com vazão de 2 L/min ICP-AES Espectrofotometria (absorção atômica) OSHA ID-125G OSHA ID-121 Inalável a) Filtro de membrana de EC, 0,8 μm de poro, 25 mm de diâmetro para o porta-filtro tipo IOM, ou 37 mm de diâmetro para o dispositivo cônico. b) Porta-filtro tipo IOM, com vazão de 2 L/min; ou dispositivo cônico, com vazão de 3,5 L/min HSE-METAL-DUROHS Existem vários métodos específicos A análise gravimétrica recomendada pela FUNDACENTRO (2001), fornece subsídios para a proposição de medidas de controle ou para a verificação de sua eficiência. A Tabela 3, apresenta os valores de eficiências de coleta, em massa, para as diferentes frações de material particulado. A coleta de material particulado total deve ser efetuada quando não houver indicação de coleta de material particulado nas frações inalável, torácica ou respirável. Na tabela 3, presenta os valores de eficiências de coleta, em massa, para as diferentes frações de material particulado, Fig.7(d), dispositivo de coleta tipo IOM para particulado inalável (FUNDACENTRO, 2009) Tabela 3. Fração de particulado respirável (FUNDACENTRO, 2009). Diâmetro aerodinâmico da partícula (μm) % Massa de particulado respirável (R) 1. 100 2. 97 3. 91 4. 74 5. 50 6. 30 7. 17 8. 9 9. 5 10. 1 1.3 Doenças ocupacionais por metal-duro (WC-Co) e metal-pesado (W-Ni) A exposição aos pós-metálicos de WC-Co e W-Ni podem causar diferentes formas de doença pulmonar, desde asma a diversos padrões intersticiais no pulmão. Os profissionais da área da medicina do trabalho, classificaram como DPMD, Doença pulmonar por metal-duro; além disso, a exposição por via oral pode causar efeitos gastrintestinais (náusea, vômito e diarreia) e no sangue, dano no fígado e dermatite alérgica. A DPMD é uma entidade rara e a publicação de casos ocorridos no Brasil está ou encontra-se escassa, constituída pela descrição do CID, código internacional de doenças, mesmo em trabalhadores com risco ocupacional. Variam na literatura dados sobre a prevalência e a incidência da doença entre indivíduos expostos a metais-duros (Mizutani et al. 2016). A pneumoconiose por exposição a metal-duro foi primeiramente descrita por Liebow e Carrington em 1969, sendo incluída entre as pneumonias intersticiais idiopáticas. A ERS - Sociedade Europeia Respiratória e a comunidade médica, reconheceram essa situação como pneumoconiose causada pela inalação de cobalto ou de uma liga de cobalto e outros metais-pesados, sendo, então, excluída da classificação original. Apesar de haver outros componentes na liga de metal-duro, o cobalto é o principal a induzir a doença pulmonar. Alguns autores afirmam que a doença intersticial se desenvolve apenas quando a exposição ao cobalto ocorre em associação 100 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” com a exposição aos carbonetos de tungstênio ou ao pó de diamante, Fig. 8. Um pequeno número dos trabalhadores expostos desenvolve a DPMD, geralmente após 10 a12 anos de exposição, também podendo ocorrer precocemente (Moreira, et al; 2010). Fig. 8. Radiografia e análise macrofágica de um profissional afetado por fibrose intersticial causada por exposição aos metais-duros (WC-Co) e metais-pesados (W-Ni) (Chiappino, 2003). Wallner et al. (2017), investigaram as causas de morte entre os trabalhadores de uma fábrica de metais- duros na Áustria, para trabalhadores empregados desde 1965 e após 1970, com acompanhamento até o final do ano de 2014. O foco foi relacionado a exposição ao cobalto, sendo avaliada por meio da higiene ocupacional e análise clínica. Durante aproximadamente 46 anos, observação 177 mortes de trabalhadores que trabalharam diretamente com a exposição de metal-duro, Destes, 159 foram confirmados pelo registro de mortalidade e informada a causa de óbitos; sendo 49 desses, morreram de câncer de pulmão, três doenças pulmonares crônicas. Morfeld et al. (2017), investigaram a exposição de trabalhadores (antigos e atuais) em relação ao cobalto e tungstênio, em três fabricantes de metais-duros, na Alemanha. Dados históricos de higiene ocupacional, foram extraídos para reconstrução de um perfil de um grupo de exposição homogêneo, ou similares, durante o período de 1970 e 2012. A análise analítica, consistiu em 6.865 trabalhadores, sendo 5.212 (75,9%) homens e 1.653 (24,1%) mulheres. A exposições individuais e concentrações médias de exposição cumulativas, foram estimadas para cobalto, níquel e tungstênio, como poeiras respirável e inalável; sendo: as concentrações médias de níquel inalável a longo prazo foram baixas em cerca de 0,01 mg.m-3 (mediana) e 0,02 mg.m-3 (média). Para cobalto inalável, foram encontradas 0,04 mg.m-3 (mediana) e 0,07 mg.m-3 (média), respectivamente. As concentrações inaláveis de tungstênio foram de 0,2 mg.m-3 (mediana) e 0,4 mg.m-3 (média). A concentração média a longo prazo da poeira respirável foi estimada em cerca de 0,25 mg.m-3 (mediana) e 0,35 mg.m-3 (média); para a fração de poeira inalável, foram obtidos os resultados nos trabalhadores observados, em aproximadamente 1,3 mg.m-3 (mediana) e 1,7 mg.m-3 (média). Os estudos de Morfeld et al. (2017) não afirmaram evidências de riscos elevados de câncer de pulmão nos trabalhadores expostos ao cobalto e tungstênio, alegaram limitações metodológicas e as averiguações foram incompletas, nas causas de mortes, que impedem um estudo conclusivos sobre os efeitos da exposição aos metais-duros, riscos de mortalidades total e/ou por causas específicas. McElvenny et al (2017), investigaram 1.538 trabalhadores, disponíveis para análise, expostos aos pós- metálicos de metal-duro, em 2 fabricas, na Inglaterra, onde preparavam desde as misturas dos pós-metálicos para o processo de compactação e produção de produtos sinterizados, num período de 1980 a 2014, sendo 85% sexo masculino e nascidos antes de 1950. Ocorreram 177 mortes durante o período de estudos, sendo que 19 trabalhadores morreram por câncer de pulmão, todas ocorridas em homens. Nesta pequena amostragem de trabalhadores na manufatura industrial de metal-duro,não afirmaram que o emprego na indústria de metal-duro aumenta o risco de morte por câncer de pulmão ou qualquer outra causa de morte. Afirmaram que a análise combinada internacional fornece conclusões mais firmes sobre o risco de mortalidade na indústria de metal-duro. Mizutani et al. (2016), descreveram que durante os períodos de estudos, no Brasil, de 2010 a 2013, 320 pacientes foram atendidos no Serviço de Doenças Respiratórias Ocupacionais da Divisão de Pneumologia do Instituto do Coração do Hospital das Clínicas da Faculdade de Medicina da Universidade de São Paulo, na cidade de São Paulo. Desses 320 trabalhadores, 5 (1,56%) foram diagnosticados com DPMD. A média de idade ao diagnóstico foi de 42,0 ± 13,6 anos. Todos os pacientes eram do sexo masculino e estavam trabalhando no momento da avaliação inicial. O tempo de exposição ocupacional, aos agentes nocivos WC-Co, foi de 11,4 ± 8,0 anos. Dentre as ocupações relatadas, 1 paciente trabalhava com manutenção de ferramentas industriais, 2 eram afiadores de ferramentas de corte industriais, e 2 eram operadores de retíficas. Após o diagnóstico de DPMD, os 5 profissionais foram afastados da exposição ocupacional, para estabilização e até a melhora da função pulmonar, receberam tratamentos específicos. Dois pacientes tiveram melhoras clínicas. Um paciente foi incluído em lista de transplante pulmonar, porém faleceu antes de sua efetivação e os demais apresentaram progressão da DPMD. Alves e Della Rosa (2003), afirma que o Brasil não incluiu, todavia, um BEI para exposição dos pós- metálicos de cobalto, níquel, tungstênio e outros carbonetos, na fabricação de metais-duros e pesados, na Norma Regulamentadora n.º 7, (NR 07 PCMSO), Programa de Controle Médico de Saúde Ocupacional, os estudos toxicológicos podem levar à utilização de um indicador biológico para exposições ao cobalto e seus compostos. Os efeitos tóxicos observados nas exposições a diferentes compostos de cobalto são mais pronunciados nos 101 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” pulmões, na forma de asma brônquica e fibrose. A relação dose-efeito e dose-resposta, bem como os valores de referência para a população sadia e não ocupacionalmente exposta, levou a ACGIH dos Estados Unidos a propor desde 1995 a utilização de um BEI (Biological Exposure Indice) para este tipo de exposição. Moreira et al. (2010), afirmam que são reconhecidas, atualmente, três entidades patológicas relacionadas à inalação de poeiras de metais-duros: asma ocupacional; doença pulmonar intersticial, que ocorre em duas variedades — forma não específica e pneumonite interalveolar de células gigantes e uma alveolite do tipo alérgica ou pneumonite de hipersensibilidade. Essa última ocorre na fase aguda da exposição, sendo considerada uma fase inflamatória precoce e reversível da fibrose pulmonar. A ACGIH (2021), classifica as substâncias em 5 grupos: A1 – Carcinogênico para humanos; A2 – Carcinogênico para animais; A3 – Carcinogênico para animais em condições especiais; A4 – Não classificável como carcinogênico para humanos e A5 – Não suspeito de carcinogênico para humanos. Para os produtos químicos, aplicados no processo de fabricação de metal-duro, as informações de carcinogenicidade foram fornecidas, Tabela 3, segundo os códigos de classificação dado pela ACGIH, que anualmente atualizam essas informações. Tabela 3. Classificação de carcinogenicidade ACGIH (2021). Agentes Químicos CAS (2020) Notações Base TLV Cobalto [7440-78-4] DSEN; RSEN; A3; BEI Mudanças na função Pulmonar Cobalto carbonila [10210-68-1] - Edema pulmonar e danos no baço Níquel carbonila [13463-39-3] A3 Inflamação no trato respiratório Ferro pentacarbonila [13463-40-6] - Edema pulmonar; Prejudica o CNS (sistema central nervoso); Tungstênio [7440-33-7] - Dano pulmonar Carboneto de Silício Fibras (whiskers) [409-21-2] A2 Inflamação no trato respiratório, mesothelioma; câncer Metal-duro (WC-Co) [7440-48-4] RSEN; A2 Pneumonia WC [12070-12-1] RSEN; A2 Pneumonia Etileno glicol (MEG) [107-21-1] A4 Inflamação no trato respiratório Parafina [8002-74-2] - Inflamação no trato respiratório; náusea Metanol [67-56-1] PELE; BEI Dor de cabeça; danos aos olhos; tontura; náusea Acetona [64-64-1] A4; BEI Inflamação no trato respiratório, irritação nos olhos; prejudica o CNS Heptano [142-82-5] - Prejudica o CNS e Inflamação no trato respiratório. Xileno [1330-20-7] A4; BEI Inflamação no trato respiratório, irritação nos olhos; prejudica o CNS Hexano [592-41-6] PELE; BEI Prejudica o CNS, irritação nos olhos e neuropatia periférica Tolueno [1088-88-3] OTO; A4; BEI CNS, deficiência visual e auditiva; prejudica o sistema reprodutivo feminino; perda de gravidez. Álcool etílico (Etanol) [64-17-5] A3 Inflamação no trato respiratório Álcool Isopropílico [108-20-3] - Inflamação no trato respiratório e irritação nos olhos O valor de IPVS – Imediatamente perigoso para vida ou saúde, serviu como parâmetro para toxicidade aguda mais importante em saúde ocupacional. Em meados da década de 1970, a OSHA e o NIOSH dos Estados Unidos estabeleceram o valor IPVS (IDLH) para muitas substâncias. É a concentração da substância no ar ambiente a partir da qual há risco evidente de morte, ou de causar efeito(s) permanente(s) à saúde, ou de impedir um trabalhador de abandonar uma área contaminada (Buschinelli; Kato, 2011). Para exposições por inalação, os efeitos no trato respiratório podem ser considerados como efeitos críticos. A evidência de carcinogenicidade do cobalto em humanos foi considerada inadequada e não pode ser avaliada quantitativamente, mas um fator de segurança extra a ser adicionado nas exposições estimadas a partir de outros efeitos pode ser necessário. Os riscos para o desenvolvimento de pneumoconiose são provavelmente dependentes das características físicas e químicas das partículas contendo cobalto transportadas pelo ar, mas essas informações foram ausentes na maioria dos estudos. Fazem alguns anos do reconhecimento que existe um risco excessivo de pneumoconiose quando a exposição ao pó contendo cobalto excede 100 μg.m-3. Recentemente, concentrações consideravelmente mais baixas que ocorrem na indústria de produção de diamantes e de cobalto deram origem a tais consequências. A irritação das membranas mucosas pode ocorrer a partir de 5 μg.m-3 (Nordberg, 1994). 102 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 1.4 Limites de tolerâncias, avaliação qualitativa e quantitativa de exposição aos agentes químicos Os efeitos causados pelas exposições a agentes químicos de curto ou longo prazo nos ambientes de trabalho são levados em conta para o estabelecimento de limites de exposições ocupacionais (LEO’s). Os critérios para definição de LEO’s variam de uma instituição para outra e apenas alguns deles possuem valores legais em seus países. No Brasil (2019), os LEO’s são denominados “Limites de Tolerância” (LT’s), sendo definidos como “a concentração ou intensidade máxima ou mínima, relacionada com a natureza e o tempo de exposição ao agente, que não causará danos à saúde do trabalhador, durante a sua vida laboral”, e encontram-se estabelecidos na forma de portarias e normas regulamentadoras (Buschinelli; Kato, 2011). No artigo 189 da CLT (Brasil, 1943), consideram-se atividades ou operações insalubres aquelas que, por sua natureza, condições ou métodos de trabalho, exponham os empregados a agentes nocivos à saúde, acima dos limites de tolerância fixados em razão da natureza e da intensidade do agente e do tempo de exposição aos seus efeitos. Porém, esse texto, foi editado pela Portaria MTb nº 3.214, de 08 de junho de 1978, com o título NR 15 - Atividades e Operações Insalubres”, de forma a regulamentar os artigos 189 a 196 da Consolidação das Leis do Trabalho - CLT, conforme redação dada pela Lei n.º 6.514, de 22 de dezembro de 1977, que alterou o CapítuloV (da Segurança e da Medicina do Trabalho) da CLT. Nesta nova redação, descreveu-se que a avaliação quantitativa de agentes aos quais os trabalhadores estão expostos no ambiente de trabalho, exige a determinação da concentração ambiental, no caso dos agentes químicos. Devem ser realizadas avaliações quantitativas para agentes químicos (Anexo n° 11) e poeiras minerais (Anexo n° 12), gerando direito ao adicional de insalubridade aos trabalhadores, incidente sobre o salário-mínimo regional, equivalente a: 40%, para insalubridade de grau máximo; 20%, para insalubridade de grau médio; e 10%, para insalubridade de grau mínimo, conforme item 15.2 da NR15 (Brasil, 2019). Comparando-se os valores de limites de tolerâncias da NR 15 (Brasil,2019), TLV-TWA da ACGIH (2021) e IPVS, pode-se ter uma ideia dos riscos ocupacionais de longo, médio e de curto prazo. Há também o anexo 13 (Agentes químicos), porém a avaliação refere-se de forma qualitativa, ou seja, cuja insalubridade se caracteriza por inspeção realizada no local de trabalho, ou seja, o nexo causal entre o exercício profissional e a manipulação do produto. A relação das atividades e operações envolvendo os agentes químicos, para o processo de fabricação do metal-duro, considera a manipulação de cromo, o emprego de produtos contendo hidrocarbonetos aromáticos como solventes ou em limpeza de peças e outros compostos de carbono, neste caso os solventes contendo hidrocarbonetos aromáticos, a parafina ou outras substâncias cancerígenas afins. No anexo 13 da NR15, encontra-se em destaque o termo “operações diversas”, que neste estudo de caso, inclui a metalização ou revestimento metálico, a pistola, ou seja, a aspersão térmica de cromo duro e carbonetos (Brasil, 2019). Os limites de tolerâncias, considerados excedidos quando a média aritmética das concentrações ultrapassarem os valores estipulados na Tabela 2. Tabela 2. Limites de tolerâncias NR15 (anexo 11) e ACGIH (2021), valores máximos de exposição aos agentes químicos (pós-metálicos), vapores orgânicos e solventes aromáticos. Agentes Químicos CAS (2020) L.T (NR15) Brasil (48 h) Grau de insalubridade ACGIH (40 h) (TLV-TWA) ACGIH (15 min) (TLV-STEL) Cobalto [7440-78-4] - - 0,02 mg.m-3 - Cobalto carbonila [10210-68-1] - - 0,1 mg.m-3 - Níquel carbonila [13463-39-3] - - - 0,05 ppm Ferro pentacarbonila [13463-40-6] - - 0,1 ppm 0,2 ppm- Negro de Fumo [1333-86-4] 3,5 mg.m-3 Máximo 3,5 mg.m-3 Tungstênio [7440-33-7] - - 3 mg.m-3 - Carboneto de Silício Fibras (whiskers) [409-21-2] - - 3 mg.m-3 0,1 f/cc - Metal-duro (WC-Co) [7440-48-4] - - 0,005 mg.m-3 - WC [12070-12-1] - - 0,005 mg.m-3 - Etileno glicol (MEG) [107-21-1] - - 25 ppm 50 ppm Parafina [8002-74-2] - - 2 mg.m-3 - Metanol [67-56-1] - - 200 ppm 250 ppm Acetona [64-64-1] 780 ppm mínimo 250 ppm 500 ppm Heptano [142-82-5] - - 400 ppm 500 ppm Xileno [1330-20-7] 78 ppm médio 20 ppm 150 ppm Hexano [592-41-6] - - 500 ppm 1000 ppm Tolueno [1088-88-3] - - 20 ppm - Querosene [8008-20-6] - - 200 mg.m-3 - Álcool etílico (Etanol) [64-17-5] 780 ppm mínimo - 1000 ppm Álcool Isopropílico [108-20-3] 310 ppm médio 250 ppm 310 ppm 103 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Os limites da ACGIH, nos EUA, legalmente não possuem valor, pois denominam-se TLV; referem-se “às concentrações de substâncias químicas no ar, às quais, acredita-se, a maioria dos trabalhadores podem estar expostos, repetidamente, dia após dia, durante toda uma vida de trabalho sem sofrer efeitos adversos à saúde”. A ACGIH (2021), afirma que os valores não se reconhecem como linhas divisórias entre condições seguras e perigosas e adverte que os trabalhadores podem ainda estar sujeitos a exposições dérmicas. Há três tipos: os limites TWA ou média ponderada no tempo; os limites STEL ou limites de exposição para curto-prazo; e o TLV- C (Ceiling), valor-teto de exposição (Buschinelli; Kato, 2011). O limite por média ponderada no tempo (TLV-TWA) é a concentração média dos valores encontrados ao longo da jornada de trabalho (8 horas diárias, 40 horas semanais) e geralmente varia em função de inúmeras variáveis dos ciclos produtivos e ambientais. O limite de exposição por média ponderada de 15 minutos (TLV- STEL) não deve ocorrer mais de quatro vezes ao dia e é suplementar ao TLV-TWA. O limite de exposição Ceiling é a concentração máxima que não deve ser excedida em qualquer momento da exposição no trabalho. Geralmente é definida para substâncias irritantes e sua definição é a mesma do valor-teto da legislação brasileira. Os valores de exposição em curto prazo (15 minutos) TLV-STEL, se caracterizou como importantes para as substâncias irritantes e asfixiantes (Buschinelli; Kato, 2011). O TLV-STEL não substitui o TLV-TWA (ACGIH, 2021), sendo um complemento da média ponderada pelo tempo, que permite uma avaliação das flutuações. Os TLV´s na ACGIH (2021), estabelecidos para trabalhadores, levando-se em conta para uma exposição de 8 horas por dia e 40 horas semanais; enquanto para LT NR15 (Brasil, 2019), a exposição estabelecida prevê 48 horas. Colacioppo (2020) descreve a fórmula para adaptação dos limites de tolerâncias às jornadas não usuais de Brief & Scala, que leva em consideração a extensão da jornada de trabalho como determinante para a redução proporcional do LEO, para cálculo do fator de redução (FC): 𝑇𝐿𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑇𝐿𝑉𝑠𝑢𝑏𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎 x FC (1) O fator de correção obtida na expressão (1) para uma mesma jornada de trabalho é o mesmo para todas as substâncias descrita na Tabela 2. FC = 40 ℎ . (168−ℎ) 128 (2) Onde h representa o número de horas da jornada e poderia ser aplicado a um LEO tido como média ponderada pelo tempo ou teto, com exceção dos agentes que produzissem irritação apenas. Este fator FC foi utilizado para adaptação da lista dos TLV´s de 1977 e que passaram a constituir o Quadro 1 do Anexo 11 da NR 15 (BRASIL, 2019). Apenas para melhor entendimento desta correção (FC), ao refazer o cálculo verificou-se que existiu discrepância no fator utilizado (f = 0,78) e o fator que pode ser calculado (f = 0,75) (Colacioppo, 2020) Para a maioria das substâncias os TLV's, ou LEO's, deve considerar os valores médios calculados como concentrações médias ponderadas pelo tempo, CMPT, ou seja, cada concentração deve ser ponderada pelo tempo que foi medida, considerando-se toda a jornada de trabalho inclusive períodos de concentração zero: 𝐶𝑀𝑃𝑇 = (𝑇1×𝐶1)+(𝑇2×𝐶2)+(𝑇3×𝐶3)+⋯+(𝑇𝑁×𝐶𝑁) ∑𝑇𝑁 (3) Onde: MPT = Média Ponderada pelo Tempo, C = Concentração do agente, e T = Tempo que a concentração existiu ou tempo de exposição de um trabalhador a esta concentração. O valor máximo permitido para exposição é calculado pela expressão (4), onde: TLV. = limite de tolerância para o agente químico e F.D. = fator de desvio (Brasil, 2019). 𝑉𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜 = 𝑇𝐿𝑉 × 𝐹𝐷 (4) A Fundacentro (2016), alerta com relação a mais de uma substância (exposições múltiplas dos trabalhadores no ambiente de trabalho) deve-se avaliar os efeitos aditivos de exposição em vez de considerar o efeito isolado de cada substância. Se essas substâncias apresentarem efeitos tóxicos similares sobre o mesmo órgão ou sistema (fígado, rim, sistema nervoso central etc.), devem ser considerados os efeitos aditivos, na expressão matemática (Brasil, 2019): 𝐶𝑚 𝑇𝑚 = 𝐶1 𝑇1 + 𝐶2 𝑇2 +⋯+ 𝐶𝑛 𝑇𝑛 (5) Na expressão (5) C m, e Tm, concentração e limite de exposição da mistura, C1,2,..., n, significa concentração de cada substância química, T1,2,..., n, seu respectivo limite de exposição (TLV ou LEO). Se as substâncias não apresentarem efeitos tóxicos similares sobre o mesmo órgão ou sistema (fígado, rim, sistema nervoso central etc.), considerar, para a seleção do respirador, o maior FPMR calculado (FUNDACENTRO, 2016). 104 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedadese desempenho” Tabela 3. Limites de tolerâncias NR15 (anexo 11) e ACGIH, valores máximos de exposição aos agentes químicos (pós-metálicos). L.T (ppm ou mg.m-3) F.D. 0 a 1 3,00 1 a 10 2,00 10 a 100 1,50 100 a 1000 1,25 Acima de 1000 1,10 Os LEO’s estabelecidos para concentrações de gases e vapores ou material particulado na atmosfera do ambiente do trabalho. As unidades em ppm válidas somente para gases e vapores. A relação entre massa do material particulado, gases ou vapores e volume do ar é expresso em mg m-3 Os valores em LEO de gases e vapores podem ser expressos em ppm ou mg m-3 e foram estabelecidos para as condições normais de temperatura e pressão (CNTP). Para converter de uma unidade para outra, precisamos do peso molecular da substância (expressa em Dalton – Da – ou g.mol-1, sendo 1 Da = 1 g.mol-1). Isso serve para se comparar resultados de avaliações obtidas nas CNTP’s fornecidos em unidades diferentes entre si ou diferentes de LEO’s (Buschinelli; Kato, 2011). A fórmula de conversão está baseada na pressão barométrica de 760 mm de mercúrio e 25 ºC: TLV(𝑚𝑔.𝑚−3) = TLV(𝑝𝑝𝑚) 𝑥 Peso molecular (𝑠𝑢𝑏𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎) 24,45 (6) Para a higiene ocupacional, saúde e ambiental, se faz importante identificar os efeitos que ocorrem em uma exposição relativamente baixa, ou seja, os efeitos críticos podem ser vistos como cruciais para uma ação preventiva. O banco de dados limitado disponível sobre a toxicidade do cobalto torna difícil selecionar efeitos críticos (Nordberg, 1994). A ACGIH (2021) recomenda um Limite de tolerância de 10 mg.m-3 para particulados “inertes”, ou não classificáveis de outra forma (Colacioppo, 2020). A ACGIH adverte que “os TLV’s não representam uma linha fina de separação entre um ambiente de trabalho saudável e não saudável, ou um ponto no qual ocorrerá um dano à saúde”. Os TLV’s não protegerão adequadamente todos os trabalhadores, e sim minimizar os efeitos indesejados sobre a saúde. Alguns trabalhadores podem apresentar desconforto ou até efeitos adversos mais sérios à saúde quando expostas a substâncias químicas em concentrações iguais ou mesmo inferiores aos limites de exposição. A ACGIH também divulga, para cada substância, publicações complementares ao livro do TLV, estudos técnicos que justificam os valores estabelecidos (Buschinelli; Kato, 2011). 1.5 Equipamentos de proteção respiratória para poeiras metálicas Buschinelli e Kato (2011), menciona que a OSHA exige que, para o trabalhador estar em um ambiente com concentração do agente químico superior ou igual ao IPVS, ele deve estar protegido com respiradores com reserva de ar ou ar mandado. A preocupação principal é com substâncias corrosivas, asfixiantes ou com efeitos agudos sobre o sistema nervoso central. Este parâmetro é derivado de dados obtidos com animais de laboratório e com acidentes ocorridos com trabalhadores expostos, quando disponíveis, e expresso em ppm ou mg.m-3. Moreira et al. (2010), acompanharam um paciente de 27 anos, que trabalhava há 8 anos como afiador de ferramentas de metal-duro (serra, serrotes e facas de corte), trabalhava por oito horas diárias, equivalente a 40 horas semanais, sem o uso do EPI, ou EPR - equipamento de proteção respiratória. Esse profissional utilizava no processo de retificação/afiação um rebolo diamantado sintético, em um ambiente fechado. Baseado na história desse trabalhador, nos exames de imagem (radiografia de tórax) e no exame anatomopatológico, foi feito o diagnóstico de pneumoconiose por metal-duro ou fibrose pulmonar. O tratamento da pneumopatia por exposição a metal-duro envolve o afastamento completo da exposição ao agente nocivo e corticoterapia em doses altas. Quando já existe fibrose pulmonar extensa, uma apresentação de estudo de caso raro, não há significativa resposta ao tratamento. O EPI se faz obrigatório por parte do trabalhador, de acordo com a Norma Regulamentador nº. 6 – (NR 06- EPI) Equipamentos de proteção individual, destinado à proteção de riscos suscetíveis de ameaçar a segurança e a saúde no trabalho. A empresa é obrigada a fornecer aos empregados o EPI adequado ao risco, de forma gratuita, em perfeito estado de conservação e funcionamento, mediante orientação de um profissional tecnicamente habilitado. Além disso, o empregador deve exigir o uso do EPI por parte do trabalhador, orientar e treiná-lo sobre o uso adequado, guarda e conservação. O Trabalhador deve usar o EPI apenas para a finalidade que se destina, deve cumprir as determinações do empregador sobre o uso adequado, entre outros (Brasil, 2018). Nesta norma NR 06-EPI (Brasil, 2018) descrevem os tipos EPI’s para proteção respiratória, disponíveis no mercado, como seguem: 1) respiradores purificadores de ar não motorizados, as peças semifaciais filtrantes (PFF) do tipo PFF1, PFF2 e PFF3, ou com filtros P1, P2 e P3, para proteção das vias respiratórias contra poeiras, névoas, fumos e radionuclídeos; 2) respiradores purificadores de ar motorizados, com vedação facial tipo peça semifacial ou facial inteira para proteção das vias respiratórias; 3) de adução de ar tipo linha de ar comprimido, 105 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” 4) respiradores de fuga; tipo bocal e; 5) os de adução de ar tipo máscara autônoma; este último, específico para trabalhos em ambientes ou atmosferas Imediatamente Perigosas à Vida e a Saúde (IPVS). O EPR visa a proteção do usuário contra a inalação de ar contaminado ou de ar com deficiência de oxigênio. O EPR adequado à exposição a agentes químicos é aquele que reduz a exposição do usuário a valores abaixo dos valores considerados aceitáveis, como, por exemplo, o Limite de Exposição Ocupacional (LEO). Para a seleção do respirador com nível de proteção adequado à exposição, é necessário conhecer o Fator de Proteção Mínimo Requerido (FPMR) para o respirador (FUNDACENTRO, 2016), o qual foi determinado pela expressão: FPMR = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑀é𝑑𝑖𝑎 𝑇𝐿𝑉 (𝐴𝐶𝐺𝐼𝐻) 𝑜𝑢 𝐿𝑇 (𝑁𝑅15) (7) A FUNDACENTRO (2016) recomenda calcular a concentração mais crítica de exposição prevista nas operações de rotina ou de emergência é maior do que o limite de exposição ocupacional aplicável (LEO), ou seja, utilizando a expressão (6); ou obedecendo a regulamentos ou legislação específica. Uma vez determinado o FPMR, a seleção é feita escolhendo o EPR, conforme apresentado na Tabela 4. Se o FPMR for menor que 1, não é necessário o uso de respirador, exceto para aerossóis, como os particulados ou fibras, exemplo: asbesto, sílica, poeiras metálicas, entre outros. Tabela 4. Fatores de proteção atribuídos (FPA) (FUNDACENTRO, 2016). Tipo de respirador Tipos de coberturas das vias respiratórias Com vedação facial Sem vedação facial Peça semifacial Peça facial inteira Capuz outros A - Purificador de ar não motorizado 10 100 - - motorizado 50 1000 1000 25 B – De adução de ar B1 – Linha de ar comprimido de demanda sem pressão positiva 10 100 - - de demanda com pressão positiva 50 1000 - - de fluxo contínuo 50 1000 1000 25 B2 – Máscara autônoma (circuito aberto ou fechado) de demanda sem pressão positiva 10 100 - - de demanda com pressão positiva - 10000 A seleção do EPR é feita escolhendo (Tabela 5) um respirador que possua Fator de Proteção Atribuído (FPA) maior do que o FPMR, Com base na Tabela 4, deve-se selecionar um respirador ou tipo de respirador, considerando a Tabela 5, para a escolha final, a adequação do respirador ao usuário, à tarefa (o tipo de trabalho a ser realizado, o nível de esforço físico, a duração e a frequência da tarefa, necessidades quanto à mobilidade, comunicação e visão etc.) e ao ambiente de trabalho. Se o contaminante for irritante aos olhos ou sua concentração no local de trabalho for tal que cause danos aos olhos, selecionar um respirador com peça facial inteira, capuz ou capacete (FUNDACENTRO, 2016). O Programade proteção respiratória (PPR) da FUNDACENTRO (2016) apresenta um roteiro de seleção e procedimentos para a seleção dos respiradores para uso rotineiro que permite obter o FPMR e o FPA pelo método das bandas de controle, sendo baseado em conceitos e parâmetros técnico-científicos modernos, segundo tendências internacionais, não havendo, contudo, equivalência com o critério legal, que exige o conhecimento da concentração mais crítica de exposição prevista. Se o agente químico, gerado mecanicamente, for um particulado, poeiras ou névoas, recomenda-se a utilização de filtros mecânicos tipo classe P1 ou peça semifacial filtrante para partículas PFF1, se o FPMR for igual a 5. Se o FPMR for menor ou igual 10), para particulados gerado mecanicamente ou termicamente gerado (fumos), usar filtro classe P2 ou peça semifacial filtrante para partículas PFF2, o for névoa à base de tinta, esmalte ou verniz, contendo solvente orgânico, usar filtro combinado: filtro químico contra vapores orgânicos e filtro para partículas classe P2. Para os respiradores com peça facial inteira, o FPA é 100 somente quando equipado com, no mínimo, filtro P2; não se deve utilizar filtro P1 com esse tipo de respirador. o FPA é 1000 para respiradores com cobertura das vias respiratórias que cobrem a face, a cabeça e se estendem até os ombros e para capuzes considerados com vedação facial, possuem uma peça semifacial em seu interior. No caso dos metais-duros e metais pesados, substâncias com limite de exposição menor ou igual a 0,05 mg.m-3, deve-se usar filtro classe P3 (ou PFF3 se FPMR for menor que 10) (FUNDACENTRO, 2016). 106 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Tabela 5. Cobertura das vias respiratórias (FUNDACENTRO, 2016) Tipos Exemplos peça semifacial filtrante (PFF) sem e com válvula de exalação. coberturas das vias respiratórias cobrindo a boca, o nariz e o queixo (ISO 16975.1) coberturas das vias respiratórias cobrindo a face (ISO 16975.1) coberturas das vias respiratórias cobrindo a cabeça (ISO 16975.1) O FPA se valida quando o respirador for utilizado conforme as recomendações contidas no PPR (seleção correta, ensaio de vedação, treinamento, política da barba etc.) e com a ficha do Certificado de Aprovação (CA) do EPI, de acordo com a NR 06 EPI (Brasil, 2018). O FPA não é aplicável para respiradores de fuga. Se o contaminante for irritante aos olhos ou a sua concentração no local de trabalho for tal que cause danos aos olhos, conforme indicado Tabela 3, selecionar um respirador com peça facial inteira, capuz ou capacete (FUNDACENTRO, 2016). 2. AVALIAÇÃO DAS CONDIÇÕES DO AMBIENTE DE TRABALHO Seguem algumas imagens, Fig.9 até a Fig.20, que se referem as etapas de fabricação de ferramentas e produtos em metais-duros e/ou metais-pesados, de uma empresa metalúrgica em São Paulo. Trata-se de uma empresa brasileira cuja classificação nacional das atividades econômicas (CNAE), possui nexo com os números 25.32-2 – Produção de artefatos estampos de metal, Metalurgia do pó e 25.43-8 - Fabricação de ferramentas, conforme descrito na Norma regulamentadora Nº 04 (NR 04 SESMT) Serviços Especializados em Engenharia de Segurança e em Medicina do Trabalho (Brasil, 2016). A inspeção no local de trabalho ou avaliação das condições do ambiente de trabalho, se deu forma qualitativa, de modo a tornar compatível permanentemente o trabalho preventivo, preservação da vida e evitar as doenças (DPMD) nos trabalhadores. Nesta etapa, Fig. 9(a), o trabalhador estava realizando a manipulação e uma mistura dos pós-metálicos, de forma manual, com as mãos, tendo o contato direto com o pó, onde através da manipulação produzirá a suspensão dos pós, que podem ser inalados, tragados ou entrar em contato direto com a pele ou olhos. Fig. 9(a). Pesagem do pós-metálicos; (b). Mistura dos pós-metálicos com solventes; e (c). Enchimento da mistura híbrida no moinho de bolas de alta energia. 107 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Na Fig. 9(b), o trabalhador adicionou solventes aromáticos (líquidos inflamáveis), podendo ser utilizados diversos, de acordo com a composição química das ligas WC-Co ou WC-Ni, os álcoois (isopropílico, etano, metanol, entre outros) e os hidrocarbonetos (querosene, heptano, hexano, nafta, entre outros). Na Fig.9(c), o trabalhador está adicionando essa mistura híbrida (pós e solvente) ao equipamento de moagem de alta energia denominado Moinho Atritor, sendo feita a moagem com bolas de metal-cerâmica, e a homogeneização dos pós-metálicos, variando o tempo de 1 hora até 6 horas, dependendo da quantidade de material adicionado. A capacidade máxima deste equipamento é de 500 kg de adição da mistura e os particulados de WC-Co e WC-Ni podendo variar de 0,1 a 10 micra (µm), conforme aplicação do produto. Na Fig. 10(a), o trabalhador faz o descarregando da mistura híbrida do moída e homogeneizada do moinho Atritor, Fig.10(b), em seguida foi feita a decantação, para separar o líquido do sólido, o excesso de líquido. Nesta etapa o operador tem contato direto com os produtos químicos e solventes, Fig. 10(c), resultando em uma mistura híbrida, o pó misturado com solventes quando inalado pode ocasionar irritação das vias respiratórias. Relato do trabalhador evidencia irritação e rachaduras na pele, partes das mãos e braços. Fig. 10(a). descarga da mistura moída com solvente aromático; (b) Moinho Attritor de alta energia; e (c). fechamento da válvula do moinho Atrittor e decantação para separação do sólido e líquido. Após a decantação e a retirada do excesso de líquido do recipiente, a carga é colocada em cima de um carrinho de transporte, Fig. 11 (a), para o setor de secagem. Na Fig. 11 (b), o trabalhador retira o pós-metálico umedecido do recipiente, na forma de lama, colocando em muflas abertas para vaporização do solvente, no qual denomina-se “Banho Maria”. Após algumas horas de secagem, Fig. 11(c), o trabalhador recolhe o pó seco, a uma temperatura de aproximadamente 120ºC. Neste setor, percebe-se um odor muito forte de solvente no meio ambiente de trabalho. Na etapa de vaporização o operador foi exposto aos agentes nocivos como: vapores aromáticos gerados pelo processo de secagem e inalação de pós-metálicos. Há registros de incidentes neste setor, princípios de incêndio, queima dos pós-metálicos e riscos de explosão devido a quantidade de vapores. Fig. 11(a). – Transporte da massa mistura para outro departamento.; (b) colocação da mistura dentro de um forno para vaporização do álcool; e (c). Secamento da mistura. Após a secagem dos pós-metálicos, foi realizado o peneiramento e a adição de aglutinantes como a parafina, Monoetilenoglicol (MEG) e o polietilenoglicol (PEG), Fig. 12(a). Esses aglutinantes são introduzidos na mistura para facilitar a escoabilidade e compressibilidade na etapa de compactação, Fig. 12(b). A Fig. 12(c), apresenta um trabalhador realizando a montagem de uma matriz móvel para compactação, com a punção inferior, o punção superior e o fixo central. Os riscos ambientais destacam-se por: riscos de acidentes, ergonômicos e inalação de pós-metálicos. 108 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Fig. 12(a). Setor de peneiramento e aglutinação e; (b) Processo de prensagem com matriz móvel. e (c). Montagem da matriz de compactação móvel. Após a etapa de compactação, os compactados a verde, Fig. 13(a) seguem para o setor de pré- sinterização e continuam o processo, sendo colocados em caçambas de grafite Fig. 13 (b) e depois colocados em um forno com atmosfera de hidrogênio a temperaturas que podem variar de 750 de até 1000 ºC. Essa etapa consiste na remoção do aglutinante (parafina ou hexano ou MEG ou PEG), a fim de obter propriedades de resistências à ruptura para facilitar na próxima etapa, chamada de pré-usinagem. Nestaetapa o trabalhador encontrou-se exposto aos agentes nocivos: inalação de pó de grafite, fumos, óxidos e gases tóxicos proveniente da eliminação do aglutinante, riscos de incêndio ou até explosão conforme relatos dos trabalhadores. Fig. 13(a). Peças compactadas a verde; (b) Preparação e colocação do compactado em caçambas de aço para sua entrada no forno com atmosfera de hidrogênio; e (c). Fornos de pré-sinterização. A após 72 horas dentro do forno de pré-sinterização (atmosfera de hidrogênio), os compactados a verde são encaminhados para o setor de pré-usinagem, considerada a segunda etapa mais crítica para a área da segurança do trabalho com relação a liberação de aerodispersóides no meio ambiente de trabalho. Na Fig. 14(a), (b) e c compactado a verde sendo torneado. Nos detalhes das imagens, percebe-se a dispersão do pó residual visível em cima do carrinho de avanço e no barramento do torno mecânico. Fig. 14(a). Torneamento de uma bucha; (b) Placa de torno de movimento para execução do torneamento de um cilindro. e (c). tarugo de grande dimensão para torneamento. O operador executa cortes nos compactados a verde (blanks) com um disco diamantado específico conforme apresentado na Fig. 15 (a), em uma peça grande e Fig. 15 (b). Percebe-se, neste setor, a geração de muito aerodispersóides no ambiente de trabalho, a falta do uso de EPR por parte da grande maioria dos trabalhadores e a falta do uso de luvas de látex, foram percebidos, conforme apresentado na Fig. 15 (c). 109 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Fig. 15(a). Pré-usinagem de tarugos de misturas compactadas, (b) corte de blanks cilíndricos de metal- duro compactado e (c) profissional apresentando as mãos impregnadas de pós-metálicos de metal-duro. Na Fig. 16(a) é apresentada uma peça sendo usinada pela técnica de fresamento CNC, é uma ferramenta de corte rotativa anatômica na forma de compactada a verde e na Fig. 16 (b), um trabalhador aplicado um jato de gás de nitrogênio em baixa vazão para eliminação do excesso de pó residual nos cantos vivos da peça. Fig. 16(a). Fresamento CNC em 3 eixos; (b) peça a verde acabada; e (c). limpeza da peça a verde para remoção de pós impregnados nos cantos ou rebaixo da peça, com nitrogênio gasoso em baixa pressão. O próximo passo é a sinterização, sendo utilizados dois tipos de fornos: um a vácuo, Fig.17(a) e o outro sinterHIP, Fig.17(b), onde o ciclo térmico total leva em torno de 12 horas com uma temperatura podendo variar de 1350 a 1500ºC, dependendo da liga de WC-Co ou WC-Ni. Nesta etapa o forneiro somente foi exposto aos riscos de acidentes e a radiação não-ionizante, através de um pirômetro para avaliar a temperatura do forno, leitura direta na observação da incandescência de um filete de tungstênio. A Fig. 17 (c) o produto sinterizado em bruto, pronto para ir para o setor de retificação. Fig. 17(a). parte interno de um forno de Sinterização a vácuo; (b) produto sendo colocado no forno sínter HIP; e (c) produto sinterizado no forno sínter HIP No setor de retificação, encontram-se máquinas como a retifica plana, cilíndrica universal (externo e interno) retífica centerless (sem centro) e afiadoras, de modo geral. Para a retificação plana, Fig. 18(a) foi realizado o desbaste e acabamento superficial da altura das peças. Na Fig. 18(b) uma retificador de máquina operatriz, a retífica cilíndrica externa; executando a remoção do sobremetal do diâmetro externo da peça. Neste processo foi possível ver a geração de vapores d’água, formando neblinas e/ou pulverizados. Na Fig. 18(c) a operação é a retificação do furo interno da peça sinterizada, tornando em uma ferramenta especial acabada. Os trabalhadores no processo de retificação de metal-duro muitas vezes se deparam com a necessidade de utilizarem fluidos de corte à base de água, óleo solúvel de corte ou não, constatou-se que estes poderiam encontrar-se contaminados 110 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” por Mycobacterium immunogenum, considerados mico bactérias não tuberculosas, causando pneumonite de hipersensibilidade (Mizutani et al. 2016). Fig. 18 (a). Retifica Plana.; (b) Retifica Cilíndrica. e (c). Retifica Cilíndrica Universal. Existem outras técnicas a serem utilizadas no processo de fabricação de produtos em metais-duros e metais-pesado, como o uso de jateamento seco para a limpeza de peças em bruto 19(b) e (c), eletroerosão com o meio líquido de resfriamento, a base de querosene, Fig. 19(a). Dependendo do tipo, geometria, classe, raio de canto e tamanho da pastilha, pode ser elaborado um eletrodo para o desbaste com descarga elétrica e ajustado de acordo com o projeto final. Fig. 19(a). processo de eletroerosão por penetração, (b) processo de jateamento em peças de METAL- DURO (c). Acúmulo de poeiras de SiC no chão. Na Fig.19(a), é apresentada um operador de eletroerosão que tem o contato com o meio aquoso, o querosene e está exposto a vapores de querosene sem a devida proteção do maquinário (enclausuramento) e sem o EPI. Na Fig. 19 (a), é apresentada o processo de jateamento a seco, podendo ser com pó de SiC (Carboneto de Silício) ou com esfera de vidro (sílica ou quartzo) Percebe-se no local de trabalho, na Fig. 19(b), acúmulo de material particulado no piso e em cima da bancada; a falta de sistema de exaustão e sem ventilação para a remoção do aerodispersóides proveniente do jateamento. 3. CONCLUSÕES Com o surgimento do TLV-TWA da ACGIH de 0,005 mg.m-3 para metais-duros contendo cobalto, carbonetos de tungstênio e ou ligas cobalto, na forma de pós-metálicos, caracterizando uma notação como sensibilização respiratória e doença ocupacional, a pneumoconiose, é possível realizar a avaliação quantitativa, o que não era possível antes de 2016. No Brasil, era realizada somente a avaliação qualitativa, conforme a NR15, ou seja, com a inspeção no local de trabalho mediante da comprovação de laudo técnico elaborado por um engenheiro ou médico do trabalho conforme definido pela CLT. Para a prevenção da saúde do trabalhador, o nível de ação deve estar abaixo de 50% do Limite de Tolerância, 0,0025 mg.m-3. Acima do limite de tolerância, caracteriza-se insalubridade de grau máximo, em que o profissional terá o direito de 40% de adicional de insalubre sobre o salário-mínimo regional; e acima do valor máximo de 0,015 mg.m-3, para um fator de desvio igual a 3, uma vez ultrapassado, caracteriza risco grave e iminente. Os setores mais críticos, na geração de aerodispersóides na fabricação de produtos e ferramentas de metais-duros, são os setores de peneiramento e usinagem. Os diâmetros aerodinâmicos dos particulados inferiores a 10 µm, poeiras respiráveis, podem implicar no surgimento da DPMD, conforme relatados por profissionais da área da medicina do trabalho. A prevenção à saúde desses trabalhadores, na indústria analisada, se dá através da limitação do tempo de exposição aos pós-metálicos e no uso correto do EPR, que está em função do tamanho do particulado dinâmico e do FPMR. A DPMD ocorre devido as exposições elevadas de concentrações de aerodispersóides e poderá surgir depois muitos anos. Neste trabalho identificou- 111 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” se também a necessidade e a importância do treinamento dos trabalhadores, mas não apenas dos que atuam diretamente com o produto, mas das equipes multidisciplinares da gestão, segurança e medicina do trabalho. 4. LISTA DE SÍMBOLOS E ABREVIATURAS DE TERMOS BEI -Biological Exposure Indice, tradução (Índice de exposição biológica) BEIp - BEI para carboneto aromático policíclico. DA - Diâmetro Aerodinâmico dos particulados. DSEN: Sensibilização Dérmica. DPMD - Doença pulmonar por metal-duro. EC – Éster de celulose. EPI – Equipamento de proteção individual. EPR - Equipamentode proteção respiratória. IPVS – Imediatamente Perigoso para vida ou saúde, tradução de IDLH (Immediately Dangerous to Life or Health). LEO – Limites de Exposição Ocupacional. LT – Limite de tolerância. mg.m-3 – miligramas por metro cúbico de ar. NHO - Norma de Higiene Ocupacional. NIOSH - National Institute for Occupational Safety and Health. NR – Norma regulamentadora. OSHA - Occupational Safety and Health Administration. PELE - contribuição potencial da exposição por via cutânea para a exposição total. PFF - peças semifaciais filtrantes. PNOS - partículas não especificadas de outra maneira ppm – partes de vapor ou gás por milhão de partes de ar contaminado. PVC – Policloreto de vinila. RSEN: Sensibilizante respiratório. SEN: Sensibilizante. STEL - Short-Term Exposure Limit - limites de exposição para curto-prazo. TLV - Threshold Limit Values, concentrações de substâncias químicas no ar. TWA - Time-Weighted Average - média ponderada no tempo. WC-Co – Liga de carboneto de tungstênio e cobalto, denominada metal-duro. W-Ni - Liga de tungstênio e níquel, denominada metal-pesado. 5. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem a UFRN, a Rede PDIMat pelo apoio e participação do EngBrasil 2021, ao responsável e aos trabalhadores que permitiram o acesso aos setores da fábrica sem interferir na rotina de trabalho durante o período de avaliação e inspeção. 6. REFERÊNCIAS Abd-Elghany, A.A; Daoush, W. M.; El-Kady, O. A.; Ghanem, M.A. and El-Nikhaily, A. E., (2018) “Fabrication, Microstructure, Hardness and Magnetic Properties of (W:Ti)C-Ni Cemented Carbides using Atomized Ni Powder” Global Journal of Researches in Engineering: (G) Industrial Engineering. Volume XVIII Issue I Version I. ACGIH - American Conference of Governmental Industrial Hygienists (2021) “TLVs and BEIs: based documentation of threshold limit values for chemical substances and physical agents & biological exposure indices” Cincinnati (OH); Alam, M.E.; Wang, J.; Henager Jr., C.H.; Setyawan, W.; Odette, G.R.; (2021) “The effect of hot rolling on the strength and fracture toughness of 90W–7Ni3Fe tungsten heavy metal alloys” Materials Science & Engineering A doi: https://doi.org/10.1016/j.msea.2021.141738. Alves, A. N. L.; Della Rosa, H. V. 2003 "Exposição ocupacional ao cobalto: aspectos toxicológicos". Revista Brasileira de Ciências Farmacêuticas Brazilian Journal of Pharmaceutical Sciences vol. 39, n. 2, abr./jun., 2 Brasil. Decreto-lei nº 5.452, de 1 de maio de 1943. Aprova a consolidação das leis do trabalho. Brasília. Disponível em: < http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/decreto-lei/del5452.htm> acesso em: 26/09/2021 Brasil. Ministério do Trabalho e Previdência. (2016) “NR-4 - Serviços Especializados em Engenharia de Segurança e em Medicina do Trabalho” Portaria MTPS 510, de 29/04/2016. Brasília. Disponível em: <https://www.gov.br/trabalho-e-previdencia/pt-br/composicao/orgaos-especificos/secretaria- de-trabalho/inspecao/seguranca-e-saude-no-trabalho/normas-regulamentadoras/nr- 04.pdf>Acesso em: 26/09/2021. http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/decreto-lei/del5452.htm https://www.gov.br/trabalho-e-previdencia/pt-br/composicao/orgaos-especificos/secretaria-de-trabalho/inspecao/seguranca-e-saude-no-trabalho/normas-regulamentadoras/nr-04.pdf https://www.gov.br/trabalho-e-previdencia/pt-br/composicao/orgaos-especificos/secretaria-de-trabalho/inspecao/seguranca-e-saude-no-trabalho/normas-regulamentadoras/nr-04.pdf https://www.gov.br/trabalho-e-previdencia/pt-br/composicao/orgaos-especificos/secretaria-de-trabalho/inspecao/seguranca-e-saude-no-trabalho/normas-regulamentadoras/nr-04.pdf 112 E-Book “Materiais metálicos: Composição, fabricação, propriedades e desempenho” Brasil. Ministério do Trabalho e Previdência. (2018) “NR-7 - Programa de Controle Médico de Saúde Ocupacional” Portaria MTb 1031, de 06/12/2018. Brasília. Disponível em: < https://www.gov.br/trabalho-e- previdencia/pt-br/composicao/orgaos-especificos/secretaria-de-trabalho/inspecao/seguranca- e-saude-no-trabalho/ctpp-nrs/norma-regulamentadora-no-7-nr-7>Acesso em: 03/10/2021. Brasil. Ministério do Trabalho e Previdência. (2018) “NR-6 - Equipamento de Proteção Individual” Portaria MTb 877, de 24/10/2018. Brasília. Disponível em: < https://www.gov.br/trabalho-e-previdencia/pt- br/composicao/orgaos-especificos/secretaria-de-trabalho/inspecao/seguranca-e-saude-no- trabalho/ctpp-nrs/norma-regulamentadora-no-6-nr-6>Acesso em: 03/10/2021. Brasil. Ministério do Trabalho e Previdência. (2019) “NR-15 - Atividades e operações insalubres” Portaria SEPRT N.º 1.359, DE 09 de dezembro de 2019. Brasília: Disponível em: < https://www.gov.br/trabalho-e- previdencia/pt-br/composicao/orgaos-especificos/secretaria-de-trabalho/inspecao/seguranca- e-saude-no-trabalho/normas-regulamentadoras/nr-15.pdf> Acesso em: 26/09/2021. Buschinelli, J. T.; Kato, M. (2011) “Manual para interpretação de informações sobre substâncias químicas” Fundacentro, São Paulo. Disponível em: <http://antigo.fundacentro.gov.br/biblioteca/biblioteca- digital/publicacao/detalhe/2013/3/manual-para-interpretacao-das-informacoes-sobre- substancias-quimicas> Acesso em: 26/09/2021. CAS Chemical Abstract Service. Chemical Registry. 2020 Disponível em: https://web.cas.org/cgi- bin/regreport.pl acesso em 03/01/2021. Colacioppo, S. “Higiene e Toxicologia Ocupacional” (2020). Disponível em ABHO https://www.abho.org.br/livro-higiene-e-toxicologia/ Acesso: 03/10/2021 EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION. EN 481 (1993). “Workplace Atmospheres: Size Fraction Definitions for Measurement of Airborne Particles. Brussels: BSI, 1993. Fernandes, C.M.; Senos, A.M.R. Cemented carbide phase diagrams: A review. Int. Journal of Refractory Metals and Hard Materials, 29 (2011) 405–418. FUNDACENTRO (2001) "Norma de Higiene Ocupacional NHO 03 - Método de Ensaio: Análise Gravimétrica de Aerodispersóides Sólidos Coletados Sobre Filtros e Membrana" Disponível em: <http://antigo.fundacentro.gov.br/biblioteca/normas-de-higiene- ocupacional/publicacao/detalhe/2013/3/nho-03-metodo-de-ensaio-analise-gravimetrica-de- aerodispersoides-solidos-coletados-sobre> Acesso: 05/10/2021 FUNDACENTRO (2009) "Norma de Higiene Ocupacional NHO 08 - Coleta de Material Particulado Sólido Suspenso no Ar de Ambientes de Trabalho" Disponível em: <http://antigo.fundacentro.gov.br/biblioteca/normas-de-higiene- ocupacional/publicacao/detalhe/2013/3/nho-0-coleta-de-material-particulado-solido- suspenso-no-ar-de-ambientes-de-trabalho> Acesso 05/10/2021 FUNDACENTRO (2016) "Programa de Proteção Respiratória: Recomendações, seleção e uso de respiradores" Disponível em: < http://antigo.fundacentro.gov.br/biblioteca/biblioteca- digital/publicacao/detalhe/2016/6/programa-de-protecao-respiratoria> Acesso 08/10/2021 García, J.; Collado Ciprés, V.; Blomqvist, A.; Kaplan, B. (2018). Cemented carbide microstructures: A review. International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 80. 40-68. 10.1016/j.ijrmhm.2018.12.004. Mcelvenny, D.; MacCalman, L.; Sleeuwenhoek, A.; Davis, A.; Miller, B.; Alexander, C.; Cowie, H.; Cherrie, J.; Kennedy, K.; Esmen, N.; Zimmerman, S.; Buchanich, J.; Marsh, G. (2017). “Mortality Among Hardmetal Production Workers: UK Cohort and Nested Case–Control Studies”. Journal of Occupational and Environmental Medicine. 59. 1. 10.1097/JOM.0000000000001036. Mizutani, R. F.; Terra-Filho, M. Lima, E.; Freitas, C.S.G., Chate, R. C.; Kairalla, R. A.; Carvalho-Oliveira, R.; Santos, U. P. (2016) "Doença pulmonar por metal-duro: uma série de casos. J Bras Pneumol. 2016;42(6):447- 452 https://doi.org/10.1590/S1806-37562016000000260. Moreira, M.A.; Cardoso, A. R.O.; Silva, D.G.S.T.; Queiroz, M.C.C.A.M.; Oliveira, A.A.; Noleto, T.M.A.; (2010) "Hard metal pneumoconiosis with spontaneous bilateral pneumothorax". J Bras Pneumol. 2010 Jan- Feb;36(1):148-51. English, Portuguese. doi: 10.1590/s1806-37132010000100020. PMID: 20209319. Morfeld, P.; Groß, J. V.; Erren, T. C.;