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Cálculo Reatores Avançado Prof. Kristopher Gums Xavier Mendes. Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Catalisadores Berzelius (1835) Berzelius (1894) Hoje (aprox. 5,2 bilhões U$ - EUA) Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Principio funcionamento Adoção de nova rota molecular (“Mecanismo”)!!! Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Principio funcionamento Adoção de nova rota molecular (“Mecanismo”). Mudando a velocidade sem alterar o equilíbrio!! Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Tipos de Catálise Homogênea: catalisador está em solução com os reagentes Heterogênea: catalisador está em solução com os reagentes Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Tipos de Catálise Homogênea: catalisador está em solução com os reagentes Heterogênea: catalisador está em solução com os reagentes Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Propriedades . Porosidade alta, em função da reação na superfície Exemplo: catalisador sílico-alumina => 300 m2 / g Nota: a abertura dos poros pode servir para catálise seletiva, atuando como peneiras seletivas (ex. zeólitos) Catálise e Reatores Catalíticos Catálise e Reatores Catalíticos E como deixar todos os reatores porosos? Alguns catalizadores não necessitam de alta porosidade para realizar a atividade catalítica projetada. Catalizadores monolíticos (ex. platina para oxidação da amônia, na fabricação de ácido nítrico), Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Desativação 1. Envelhecimento 2. Envenenamento 3. Incrustação ❖ Processos de Adsorção 1. Físico (por pontes de Van der Walls, exortémico => 1 a 15 kcal/mol) 2. Químico (por ligações covalentes, exortémico => 40 a 400 kcal/mol) Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Frequência de Renovação Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Frequência de Renovação (Sinter Fischer-Tropsch) Exemplo: a síntese de Fischer Tropsch foi estudada usando o catalisador comercial 0,5% em massa de Ru sobre -Al2O3. A percentagem de dispersão do catalisador de átomos expostos, determinada a partir da quimissorção de hidrogênio, foi de 49%. A uma pressão de 988 kPa e a uma temperatura de 475K, uma frequência de renovação fCH4=0,044 s -1 foi reportada para o metano. Qual é a velocidade de formação do metano em mols/s.g de catalisador (metal mais suporte)? Catálise e Reatores Catalíticos Comentário: Ou seja, 1,07 x 10-6 mol de metano está pulando para fora de uma grama de catalisador a cada segundo. Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Reações suportadas por catalisadores 1. Alquilação e desalquilação 2. Isomerização 3. Hidrogenação e desidrogenação 4. Oxidação 5. Hidratação e desidratação 6. Halogenação e desalogenação Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico 1. Difusão do seio reacional para superfície do catalisador Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico 2. Difusão interna Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico 3. Adsorção Molecular Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico Dissociada 3. Adsorção Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico 3. Adsorção Nota: para adsorção dissociativa as constantes de velocidades são fortemente dependentes da temperatura. Já para os processos não-dissociativos, só o processo de dessorção é dependente da temperatura!!! Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico 4. Reação Superfície • Sítio Único Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico 4. Reação Superfície • Sítio Duplo Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico 4. Reação Superfície • Sítio Eley-Rideal Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico 5. Dessorção Catálise e Reatores Catalíticos ❖ Projeto de reator catalítico Qual etapa deve ser a DETERMINANTE?
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