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Água Profa. Aparecida Cristina Mauro Universidade Estácio de Sá – UNESA • Substância mais abundante nos seres vivos • ~ 70% do peso da maioria dos organismos. • As moléculas celulares se organizam de acordo com a estrutura da água • A maioria das reações nos seres vivos é aquoso • A água participa ativamente das reações • A água não é inerte!!! A geometria da molécula da água A geometria e propriedades da água como solvente são cruciais para as propriedades dos seres vivos • Dois H ligados a um O H2O 🡺Estrutura tetraédrica 🡺Molécula Polar Ângulos no Tetraedro Perfeito = 109,5º A água possui dois pares de elétrons não compartilhados = Polaridade δ = -0,66e δ = +0,33e Moléculas Apolares μ = 0 Não basta as ligações serem polarizadas!!! Moléculas Polares μ # 0 Influência de pares de elétrons não- ligantes Ligações de Hidrogênio • Possuem natureza eletrostática: • ∆H= 23 KJ/mol • São energeticamente consideráveis: devido número alto de ligações Ligações de Hidrogênio • A água é capaz de formar até 4 ligações de H 2 como doador de prótons e 2 como aceptor de prótons A água como solvente: “Solvente universal” • Formação de ligações de H com os solutos diversos • Efeito de solvatação ou hidratação: • Formação de interações eletrostáticas com íons através das cargas parciais da água que se orienta em camadas concêntricas Ligações de H comum em sistemas Biológicos Figura 1: Ligações de hidrogênio em grupos funcionais. A água forma ligações de hidrogênio com grupos (a) hidroxila, (b) grupos cetona, (c) íons carboxilato e (d) íons amônio. A água como solvente: “Solvente universal” 🡺A Dissolução de um cristal salino é termodinamicamente favorável pelo aumento da entropia do sistema 🡺∆S > 0 🡺Hidrofílico: Gosta da água (Grego) 🡺Hidrofóbico: Tem medo da água Semelhante dissolve semelhante. Figura 3: A água como solvente do sal, cloreto de sódio, dissolve seus íons, hidratando-os. Fonte: Mundo educação, 2016. Solvente Aquoso: “O efeito ou colapso hidrófobo” • A introdução de um composto hidrofóbico perturba a rede de água; • A água tende em minimizar seu contato com as moléculas hidrofóbicas; • Gorduras, óleos e ceras são biomoléculas não polares. Porque moléculas apolares não são “dissolvidas em água”? “O efeito hidrofóbico” • Formação de Micelas e da Bicamada através de moléculas anfifílicas • Tendência da água é “excluir” os grupos hidrofóbicos Água: propriedades físicas • As propriedades coligativas da água são modificadas pela presença de solutos que alteram a estrutura da água Ex. Ponto de fusão e ebulição • Presença de determinados solutos também alteram outros solutos “Salting in” Baixa [Sal] que ajuda a solubilizar proteínas 🡺 efeitos de íons “Salting out” Alta [Sal] precipita proteínas 🡺 efeito na estrutura da água • A água também apresenta elevada tensão Superficial; • Baixíssima Viscosidade: • Poder de dissolução da água, que atua como solvente para muitas biomoléculas. Água: propriedades físicas Osmose Sistema separado por uma membrana semi-permeável Movimento do solvente de uma região de baixa concentração para uma região de alta concentração de soluto Movimento ocorre até igualar a concentração em ambos os locais, equilíbrio químico Pressão osmótica 🡺pressão necessária para manter o volume constante Água puraSoluto Equilíbrio osmótico • O Equilíbrio osmótico é muito importante para a manutenção da integridade celular. • - A parede celular ajuda a regular a pressão osmótica e assim manter a integridade e rigidez da célula vegetal ou bactéria. • - A Osmolaridade depende do número de moléculas e não do tamanho. П: Pressão osmótica i: fator van’t Hoff: número de espécies do soluto ionizável C: concentração Π = icRT Difusão • Sistema separado por uma membrana semi-permeável • Movimento do soluto de uma região de alta concentração para uma região de baixa concentração • Movimento ocorre até igualar a concentração de soluto permeável em ambos os sistemas • Atinge-se o Equilíbrio Químico no sistema Propriedades químicas da Água É uma molécula neutra que ioniza-se levemente Funciona como um sistema Ácido-Base fraco Efeito da doação de prótons na água Maior mobilidade e íons 2 3 −14O+ ][OH − ] = 1x10 MKw = [ H K eq [H 2O] −16[H3O + ][OH − ] = 1,8 x10 M= [ H 2O] = 55,5M H3O + = Íon hidrônio OH– = Íon hidroxila Reagente Produto Propriedades químicas da Água Em concentrações iguais de íons hidrônio e hidroxila Neutralidade 3 + pH = − log[H O] Quanto maior o pH menor a [H3O +] Quanto menor o pH maior a [H3O +] Calcule os valores que faltam, indicando se a solução é ácida ou básica. Observação: Não é preciso apresentar os cálculos, basta obter o resultado diretamente na calculadora e informa-los na tabela. [H+] [OH−] pH pOH Ácido ou básico 7,5 × 10−3 M 3,6 × 10−10 M 8,25 5,70 Química ácido-base Ácidos Fortes: sofrem ionização completa em solução aquosa Ácidos Fracos: sofrem ionização parcial em solução aquosa dependente do pH Química ácido-base Os íons Hidrônio e Hidroxila participam de reações bioquímicas Ácido Doador de prótons ou aceptor de elétrons Base Aceptor de prótons ou doador de elétrons HA + Ácido H2O H3O + + Base Ácido conjugado A— Base conjugada 3 [ HA] [ H O + ][ A− ] K A =3 [ H 2O ][ HA] K eq [ HO + ][ A− ]= Se a [H2O] é constante = 55,5 mol/L 3 [HA] [ H O + ][ A− ] pK A = − log K A = − log Química ácido-base • É possível prever o pH de uma solução a partir das concentrações relativas de Ácidos e Bases • Equação de Henderson-Hasselbalch A força de um ácido pode ser avaliada a partir de sua constante de dissociação e pKa Ácido Forte KA >> 1 e pKA < 1 Ácido Fraco KA < 1 e pKA > 1 Se o Ácido é forte Se a Base é forte o Ácido conjugado é fraco a Base conjugada é fraca [ A− ] pH =pK A + log [ HA] Se a [A—]/[HA] = 1 log 1 = 0 pH = pK A Tampões Uma solução tampão é uma solução de um ácido fraco (base fraca) na presença de concentrações comparáveis de sais da sua base conjugada (ácido conjugado) cujo valor de pH não varia com a adição de pequenas quantidades de ácido/base fortes! Por que isso é importante? Exemplos: - pH do sangue, 7,4, deve ser constante Tampões Tampões