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Água e Soluções Tampão MSc. Karolayne Silva Souza 2024.1 Água A água é a substância mais abundante nos sistemas vivos, constituindo mais de 70% do peso da maioria dos organismos. O primeiro organismo vivo na Terra sem dúvida nasceu em ambiente aquoso, e o curso da evolução tem sido moldado pelas propriedades do meio aquoso no qual a vida começou. Água As estruturas das moléculas nas quais a vida se baseia, PROTEÍNAS, ÁCIDOS NUCLÉICOS, MEMBRANAS LIPÍDICAS e CARBOIDRATOS COMPLEXOS, resultam diretamente de suas interações com o ambiente aquoso; (b) A combinação de propriedades de solvente responsáveis pelas associações intra- e intermoleculares destas substâncias é peculiar à água; nenhum solvente assemelha-se à água neste particular; Estruturas e processos biológicos somente podem ser entendidos em termos das propriedades físicas e químicas da água. Água As ligações de hidrogênio entre moléculas de água fornecem as forças coesivas que fazem da água um líquido a temperatura ambiente e um sólido cristalino (gelo) com arranjo altamente ordenado de moléculas em temperaturas frias. Água Água Água A água tem ponto de fusão, ebulição e calor de vaporização mais alto que os outros solventes comuns. Essas propriedades incomuns são uma consequência da atração entre as moléculas de água adjacentes que oferecem à água líquida grande coesão interna. Água Poucos solventes dissolvem tantas substâncias, o que não significa que a água seja capaz de dissolver toda e qualquer substância; A água dissolve melhor SUBSTÂNCIAS POLARES, também chamadas hidrofílicas; Substâncias apolares, não solúveis em água, são chamadas de hidrofóbicas; Há substâncias com parte apolar e outra polar: são chamadas de anfipáticas: sua solubilidade em água depende de vários fatores. Água e Solutos Polares A água dissolve os sais por que a estrutura cristalina dos sais é mantida por forças iônicas; os íons de um sal interagem de acordo com a lei de Coulomb: Água e Solutos Polares A água dissolve sais como o NaCl pela hidratação e estabilização dos íons Na+ e Cl–, enfraquecendo as interações eletrostáticas entre eles e, portanto, neutralizando a sua tendência de se associar em uma rede cristalina; A água também dissolve prontamente biomoléculas carregadas, incluindo compostos com grupos funcionaiscomo grupos carboxílicos ionizados (¬COO–), aminas pro-tonadas (¬NH31) e ésteres de fosfato ou anidridos. Água e Solutos Polares Logo que um sal como o NaCl se dissolve, os íons Na1 e Cl–abandonam a rede cristalina e adquirem uma liberdade muito maior de movimento. O aumento resultante na entropia do sistema é em grande parte responsável pela facilidade da dissolução dos sais como NaCl em água. Água Água e Gases Apolares As moléculas de gases biologicamente importantes como CO2, O2 e N2 são apolares; A adição de moléculas da fase gasosa desordenada em uma solução aquosa restringe o movimento do gás e das moléculas de água e, portanto, representa um decréscimo de entropia; As proteínas transportadoras solúveis em água (ex. hemoglobina e mioglobina) facilitam o transporte de O2 e CO2. Água e Gases Apolares Água e Gases Apolares Água e Moléculas Anfipáticas A água tende a hidratar a porção polar, ao mesmo tempo tende a excluir a porção apolar (hidrofóbica); A porção apolar força as moléculas de água circundantes a assumir um estado altamente ordenado; De um modo geral, no entanto, as estruturas lipídicas tendem a agrupar-se, reduzindo a superfície em contato com a água. Água e Moléculas Anfipáticas Água e Enzimas Ácidos, Bases e Tampões As moléculas de água têm a leve tendência de sofrer uma ionização reversível, produzindo um íon hidrogênio (próton) e um íon hidróxido, gerando o equilíbrio: Isto significa que em qualquer solução aquosa sempre haverá uma certa quantidade do íon hidrônio (H3O+) e do íon hidroxila (HO-); Estes íons tem grande mobilidade, maior que a dos outros íons, pois os prótons saltam de uma molécula para outra. Ácidos, Bases e Tampões Ácidos, Bases e Tampões A água pode aceitar prótons também de outras substâncias, um fenômeno extremamente importante não apenas em termos biológicos; Considera-se um ÁCIDO a substância que pode doar prótons; Considera-se uma BASE a substância que pode aceitar prótons. Ácidos, Bases e Tampões Ácidos, Bases e Tampões A água possui uma expressão de equilíbrio em: Como [H2O] é constante e igual a 55,5 M, pode-se definir uma nova constante Kw (constante de ionização da água): pH O produto iônico da água, Kw, é a base para a escala de pH: A escala de pH é logarítmica, e não aritmética; A escala de pH é prática e costuma ser usada entre 0 e 14; A medição do pH é uma forma simples que indica a concentração de H+ em uma solução. pH Uma solução neutra (com H+ e OH- balanceados) tem um pH = 7; Quanto mais alta a concentração de H+, mais alta a acidez e o pH oscilará em uma faixa entre 0-7. Quanto menor a concentração de H+, maior a alcalinidade e o pH oscilará em uma faixa entre 7 e 14. pH Os medidores de pH medem a força eletromotriz do eletrodo de vidro combinado com o eletrodo de calomelano. A leitura pode ser feita em mV ou diretamente numa escala de pH. A calibração é indispensável por causa do número de variáveis e da instabilidade do eletrodo Tampões Na célula predominam ácidos e bases fracos; Soluções que mantêm o valor de pH, em alguma extensão, quando adicionadas de álcalis ou ácidos; Usualmente são constituídos por uma mistura de um ácido fraco e o sal de sua base conjugada. Exemplo: ácido acético + acetato de sódio; Nos organismos, os sistemas tampão presentes nas células e os fluidos extracelulares garantem a constância da concentração de H+. Tampões O controle do pH no interior das células depende de um grande número de ácidos e bases conjugadas, tanto orgânicos como inorgânicos; Entre eles estão incluídos também proteínas, que possuem grande número de grupos dissociáveis; Os mais úteis são os sistemas de CO2 e sua base conjugada, bicarbonato e ácido fosfórico, porque a maioria das funções celulares são realizadas sob condições de pH próximo da neutralidade, no qual estes sistemas tamponantes têm maior margem de ação. Tampões Um aumento na concentração de H+ no sangue tira o sistema do equilíbrio e estimula as reações indicadas pelas setas amarelas, isto é, há no final um aumento na pressão parcial do CO2 nos pulmões, que deve ser eliminado; animais com acidose em geral apresentam hiperventilação. Tampões A introdução de HO- também tira o sistema do equilíbrio pois estas reagem com os H+ para formar água havendo, portanto, uma diminuição na concentração dos H+; Este fenômeno, por sua vez, estimula as reações indicadas pelas setas vermelhas, o que implica numa absorção de CO2 dos pulmões. Na Prática! O plasma sanguíneo humano normalmente tem um pH de 7,35 a 7,45, e muitas das enzimas que funcionam no sangue evoluíram para ter máxima atividade nesse intervalo de pH; Enzimas mostram máxima atividade catalítica em um pH característico, chamado de pH ótimo. Na Prática Em indivíduos com diabetes melito não tratado, a falta de insulina, ou a insensibilidade à insulina (dependendo do tipo de diabetes), interrompe a captação de glicose do sangue para dentro dos tecidos e força os tecidos a armazenar ácidos graxos como combustível principal; A dependência dos ácidos graxos resulta no acúmulo de altas concentrações de dois ácidos carboxílicos, o ácido b-hidroxibutírico e o ácido acetoacético. Na Prática Acidose grave leva a sintomas como dor de cabeça, vômitos e diarreia, seguidode estupor, convulsões e coma; Jejum e inanição, esforço físico exagerado como corrida para atletas ou ciclistas, leva a um acúmulo temporário de ácido láctico no sangue; A deficiência renal resulta na diminuição da capacidade de regular os níveis de bicarbonato; Doenças do pulmão reduzem a capacidade de disponibilidade do CO2 produzido por oxidação dos combustíveis nos tecidos, com o resultante acúmulo de H2CO3. Obrigada! karolayne.souza@unirios.edu.br CRÉDITOS: este modelo de apresentação foi criado pelo Slidesgo, e inclui ícones da Flaticon e infográficos e imagens da Freepik image1.png image2.png image3.png image4.png image5.jpg image6.png image7.png oleObject1.bin image8.wmf 2 2 1 Dr q kq F = oleObject2.bin F ( força entre duas cargas elétricas q1 e q2 r ( distância entre as cargas k ( constante de proporcionalidade = 8,99 ( 109 J m C-2 D ( constante dielétrica Quanto maior a constante dielétrica, menor será a força de atração entre dois íons image9.wmf F Þ força entre duas cargas elétricas q 1 e q 2 r Þ distância entre as cargas k Þ constante de proporcionalidade = 8,99 ´ 10 9 J m C -2 D Þ constante dielétrica Quanto maior a constante dielétrica, menor será a força de atração entre dois íons image10.png image11.png image12.jpeg image13.png image14.png image15.png image16.png image17.png image18.png image19.png oleObject3.bin H 2 O + H 2 O H 3 O + + H O - image20.wmf H 2 O + H 2 O H 3 O + + H O - image21.png oleObject4.bin H A + H 2 O H 3 O + + A - image22.wmf H A + H 2 O H 3 O + + A - oleObject5.bin HA ( ácido H2O ( base A( ( base conjugada do ácido HA H3O+ ( ácido conjugado da base H2O image23.wmf HA Þ ácido H 2 O Þ base A - Þ base conjugada do ácido HA H 3 O + Þ ácido conjugado da base H 2 O image24.png image25.png image29.wmf M 10 K ] HO [ ] H [ 7 w - - + = = = oleObject6.bin image26.wmf ] O H [ ] OH ][ H [ K 2 - + = oleObject7.bin image27.wmf ] OH ][ H [ ] O H [ K K 2 w - + = = oleObject8.bin A 25oC Kw é igual a 10(14 M2 Na água pura image28.emf A 25 o C K w é igual a 10 14 M 2 Na água pura oleObject9.bin image30.png image31.png image32.png image33.jpg image34.png image35.gif