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UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIA FÍSICO QUÍMICA II EXPERIMENTO I CONSTANTE DE EQUILÍBRIO E ENERGIA LIVRE DE GIBBS DE UMA REAÇÃO SÃO LUÍS - MA 2023 SARAH AFONSO MOTA EXPERIMENTO I CONSTANTE DE EQUILÍBRIO E ENERGIA LIVRE DE GIBBS DE UMA REAÇÃO Relatório apresentado ao curso de Química da Universidade Federal do Maranhão – UFMA, como requisito de avaliação na disciplina Físico Química II. Prof. Dr. Roberto Batista de Lima. SÃO LUÍS - MA 2023 1. OBJETIVOS Analisar o estado de equilíbrio entre ácido acético e etanol em uma reação química. Observar a tendência dos átomos do sistema em permanecerem como reagentes ou se rearranjarem como produtos. Determinar a constante de equilíbrio da reação em um sistema fechado. 2. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA A constante de equilíbrio e a energia livre de Gibbs são conceitos fundamentais na termodinâmica química que descrevem o comportamento das reações químicas em equilíbrio. A constante de equilíbrio, simbolizada por K, é uma medida da relação entre as concentrações dos produtos e dos reagentes em uma reação química quando o equilíbrio é atingido. Ela é determinada pela estequiometria da reação, ou seja, pelos coeficientes das espécies participantes na equação química balanceada. A constante de equilíbrio é expressa como o quociente das concentrações (ou pressões parciais) dos produtos elevadas aos seus respectivos coeficientes estequiométricos dividido pelo quociente das concentrações (ou pressões parciais) dos reagentes elevadas aos seus respectivos coeficientes estequiométricos. O valor de K é específico para uma determinada temperatura e é independente das concentrações iniciais dos reagentes. A energia livre de Gibbs, simbolizada por ΔG, é uma função termodinâmica que relaciona a energia disponível para realizar trabalho em um sistema químico com a espontaneidade de uma reação. ΔG é calculado pela diferença entre a energia livre de Gibbs dos produtos e a energia livre de Gibbs dos reagentes. Ela é determinada pela entalpia (ΔH) e pela entropia (ΔS) do sistema, juntamente com a temperatura absoluta (T), de acordo com a equação ΔG = ΔH - TΔS. Quando uma reação atinge o equilíbrio, ΔG é igual a zero, indicando que não há mais mudanças líquidas no sistema. Nesse ponto, a energia livre de Gibbs padrão de reação, ΔG°, pode ser usada para calcular a constante de equilíbrio através da equação ΔG° = -RT ln(K), onde R é a constante dos gases ideais e T é a temperatura absoluta. A constante de equilíbrio e a energia livre de Gibbs fornecem informações sobre a direção em que uma reação química ocorrerá e a extensão em que os reagentes são convertidos em produtos. Valores de K maiores que 1 indicam que a reação é favorecida para a formação de produtos, enquanto valores menores que 1 indicam que a reação é favorecida para a formação de reagentes. Além disso, o sinal de ΔG indica se a reação é espontânea (ΔG < 0) ou não espontânea (ΔG > 0) na temperatura considerada. Em resumo, a constante de equilíbrio e a energia livre de Gibbs são conceitos inter-relacionados que nos permitem compreender e prever o comportamento das reações químicas em equilíbrio, fornecendo informações valiosas sobre a direção e a espontaneidade das reações. 3. REAGENTES E EQUIPAMENTOS Erlenmeyer. Bureta. Pipeta. Solução aquosa de HCl (3,0 mol / L). Solução aquosa de NaOH (1,0 mol / L). Fenolftaleína. Acetato de Etila. Ácido Acético Glacial. Álcool Etílico (Etanol). 4. PARTE EXPERIMENTAL Enumerar frascos de erlenmeyers e adicionar os volumes de acordo com a tabela abaixo: Tabela 1. Volumes e composição de cada frasco Frasco HCl (0,3M) Etanol Acetato de Etila Água Destilada Ac. Acético Glacial 1 5,0 mL - - 5,0 mL - 2 5,0 mL - 5,0 mL - - 3 5,0 mL - 4,0 mL 1,0 mL - 4 5,0 mL - 2,0 mL 3,0 mL - 5 5,0 mL 1,0 mL 4,0 mL - - 6 5,0 mL - 4,0 mL - 1,0 mL 7 5,0 mL 4,0 mL - - 1,0 mL Agitar e arrolhar muito bem cada frasco e deixá-los à temperatura ambiente até que o equilíbrio seja atingido (uma semana). Agitar as soluções ocasionalmente. Titular cada uma das soluções com solução de NaOH 1,0 mol/L usando fenolftaleína como indicador. Completar a tabela abaixo com o volume (mL) gasto na titulação com NaOH 1,0 mol/L. Tabela 2. Volumes gastos de NaOH 1,0 mol/L na titulação Frasco Volume de NaOH 1 7,5 mL 2 10,1 mL 3 8,5 mL 4 4,6 mL 5 13,0 mL 6 13,6 mL 7 2,1 mL 5. TRATAMENTO DOS DADOS EXPERIMENTAIS Quando o sistema está em equilíbrio, podemos determinar o valor da constante de equilíbrio utilizando as concentrações dos produtos e dos reagentes, mantendo a temperatura e a pressão constantes. No caso específico da reação entre ácido acético e etanol, formando acetato de etila e água, a equação química e a constante de equilíbrio são: CH3COOH + C2H5OH ↔ CH3COOC2H5 + H2O 𝐊 = [𝐂𝐇𝟑𝐂𝐎𝐎𝐂𝟐𝐇𝟓]. [𝐇𝟐𝐎] [𝐂𝐇𝟑𝐂𝐎𝐎𝐇]. [𝐂𝟐𝐇𝟓𝐎𝐇] Para calcular a constante de equilíbrio, é necessário obter a massa de água presente em cada frasco. Essa massa de água é a soma da quantidade de água utilizada para diluir a solução de ácido clorídrico e a quantidade de água adicionada à mistura em alguns frascos. Dessa forma, é possível determinar a concentração de água no estado de equilíbrio. 1. Massa do ácido clorídrico 3,0M em um volume de 250 mL: Dados: PM = 36,5 g/mol M = m PM. V 3,0 mol/L = m (g) 36,5 g mol−1. 0,250L m = 27,375 g 2. Massa do ácido clorídrico em 1 mL com pureza = 37,25% e densidade = 1,19kg/L: d. P 100 = 1mL 1,19kg/L .37,25 100 = 1mL 𝟎, 𝟒𝟒𝟑𝐠 = 𝟏𝐦𝐋 3. Volume de água em 250mL de solução de ácido clorídrico 3,0M: Utilizando a massa do item 1: 0,443g --- 1mL 27,375g --- x x = 61,795mL Este é o volume real de ácido contido nos 250 mL de solução 3,0M, portanto o volume de água será a diferença: Volume de Água = 250mL − 61,795mL 𝐕𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞 𝐝𝐞 á𝐠𝐮𝐚 = 𝟏𝟖𝟖, 𝟐𝟎𝟓 𝐦𝐋 4. Massas de água nos frascos: Em cada frasco foi adicionado 5,0 mL de solução de ácido clorídrico. Como em 250 mL de solução temos 188,205 mL de água, então: 188,205 mL --- 250 mL x --- 5,0 mL x = 3,7641 mL de água Considerando que a densidade da água é 1g/mL, o valor acima corresponde a 3,7641 g. Temos então: Tabela 3. Massa de água da solução Frasco Massa H2O 1 8,7641 g 2 3,7641 g 3 4,7641 g 4 6,7641 g 5 3,7641 g 6 3,7641 g 7 3,7641 g Em seguida, foi calculada a concentração de ácido acético nos frascos de 2 a 7. Este valor será obtido pela diferença do volume de hidróxido de sódio gasto na titulação da solução do frasco 1 e dos volumes de hidróxido de sódio encontrados nas titulações dos frascos de 2 a 7, já citados na tabela 2. 5. Volumes encontrados na titulação de hidróxido de sódio: Volume de NaOH utilizado no padrão (frasco1) = 7,5 mL Tabela 4. Volumes de CH3COOH Frasco Volumes de CH3COOH 2 10,1 – 7,5 = 2,6 mL 3 8,5 – 7,5 = 1,0 mL 4 4,6 – 7,5 = -2,9 mL* 5 13,0 – 7,5 = 5,5 mL 6 13,6 – 7,5 = 6,1 mL 7 2,1 – 7,5 = -5,4 mL* Nos frascos 4 e 7 os volumes de titulação encontrados foram menores do que o padrão (7,5 mL), isso indica que o ponto de equivalência não foi alcançado. O ponto de equivalência é o ponto em que a quantidade estequiométrica exata de titulante (NaOH) é adicionada para reagir completamente com o ácido acético. 6. Concentração e volume do NaOH e CH3COOH: Tabela 5. Concentração e volume do NaOH e CH3COOH Observação: como nos frascos 4 e 7 os volumes de encontrados foram menores do que o padrão, irei desconsiderar no cálculo da média de ácido acético. Considerando o avanço da reação ξ no equilíbrio,calculou-se as concentrações dos reagentes e dos produtos. CH3COOH + C2H5OH ↔ CH3COOC2H5 + H2O Tabela 6. Avanço da reação CH3COOH C2H5OH CH3COOC2H5 H2O Início 1 mol 1 mol 0 0 Equilíbrio 1-ξ mol 1-ξ mol ξ mol ξ mol 7. Cálculo das concentrações de equilíbrio: Média das concentrações de ácido acético = 3,2485 mol/L Cálculo do avanço da reação no equilíbrio a partir da concentração do ácido acético: 3,2485 mol L−1 = 1 − ξ mol 10. 10−3L 𝛏 = 𝟎, 𝟗𝟔𝟕𝟓 𝐦𝐨𝐥𝐬 O número de mols de etanol é igual ao número de mols do ácido acético, então, conclui-se que a concentração deles é a mesma, no equilíbrio: [𝐂𝐇𝟑𝐂𝐎𝐎𝐇] = [𝐂𝟐𝐇𝟓𝐎𝐇] = 𝟑, 𝟐𝟒𝟖𝟓 𝐦𝐨𝐥 𝐋 −𝟏 A partir do avanço pode-se calcular a concentração molar do acetato de etila: [CH3COOC2H5] = ξ 10. 10−3L [CH3COOC2H5] = 0,9675 mols 10. 10−3 L Frasco Concentração do NaOH (mol/L) Volume de NaOH (mL) Volume de CH3COOH (mL) Concentração de CH3COOH (mol/l) 2 1 7,5 2,6 2,8846 3 1 7,5 1,0 7,5 4 1 7,5 -2,9* - 5 1 7,5 5,5 1,3636 6 1 7,5 6,1 1,2459 7 1 7,5 -5,4* - [𝐂𝐇𝟑𝐂𝐎𝐎𝐂𝟐𝐇𝟓] = 96,75 mol L -1 Tabela 7. Concentrações no equilíbrio Concentrações no equilíbrio (mol L-1) CH3COOH CH3CH2OH CH3COOC2H5 3,2485 3,2485 96,75 8. Calculando a constante de equilíbrio: Usando a seguinte equação para se calcular a constante de equilíbrio: K = [CH3COOC2H5]. [H2O] [CH3COOH]. [C2H5OH] K = 96,75 mol L−1. 1mol L−1 3,2485mol L−1. 3,2485mol L−1 𝐊 = 𝟗, 𝟏𝟔𝟖 9. Calculando a energia livre de Gibbs: A partir do valor obtido de K, calculou-se a energia de Gibbs padrão, ∆G0 para o processo. Considerando a temperatura ambiente 30 ºC (303,15 K) e R=8,314 J mol-1 K-1. Têm-se: ΔG0 = −RT lnK ΔG0 = −8,314 ∗ 303,15 ∗ ln (9,168) 𝚫𝐆𝟎 = −𝟓𝟓𝟖𝟒, 𝟒𝟕𝐉 𝐦𝐨𝐥−𝟏 = −5,584 KJ mol-1 6. CONCLUSÃO O valor negativo da energia de Gibbs (-5,584 kJ/mol) indica que a reação é favorável do ponto de vista termodinâmico. Além disso, o valor da constante de equilíbrio (K = 9,168) indica que, no estado de equilíbrio, a concentração (ou pressão) dos produtos é maior do que a dos reagentes. Com base nessas conclusões, podemos afirmar que a reação entre ácido acético e etanol para formar acetato de etila e água é termodinamicamente favorável, favorecendo a formação dos produtos no equilíbrio. Os resultados indicam uma tendência para a reação ocorrer em direção aos produtos, sugerindo uma eficiência razoável da reação. 7. REFERÊNCIAS Atkins, P., De Paula, J, Físico-Química, 8ª Ed., vol. 1, cap. 9: Equilíbrio químico. Castellan, G., Fundamentos de Físico-Química. Atkins, P., De Paula, J, Físico-Química, 8ª Ed., vol. 2, cap. 9: Equilíbrio químico. Castellan, G., Fundamentos de Físico-Química. Castellan, Gilbert. Fundamentos de Físico-Química. Rio de Janeiro: LTC, 2011.
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