Lista-7_SN

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_____________________Profa. Dra. Patrícia Bulegon Brondani (@patyqmc) 
	
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Lista de Exercícios 7 – Reações de Substituição Nucleofílica (SN) ao 
carbono saturado 
1. Qual o produto da reação do íon cianeto, relação molar com substrato 
1:1, frente a: a) meso-2,4-dibromopentano b) Trans-1-iodo-4-
metilcicloexano. 
E o qual o produto se excesso de –CN for utilizado para reagir com o 
composto abaixo? Desenhe o produto em projeção de Fischer e fórmula 
em perspectiva. 
 
2. Prever o produto da reação entre 1-cloro-6-iodoexano com um 
equivalente de NaSeCH3. 
3. Indicar qual o Nucleófilo mais forte : 
a) CH3SeCH3 ou -SeCH3 
b) CH3NH2 ou CH3NH- 
c) -NH2 , -OH, F- , água, NH3 
d) HSCH3 e HSeCH3 
4. Considerando a reação SN2: CH3Cl + -OCH3 à CH3OCH3 + Cl- o que 
ocorre se: 
a) trocarmos o substrato por CH3I 
b) trocarmos o nucleófilo por CH3S- 
c) trocarmos o substrato por (CH3)2CHCl 
5. Quais as conclusões baseados nas estruturas A e B quanto a 
velocidade da reação SN2 ? e Quanto a conformação de A e B ? 
 
 
CH3
H Br
H H
CH3
H Cl
A
Nu
H
H
Cl
H
H
Cl
NuB
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6. Justifique : Dados de reação de substituição usando 80%água / 20% 
etanol a 25oC. 
Composto MeBr EtBr i-PrBr t-BuBr 
Velocidade 
relativa 
2100 170 5 1100 
7. Determinar a Configuração absoluta para reagentes e produtos 
 
8. Complete a tabela colocando os grupos em ordem de: 
Grupos Nucleofilicidade Basicidade Grupo 
abandonador 
-OH, H2O, CH3COO- 
Br, Cl, F, I 
NH3, -NH2, -PH2 
-OCN, -SCN 
F, OH, SCH3 
9. Explique os resultados: 
 
10. Completar a tabela abaixo com o produto da reação e o mecanismo: 
Substrato 
 Nucleófilo 
H2O NaSCH3 
CH3Cl 
CH3CH2Cl 
(CH3)2CHCl 
(CH3)3CCl 
PhCH2Cl 
 
H
H3C Cl
C2H5
Br
Cl
OH
OCOCH3
Cl
OH
OCOCH3 Cl
H
H
Br 2 I
HCl
(R)
CN
Acetona HNC
HI
(R)
Metanol
OMe R + S
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11. Usou-se uma amostra parcialmente racemizada de (S)-(+)-2-bromo 
octano ([α] = + 36 e a = +30) , que reagiu com uma solução diluída de 
NaOH, formando o (R)-(-)-2-octanol com α = - 5,97 ([α] = -10,3). 
a) Escrever a equação da reação utilizando estruturas estendidas. 
b) Calcular a pureza ótica do reagente e do produto. 
c) Qual a porcentagem de inversão? 
d) Como aumentar a porcentagem de inversão? 
12. Indicar a ordem de estabilidade e justificar: Me3C+ , Me2C+, MeC+ , 
H3C+. 
13. Colocar os grupos abandonadores (GAs) em ordem de estabilidade: 
Acetato (MeCOO-), fenóxido (PhO-) e benzenosulfonato (PhSO3-). 
14. Indicar se os compostos terão teste positivo (irão reagir) frente a 
NaI/Acetona. 
 
15. Qual entre os pares de reação SN2 indicadas procede mais rápido? 
a) CH3CH2-Cl + CH3O- ou CH3CH2-Cl + CH3S- 
b) CH3CH2-Br + H2O ou CH3CH2-Br + HO- 
c) CH3-Cl + I- ou CH3Br + I- 
16. Quais dos substratos formam produtos diferentes em reações SN1 
comparada a reação SN2. 
 
 
 
 
 
 
Br OH Br Cl
I
a)
Br
b)
Cl
c)
Br
d)
Cl
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17. Quais das reações aumenta a velocidade com o aumento da 
concentração de Nucleófilo. 
 
18. Considerando a reação SN1 abaixo demonstrar: 
 
a) O Postulado de Hammond. 
b) A estrutura do complexos ativados. 
c) A etapa determinante da velocidade. 
19. Dê os produtos da reação: 
 
20. Dar os produtos e justificar as diferenças de velocidade: 
 
21. Dar o mecanismo e o perfil energético da reação: 
 
 
a) BrH
CH3O
HH3CO
b)
Br
CH3S
SCH3
c) Br CH3COO OCOCH3
OH
HBr
Br + H2O
C
H
ClH3C
Ph Lento C
Cl
RápidoHPh
CH3
C
HPh
CH3 Cl(H2O)n
(H2O)n
Produtos
N
I K = 700
N(Et)3
I
K = 1
CH3OCH2Br H2O CH3OCH2OH HBr
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22. Colocar em ordem crescente de velocidade para reação com 
KI/acetona a 50 0C. 
 
23. Colocar em ordem crescente de velocidade para reação com AgNO3/ 
EtOH (aq). 
 
24. Coloque em ordem decrescente de reatividade para SN2 os 
substratos que estão em ordem para reação SN1. 
 
25. Considerando as reações de substituição nucleofílica abaixo, 
responder justificando, se a mudança de um solvente menos polar para 
um mais polar alterará a velocidade de cada reação. 
a) CH3I + N(CH3)3 à CH3N+(CH3)3 + I- 
b) CH3S+N(CH3)2 + I- à CH3I + SNMe2 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Cl
Cl
Cl CH3Cl
a) b) c) d)
Cl Cl (CH3)2CHCl
a) b) c) d)
Cl
e)
Cl
f)
Cl Cl
g)
Ph
Br
OMe
Br
OMe
Br Br
NO2
> ~ >>>
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26. Qual a reação, em cada um dos pares abaixo, deve-se esperar como 
sendo mais rápida? Justifique 
 
27. Sugira um mecanismo para a reação abaixo: 
PhCH2Cl + P(OCH3)3 à PhCH2P(O)(OCH3)2 + CH3Cl 
28. A química mostrada aqui é a primeira etapa na preparação do 
fármaco doxazosina da Pfizer’s, uma droga usada no tratamento da 
hipertensão. Escreva um mecanismo para a reação envolvida. 
 
 
 
 
 
 
 
H3C
H3C
O
CH3
SO2CH3a) ou
H3C
H3C
O
CH3
SO2CF3
Sob condições de solvólise em 80% de EtOH
CH3
b) ou
CH3
Sob condições de solvólise em 100% de EtOH
OH3C OH3C
C6H5
O O
C6H5
F3C H3C
c) OTs
OTs
ou
Sob condições de solvólise em 90% ácido fórmico
OH
OH
Br OCH3
O
Br
K2CO3, Acetona A
A KOH, H2O
O
O
CO2H
80%
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29. Providencie uma explicação para a ordem de reatividade quando 
cada um dos compostos mostrados a seguir reage com o iodometano 
para formar o iodeto de metilpiridínio como produto. 
 
30. A solvólise do 1-bromo-1-feniletano com metanol (metanólise) 
ocorre com 27% de inversão de configuração, enquanto que uma 
solvólise similar com água (hidrólise) resulta em somente 17% de 
inversão. Explique o efeito do solvente na estereoquímica da reação. 
31. Para a reação mostrada a seguir, decida se o mecanismo é uma 
substituição nucleofílica de primeira ordem (SN1) ou se é de segunda 
ordem (SN2), explicando a sua resposta. 
 
32. O composto A sofre solvólise em condições que o composto B não 
reage. Explique. 
 
 
 
N
CH3I
N
CH3
I
N
CH3
N N CH3 N CH3H3C N C(CH3)3
Velocidade Relativa 2,3 1,0 0,5 0,4 0,0002
O
O
Br
N3 O
O
N3
I
A
I
B