Carboidratos_2022 1_aula07nov2022

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Carboidratos
2022.1
Prof. Paulo Cesar de Lima Nogueira
Aula: 07/11/2022
Química Orgânica II
• Anômeros: diastereoisômeros diferindo apenas no carbono acetal ou
hemiacetal. O átomo de “C” hemiacetal ou acetal é chamado de
carbono anomérico.
carbono anomérico
α-D-glicopiranose (36%) β-D-glicopiranose (64%)D-glicose (0,02%) 41
Carboidratos
Monossacarídeos: Estrutura cíclica
giro da ligação C4-C5
α-D-(+)-glicopiranose β-D-(+)-glicopiranoseD-glicose 
a –OH adiciona-se à C=O para
fechar o anel de 6-membros e
formar um hemiacetal cíclico.
Nota: Um aldeído reage
com 1 equivalente de álcool
formando um hemiacetal.
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Carboidratos
Monossacarídeos: Estrutura cíclica
α-D-(+)-glicopiranose 
α-D-(+)-ribofuranose
Projeções de Fischer Projeções de Haworth
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Carboidratos
Monossacarídeos: Projeções de Haworth
 Sir Walter N. Haworth – Nobel em Química (1937): Carboidratos e
Síntese da vitamina C.
(1883-1950) 
• Monossacarídeo cíclico de 6-membros é denominado piranose
α-D-(+)-glicopiranose β-D-(+)-glicopiranose 
α-D-ribofuranose β-D-ribofuranose
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Carboidratos
Monossacarídeos: Estrutura cíclica (projeções de Haworth)
• Monossacarídeo cíclico de 5-membros é denominado furanose
• Cetoses também existem predominantemente nas formas cíclicas.
• D-frutose forma um hemiacetal cíclico de 5-membros decorrente da reação do
grupo OH em C-5 com o grupo carbonila da cetona.
• Se o novo C* (C-2) tem o grupo OH à direita na projeção de Fischer, α-D-frutose.
Se o grupo OH está à esquerda, β-D-frutose.
Projeções de Fischer
Projeções de Haworth
(α-D-frutofuranose) β-D-frutopiranose
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Carboidratos
Monossacarídeos: Projeções de Haworth
α-D-frutose 
• Projeção de Fischer: NÃO adequada para mostrar a estrutura cíclica de
um açúcar.
• Projeção de Haworth para uma D-piranose - o anel de 6-membros é
representado como uma superfície horizontal. O “O” do anel é sempre
colocado no canto superior direito do ciclo, com o “C” anomérico (C-1)
no lado direito e o álcool 1ário desenhado para cima.
• Grupos à direita numa projeção de Fischer estão para baixo numa
projeção de Haworth, enquanto grupos à esquerda numa projeção de
Fischer estão para cima numa projeção de Haworth.
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Carboidratos
Monossacarídeos: Estrutura cíclica
projeção de Fischer
projeções 
Haworth
α-D-(+)-glicopiranose β-D-(+)-glicopiranose
Lembre-se:
Projeção de Fischer - linhas
horizontais se projetam para
frente do plano em direção ao
observador; e linhas verticais se
estendem para trás do plano,
para longe do observador.
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Carboidratos
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Carboidratos
Monossacarídeos: Desoxiaçúcares
2-desoxi-D-glicose
2-desoxi-D-ribose
6-desoxi-L-galactose, L-fucose
D-ribose
6-desoxi-D-glicose
α- ou β-
α- ou β-
β
α- ou β-
α
• Lembre-se: em solução aquosa, a D-(+)-glicose existe em
equilíbrio com os dois hemiacetais cíclicos α e β;
• Parte da evidência da estrutura do hemiacetal cíclico da D-(+)-
glicose vem de experimentos em que ambas as formas (α e β)
foram isoladas;
• Cristais de α-D-glicose puros dissolvidos em H2O: a rotação
específica muda gradualmente de +112,2o para +52,7o;
• Cristais de β-D-glicose puros dissolvidos em H2O: a rotação
específica muda gradualmente de +18,7o para +52,7o.
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Carboidratos
Monossacarídeos: Mutarrotação
• Explicação: em H2O, o hemiacetal regenera o aldeído (forma aberta) e, ao
reciclizar, forma ambas α- e β-D-glicopiranose em equilíbrio;
• As três formas da D-glicose atingem concentrações de equilíbrio.
α-D-(+)-glicopiranose
p.f. 146oC; [α ]D25 = +112,2o
β-D-(+)-glicopiranose
p.f. 150oC; [α ]D25 = +18,7o
forma acíclica da D-
(+)-glicose
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Carboidratos
Monossacarídeos: Mutarrotação
(36%) (64%)(0,02%)
• A rotação específica da mistura em equilíbrio é +52,7o.
• Mutarrotação: uma mudança lenta na rotação óptica a um valor de
equilíbrio.