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20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 1/30 FÍSICA – TERMODINÂMICA E ONDAS AULA 5 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 2/30 Prof. Cristiano Cruz CONVERSA INICIAL Nesta aula, estudaremos a forma mais simples em que a matéria pode se encontrar, o gás ideal, verificando a relação existente entre as propriedades térmicas macroscópicas desse gás com o comportamento microscópio de suas moléculas individuais. A matéria no estado gasoso está muito presente em nosso cotidiano, sendo indispensável para sobrevivência dos vegetais e animais e também para o desenvolvimento da sociedade, sendo ainda aplicada na indústria, nos meios de transportes, em sistemas de ventilação etc. Por sua importância e aplicações, é de grande importância entender a sua constituição, características e propriedades. Os gases possuem características peculiares, como o volume variável, que se adapta sempre ao recipiente que o contém; sua grande capacidade de realizar difusão; e a grande capacidade de compressibilidade. De acordo com a teoria, os gases são formados por partículas que estão muito afastadas umas das outras, podendo ser átomos ou moléculas dependendo da origem do gás e encontrando-se em movimento constante, com velocidades relativamente altas, com direção e sentido aleatórios. A velocidade das partículas está relacionada à temperatura do gás: para temperaturas maiores, essas partículas se movimentem com maior velocidade, pois há aumento de sua energia cinética média. Os gases de origem molecular surgem quando dois ou mais átomos fazem ligações químicas. Por exemplo, podemos observar os gases presentes no ar atmosférico, que é basicamente formado pelo gás nitrogênio (N2), o mais abundante da atmosfera, e pelo gás oxigênio (O2), importante para nossa sobrevivência. O gás carbônico, dióxido de carbono (CO2), liberado pelos escapamentos dos motores a combustão, pela queima de combustíveis fósseis e até por nossa respiração, é o maior responsável pelo efeito estufa, mas, por outro lado, é absorvido pelas plantas no processo natural chamado fotossíntese, sendo também utilizado para gaseificar refrigerantes e águas. 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 3/30 O gás metano (CH4) é um gás natural usado como fonte de geração de energia limpa por ser menos poluente que o carvão e os derivados do petróleo. Ainda faz parte do ar atmosférico o gás ozônio (O3), encontrado na atmosfera a grandes altitudes, sendo responsável por absorver grande parte da radiação ultravioleta emitida pelo Sol. Já os gases formados apenas por átomos englobam os gases nobres. Como exemplo, temos o gás hélio (He), que, devido à sua baixa densidade, é muito utilizado para encher balões e, se misturado ao oxigênio, é utilizado no tratamento de asma, pois, por ser leve, reduz o esforço muscular da respiração. Também temos o gás neônio (Ne), usado em letreiros luminosos, o famoso “neon”, e o argônio (Ar), também utilizado no interior de lâmpadas, que, misturado com o nitrogênio, funciona muito bem em lâmpadas incandescentes. O criptônio (Kr) é utilizado em lâmpadas de alta performance, que têm uma temperatura de cor maior e alta eficiência, porque reduz a taxa de evaporação do filamento mais do que o argônio. Lâmpadas de halogênios, em particular, utilizam criptônio com uma pequena quantidade de iodo e bromo. Finalmente, temos o xenônio (Xe), utilizado na lâmpada de arco de xenônio que, devido ao seu espectro quase contínuo, é semelhante à luz do dia, sendo utilizada em projetores de filmes e lâmpadas de automóveis. Devido às dimensões extremamente reduzidas e às altas velocidades de propagação, não conseguimos ver os átomos e moléculas dos gases, nem mesmo com instrumentos. Para poder estudá-los, é necessária a criação de um modelo cinético, conhecido como teoria cinética dos gases ou teoria do gás ideal, que permite explicar o comportamento macrométrico e micrométrico dos gases. Bons estudos! TEMA 1 – EQUAÇÕES DE ESTADO Algumas propriedades da matéria variam de acordo com a temperatura. Se essa mudança ocorrer sempre da mesma forma para a mesma temperatura, dizemos que ela é uma propriedade térmica do material, ou seja, depende da temperatura. A água é uma substância cujas propriedades dependem totalmente da temperatura em que se encontra. Por exemplo, quando uma quantidade de água é colocada em uma panela para ferver, ao atingir a temperatura de ebulição, o movimento cinético das partículas é muito intenso, o que se pode verificar na superfície da água, com as moléculas, devido à energia elevada, se desprendendo na 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 4/30 superfície do líquido e passando para o estado gasoso. Se fecharmos a panela hermeticamente, mas deixarmos uma pequena saída, como em uma panela de pressão, a temperatura de ebulição aumentará devido à pressão elevada e o vapor será liberado pela saída na forma de um jato com alta velocidade. Se o orifício de saída da panela for bloqueado, a temperatura aumentará e, consequentemente, a pressão no interior da panela será tão elevada que a panela explodirá. Isso mostra que existe uma relação íntima entre a temperatura e a pressão da água no interior da panela. Além dessas duas grandezas, a quantidade de água e o volume do recipiente também influenciarão no processo. Essa dependência entre pressão, temperatura, volume e massa da substância determina as propriedades macroscópicas da matéria, porém, também podemos descrever uma substância utilizando propriedades microscópicas. Nesse caso, investiga-se o comportamento em relação a velocidade, massa e energia cinética das moléculas individuais dessa substância. Podemos definir as características de uma substância por meio das grandezas físicas de pressão, volume, temperatura e massa (quantidade da substância). Para certa combinação de valores dessas grandezas, a substância encontra-se em determinado estado; se uma dessas grandezas for modificada, e nesse caso dizemos que a substância sofreu um processo, as outras grandezas também mudarão e a substância passará para outro estado. Portanto, como essas grandezas determinam o estado da substância, elas são chamadas de variáveis de estado. Muitas vezes é possível representar a relação existente entre as variáveis de estado da substância por meio de uma equação, denominada equação de estado. Por exemplo, se a característica observada da substância no estado sólido for a dilatação térmica, podemos expressar seu volume pela equação de estado: Essa equação relaciona as variáveis volume Vo, pressão Po e temperatura To em um estado inicial, com as variáveis depois do processo, ou seja, em um estado final, V, P e T. As constantes que aparecem na equação, b (coeficiente de dilatação volumétrica) e k (constante de compressibilidade), são características inerentes ao tipo de substância. 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 5/30 Já vimos a primeira parte dessa equação, , quando estudamos a expansão térmica volumétrica dos objetos – quando a temperatura da maioria das substâncias aumenta, seu volume aumenta também. O que não levamos em consideração na expansão térmica foi a pressão, pois neste estudo, a pressão permanecia constante. Portanto: Agora, os processos e as substâncias que estudaremos terão dependência da pressão e, como com o aumento da pressão, há redução do volume, na equação ocorre subtração da parcela que representa a variação da pressão . Portanto a equação completa acima é uma equação de estado para dilatação de substâncias no estado sólido. Existem outros tipos de equações de estado para diversos tipos de substâncias. As substâncias que vamos estudar agora e para as quais vamos obter a equação de estado serão os gases. Como existem diversos tipos de gases, estudaremos especificamenteo gás ideal, a forma mais simples em que a matéria pode se encontrar. Para estudo desse gás, costuma-se utilizar o aparato experimental da Figura 1. Figura 1 – Aparato experimental hipotético para estudo do comportamento dos gases O equipamento consiste em uma caixa hermeticamente fechada na forma de um cilindro, onde o gás ideal será bombeado por uma bomba e confinado em seu interior. Essa caixa possui um pistão 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 6/30 móvel, ao lado esquerdo, que permite variar o seu volume; um aquecedor na parte inferior, que permite variar a temperatura do gás, monitorada por um termômetro acoplado à parte superior; e um medidor de pressão (manômetro) ao lado direito. Para o estudo do gás, precisamos medir a pressão, o volume, a temperatura e a quantidade no interior da caixa em diversos estados. Com esses resultados, é possível determinar uma equação de estado que engloba todas essas variáveis. No entanto, descreveremos a quantidade de gás não por sua massa, mas sim pelo número de moles, designado por n, conforme mostraremos a seguir. A massa molar M de uma substância representa a massa presente em 1 mol, enquanto a massa total (mtotal) de certa quantidade dessa substância é o número de moles n multiplicado pela massa molar M. Por intermédio dessa equação, quando sabemos o número de moles do gás preso na caixa, podemos calcular facilmente a massa de gás contida ali dentro. Procedendo da maneira descrita, utilizando o aparato experimental da Figura 1, medindo as variáveis de estado do gás para os mais diferentes estados e processos e testando as mais diversas possibilidades, os cientistas chegaram a seguintes considerações: 1. Em um processo em que a pressão e a temperatura são mantidas constantes, se o número de moles n do gás for aumentado, duplicando do estado inicial para o estado final, o volume também irá duplicar. Portanto, pode-se observar que o volume do gás é proporcional ao número de moles n, logo: 2. Mantendo a temperatura e o número de moles do gás constante, se a pressão for dobrada o volume do gás se reduz à metade. Logo, o volume do gás é inversamente proporcional a pressão do gás. 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 7/30 3. Se mantermos o volume e o número de moles constantes, ao dobrarmos a temperatura do gás, a pressão também irá dobrar, então: Combinando as três equações de proporcionalidade em uma única equação, obtemos: A constante de proporcionalidade é designada por R e é chamada de constante dos gases ideais. Rearranjando: Essa equação é uma equação de estado, e é chamada equação de estado do gás ideal. O valor da constante dos gases ideias R depende das unidades utilizadas para P, V e T. Se todas as unidades forem as do sistema internacional (SI), o valor aproximado de R com quatro algarismos significativos é: 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 8/30 Entretanto, se as unidades das variáveis forem outras, o valor de R também irá mudar. Por exemplo, é muito comum em química representar o volume em litros (L), e a pressão em atmosfera (atm). Nesse caso, o valor da constante dos gases será: Se substituirmos a equação: Na equação de estado do gás ideal: Teremos: Rearranjando os termos: Vimos que a razão da massa da substância pelo seu volume é a densidade : 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 9/30 Dessa maneira, temos uma expressão para calcular a densidade do gás: Outra expressão que podemos obter ocorre se, durante o processo de transformação do gás entre dois estados, inicial e final, a massa do gás permanecer constante, de modo que o número de moles n do gás também será constante: Isso mostra que a razão sempre será constante em qualquer estado em que se encontra o gás. Essa também é uma equação de estado do gás ideal, mas ela só é válida se a massa do gás permanecer constante. TEMA 2 – DIAGRAMAS DE VARIÁVEIS DE ESTADO Para melhor entendimento de como a substância está se comportando para os mais diversos processos de transformação do gás é muito comum representar o processo por meio de gráficos (diagramas). O diagrama mais comum e também o mais útil é o gráfico da pressão em função do volume, para as mais diversas temperaturas. Esse gráfico é chamado diagrama PV e cada curva representada mostra o comportamento do gás a uma temperatura específica, chamada de isoterma. A Figura 2 mostra um diagrama PV com cinco isotermas de um gás ideal com massa constante. 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 10/30 Figura 2 – Diagrama PV para o gás ideal de massa constante com cinco isotermas O diagrama PV é uma representação gráfica da equação de estado de um gás ideal. Neste diagrama, a temperatura mais elevada ocorre na isoterma T5 e a menor temperatura na isoterma T1, as outras temperaturas são intermediárias, T5 > T4 > T3 > T2 > T1. Cada curva representa a pressão do gás em função do volume a uma temperatura constante. Vamos analisar alguns processos simples, por exemplo, um processo que ocorre a uma temperatura T2 constante, entre os estados a e b. Figura 3 – Diagrama PV mostrando o processo a-b a uma temperatura constante Repare que, ao variar do estado a para o estado b, a pressão do gás diminuiu, mas o volume aumentou. Veja também que o processo ocorreu sobre a isoterma T2, ou seja, a temperatura não 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 11/30 variou, o que indica se tratar de um processo isotérmico. Esse processo é um processo reversível, ele poderia ocorrer no caminho inverso, de b para a. Outro tipo de processo ocorre quando o volume do gás permanece constante. Verifique na Figura 4 a representação desse processo no diagrama PV, entre os estados c e d. Figura 4 – Diagrama PV mostrando o processo c-d a volume constante Para transformar o gás do estado c para o estado d, a pressão do gás foi reduzida, e a temperatura passou da isoterma T4 para isoterma T1, ou seja, de uma temperatura maior para uma temperatura menor, a temperatura diminuiu, porém, o volume continua o mesmo, constante, pois Vc é igual a Vd. Processos que ocorrem com o volume constante são chamados de isocóricos, ou isovolumétricos. Esse processo também é reversível e poderia ocorrer do estado d para o estado c. Ainda podemos analisar processos que ocorrem a pressão constante, chamados isobáricos. Veja no diagrama da Figura 5 um processo isobárico entre os estados e-f. Figura 5 – Diagrama PV mostrando o processo e-f a pressão constante 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 12/30 Nesse processo, o gás no estado e sofre expansão, aumento do volume, até o estado f. A temperatura nesse caso também aumenta, passando da isoterma T2 para a isoterma T5. Esse processo ilustrado aqui é reversível, ou seja, ele pode ocorrer no caminho inverso, do estado f para o estado e. TEMA 3 – PROPRIEDADES MOLECULARES DA MATÉRIA Até aqui definimos algumas propriedades da matéria, como dilatação, elasticidade, densidade, calor específico e equações de estado, baseadas em propriedades macroscópicas. Agora, relacionaremos esses comportamentos macroscópicos com sua origem em uma análise microscópica. Para entendermos essas propriedades microscópicas será necessário o conhecimento prévio da estrutura da matéria. O componente elementar da estrutura de toda matéria que conhecemos são os átomos. Quando um átomo interage com outro por meio de ligações químicas, juntos, eles formam as moléculas. Logo, podemos dizer que toda matéria é formada por moléculas. Como já vimos, as moléculas que formam os gases se movem livremente, exercendo pouca interação entre si; nos líquidos e nos sólidos, as moléculas são mantidas ligadas por forças de origem elétrica, de menor intensidade nos líquidos e maior intensidade nos sólidos. Essa força elétrica entre as moléculas pode ser atrativa ou repulsiva.Quando as moléculas possuem cargas de mesmo sinal, a força será de repulsão; quando possuem cargas de sinais contrários, a força será de atração. O módulo da força elétrica é proporcional ao inverso da distância entre as cargas ao quadrado, ou seja, . A lei que descreve o comportamento da força elétrica entre duas cargas carregadas é a lei de Coulomb, porém, ela é válida para cargas pontuais e, apesar de microscopicamente as moléculas não 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 13/30 se comportarem como cargas pontuais, sendo mais complexas que isso, a lei de Coulomb dá uma boa aproximação no cálculo da força elétrica. A força entre as moléculas de um gás varia conforme a distância r entre elas. Quando essa distância é muito grande, a força intermolecular normalmente é de atração e muito pequena. Ao comprimir esse gás, as moléculas se aproximam, reduzindo a distância r, que, de acordo com a lei de Coulomb, faz a força elétrica atrativa aumentar. Essa tendência (menor distância entre as moléculas, maior força atrativa) nos leva a concluir que em algum momento as moléculas se tocarão. No entanto, experiências mostram que isso não acontece, pois, quando as moléculas chegam a determinada distância de equilíbrio ro, distância em que as moléculas se encontram no estado líquido ou no estado sólido, as forças intermoleculares se anulam. Se a compressão tem intensidade suficiente para forçar as moléculas a uma distância menor que a distância de equilíbrio ro, as forças entre as moléculas se tornam repulsivas, fazendo com que elas se afastem e voltem à posição de equilíbrio. As moléculas sempre estão em movimento cinético, que caracteriza a temperatura da substância: para temperaturas baixas, a energia cinética das moléculas é menor; para temperaturas altas, é maior. Dessa maneira, as moléculas a temperaturas baixas se condensam passando para a fase líquida ou para a fase sólida e a distância média entre as moléculas passa a ser a distância de equilíbrio ro. A temperaturas mais altas a agitação térmica das moléculas é maior e, consequentemente, a energia cinética das moléculas também é. Essa agitação elevada faz com que as distâncias intermoleculares aumentem, afastando as moléculas a uma distância maior que ro, vencendo a força atrativa de modo que a substância passa para fase gasosa. A distância entre as moléculas no estado gasoso normalmente é grande e, por isso, as forças coulombianas de atração entre elas é muito pequena. Devido ao grande espaço entre as moléculas do gás, suas moléculas se movem em linha reta até colidirem com outras moléculas, ou com as paredes do recipiente. 3.1 MOL E NÚMERO DE AVOGRADO Quando queremos medir a quantidade de determinada substância no estado sólido, a maneira mais fácil é por meio da massa. Para isso, bastaria colocar o objeto na balança. O mesmo procedimento poderia ser utilizado para um líquido, mas, nesse caso, seria necessário colocá-lo em 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 14/30 um recipiente, medir a massa total e descontar a massa do recipiente ou simplesmente determinar o volume do líquido, pois o seu volume é igual ao volume ocupado do recipiente que o contém. Mas como fazer isso com um gás? Poderíamos realizar o mesmo procedimento feito para o líquido, colocando o gás em um recipiente fechado, medindo a massa total e descontando a massa do recipiente. Dessa forma, teríamos a massa do gás. Mas há limitações para esse processo, pois o gás é bastante leve, ainda mais quando em pouca quantidade, necessitando de uma balança de alta precisão. Teríamos dificuldade também para determinar sua quantidade por meio do volume do recipiente, pois, sendo o gás bastante compressível, em um recipiente rígido poderíamos ter tanto determinada quantidade quanto uma quantidade superior, pois o gás poderia ocupar o mesmo volume. Para facilitar esse tipo de tarefa, o mais adequado seria utilizar uma medida de quantidade de matéria chamada mol. Um mol de qualquer elemento químico contém um número fixo de moléculas, o mesmo número para todos os elementos e compostos. Essa quantidade é definida com base no elemento químico carbono 12. Dessa forma, um mol é a quantidade de substância que contém um número de entidades elementares igual ao número de átomos existentes em 0,012 kg de carbono 12. Quando nos referimos a “entidades elementares”, significa no estudo dos gases, as moléculas do gás ou átomos, no caso de gases monoatômicos. O número de moléculas existente em um mol da substância denomina-se número de Avogadro, NA, que tem como valor numérico: NA = 6,02214199 x 1023 moléculas /mol A massa molar M é a massa de um mol da substância, valor obtido pelo produto do número de Avogadro NA multiplicado pela massa m de uma única molécula. M = NA . m TEMA 4 – MODELO CINÉTICO-MOLECULAR DE UM GÁS IDEAL A aplicação de materiais especiais na indústria tem se intensificado ultimamente. Aços com resistência elevada, fibra de carbono, vidros com propriedades especiais, materiais semicondutores, 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 15/30 entre outros, estão sendo cada vez mais utilizados. Muitos deles são criados e desenvolvidos com propriedades especiais para aplicações específicas. Para se chegar ao melhor refinamento, na relação propriedade-aplicação de determinado material, é necessária uma análise criteriosa na estrutura atômica e molecular da substância, da matéria-prima empregada, com o desenvolvimento de teorias moleculares. O objetivo aqui é estudar um modelo cinético-molecular simples para o gás ideal. Para isso, consideraremos que o gás ideal é formado por um grande número de partículas confinadas no interior de um recipiente, no qual elas estão em constante movimento. Com base nesse modelo cinético-molecular, entenderemos a relação entre a equação de estado do gás ideal e as leis de Newton. O modelo cinético molecular do gás ideal, baseia-se em quatro hipóteses: 1. O recipiente no qual o gás está confinado possui volume V e contém um número N muito grande de partículas (moléculas) idênticas, todas com a mesma massa m. 2. As partículas do gás são suas moléculas e essas são consideradas puntiformes com volume muito pequeno se comparado com a distância entre as partículas e as paredes do recipiente. 3. O movimento das moléculas é perpétuo e obedecem às leis de Newton. Cada molécula colide eventualmente, com as paredes do recipiente, com colisões elásticas. 4. As paredes do recipiente possuem massa infinita, são perfeitamente rígidas e não se movem. Baseado nestas quatro hipóteses, verificaremos as relações existentes entre as grandezas macrométricas do gás, como pressão, temperatura e volume com grandezas micrométricas, como velocidade, energia cinética das partículas do gás e forças nas colisões. 4.1 COLISÕES E PRESSÃO DO GÁS De acordo com as hipóteses do gás ideal, existe um número muito grande de moléculas do gás confinado em um recipiente rígido. Essas moléculas são muito pequenas em comparação com a distância que as separa umas das outras e também das paredes do recipiente, ou seja, elas podem se mover livremente e têm muito espaço para fazer isso, movendo-se a todo momento. Veja a Figura 6, 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 16/30 que mostra uma ilustração das moléculas de determinado gás ideal, confinadas em um recipiente na forma de um cubo bem fechado. Figura 6 – Recipiente hermeticamente fechado com as moléculas do gás ideal confinadas Como essas partículas (moléculas) estão se movendo constantemente e a alta velocidade, é de se esperar que em alguns momentos uma ou outra partícula colida, não só com a parede do recipiente, mas também entre si. No momento, daremos atenção às colisões que as partículas realizam contra as paredes do recipiente, pois estas em especial representam a origem da pressão do gás. Como a pressão é definida como a razão entrea força exercida e a área de aplicação dessa força, matematicamente: Para determinar a pressão do gás ideal, será necessário encontrar a força média que as partículas aplicam em determinada área da parede do recipiente. Se realizarmos uma análise qualitativa da situação, facilmente se percebe que existe uma relação entre a força exercida pela quantidade de colisões, ou seja, quanto mais colisões existirem maior a 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 17/30 força aplicada na parede e maior a pressão do gás e quanto menos colisões, menor a força e consequentemente menor a pressão. Outro fator que influenciará será a massa das partículas m, quanto maior a massa, maior a força aplicada durante a colisão e vice-versa. A quantidade de colisões poderá ser modificada quando se altera a quantidade de partículas N do gás dentro do recipiente. Se for colocado mais, aumentam as colisões; se for retirado, elas diminuem. Ou ainda, quando se altera a velocidade das partículas, temos: com maior velocidade, mais colisões ocorrem, e, com menor velocidade, menos colisões. Já quando se altera o volume V do recipiente, temos o seguinte resultado: com maior volume, ocorrem menos colisões, e, com menor volume, ocorrem mais colisões. Desse modo, a força das colisões nas paredes do recipiente depende do número de partículas N, da massa das partículas m, do volume do recipiente V e da velocidade dessas partículas. Vamos analisar a colisão de uma das partículas do gás com uma das paredes do recipiente. Veja a Figura 7. Figura 7 – Colisão elástica da molécula de gás (partícula) com a parede do recipiente A Figura 7 mostra uma molécula do gás se aproximando da parede do recipiente a uma velocidade . Como a trajetória da molécula é retilínea, nos instantes seguintes ela colidirá com a parede do recipiente e essa colisão será elástica, havendo, portanto, conservação do momento linear 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 18/30 e da energia cinética, não há perda de energia. Então, depois da colisão, o módulo da velocidade da molécula será o mesmo, havendo apenas mudança na direção e sentido. Como se pode ver na figura, os componentes do vetor velocidade da molécula, antes de depois da colisão são iguais em módulo. Para o eixo x, , há apenas mudança na direção e no sentido e para o eixo y, . Nesse caso, a direção e o sentido é o mesmo. Como o movimento da molécula no eixo y é paralelo a parede e não varia entre os instantes antes e depois da colisão, ele não aplica força na parede. Aplicando o teorema do momento linear-impulso, para o eixo x, temos: A variação do momento linear da partícula no eixo x, antes e depois da colisão é igual ao impulso (J ) da força aplicada no momento da colisão. Sendo o impulso o produto da força pelo intervalo de tempo em que a força foi aplicada, temos: Portanto: Mas, como , então: 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 19/30 Essa é a força aplicada na parede do recipiente no intervalo de tempo , devido à colisão de uma molécula. Para determinarmos a força total aplicada na parede, devemos somar as forças aplicadas por todas as moléculas que colidiram com a parede no mesmo intervalo de tempo . Isso só será possível para as moléculas que se encontram afastadas da parede a uma distância x, dada pelo produto da velocidade pelo intervalo de tempo . Considerando que todas as moléculas N confinadas no recipiente estão distribuídas uniformemente, o número de moléculas por unidade de volume, será dada por . No entanto, não são todas as moléculas que efetivamente colidirão com a parede do recipiente no intervalo de tempo . As moléculas que podem colidir estão dentro de um volume do gás limitado pela área A da parede do recipiente e a distância e, dessas moléculas, limitadas neste volume, em média, apenas a metade está se aproximando da parede, a outra metade estará se afastando, então: Logo, o número de moléculas que poderão colidir com a mesma parede do recipiente e ao mesmo tempo, será dado por: Se cada molécula durante a colisão aplica uma força: 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 20/30 A força total F aplicada por todas as moléculas que colidem ao mesmo tempo na parede de área A, será dada pelo produto do número de moléculas que colidem pela força aplicada por uma molécula: Simplificando: Sabendo como calcular a força aplicada a parede do recipiente pelas moléculas do gás, podemos determinar a pressão do gás pela relação: A pressão exercida pelo gás confinado depende do número de moléculas por unidade de volume , da massa m das moléculas e da velocidade das moléculas. 4.2 PRESSÃO E ENERGIAS CINÉTICAS MOLECULARES Você deve ter notado na dedução das equações da força aplicada por cada molécula na parede do recipiente, que a componente da velocidade no eixo y, , foi desprezada, pois essa, como estava paralela a parede do recipiente não causava efeito durante a colisão, por outro lado se escolhêssemos outra parede do recipiente, como a parede inferior, a componente y daria sua contribuição, em contrapartida, a componente x, , seria desprezada. 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 21/30 No entanto, se analisarmos o módulo da velocidade da molécula, ela pode ser escrita em termos das suas componentes ao quadrado por: Se tirarmos a média dessa relação entre todas as moléculas do gás: Como o efeito da gravidade que atua em cada molécula pode ser desprezado, não existe diferença entre as velocidades em cada eixo e podemos escrever: Logo: Ou: Substituindo na equação da pressão , temos: 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 22/30 Rearranjando os termos: Como você deve ter adivinhado, a quantidade entre colchetes – – é a energia cinética média (k) de translação de uma única molécula do gás. Para determinarmos a energia cinética de translação (ktr) de todas as moléculas, devemos multiplicar esse valor pelo número de moléculas N, então: Lembrando da equação de estado do gás ideal: Igualando as equações: A energia cinética translacional média de n moles do gás é dada por: Essa equação mostra que a energia cinética das moléculas do gás é diretamente proporcional a temperatura absoluta do gás. 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 23/30 Analisando a equação para uma única molécula, a energia translacional média, é a energia translacional média total dividida pelo número de moléculas N. Lembrando que o número total de moléculas do gás confinado pode ser obtido em termos do número de Avogadro n, pela relação: Ou: Então: A razão entre a constante dos gases ideal R e o número de Avogadro NA , ocorre frequentemente na teoria molecular dos gases, ela é chamada de constante de Boltzmann, designada pela letra minúscula k: 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 24/30 Constante de Boltzmann Reescrevendo a energia cinética translacional de uma única molécula em termos da constante de Boltzmann, temos: Ou para um mol de moléculas do gás, usando a relação Pode-se verificar pelas equações que a energia cinética translacional de uma única molécula, ou de um mol de moléculas do gás, depende exclusivamente da temperatura T do gás. Muitas vezes, é conveniente escrever a equação de estado do gás ideal em termos do número de moléculas N e da constante de Boltzmann k, utilizando as relações vistas até aqui, e . Então, temos: 4.3 VELOCIDADES MOLECULARES Utilizando as equações, e , podemos escrever equações para determinar a velocidade quadrática média das moléculas do gás. Este valor representa a velocidade que as partículas do gás estão se movimentando. Se tentássemos obter esta velocidade pela média aritmética das velocidades de cada partícula do gás o valor obtido seria zero, nulo, o que sabemos que não é verdade. Isso ocorre por que as moléculasse movimentam em todas as direções, havendo moléculas que se movimentando em sentido contrário e com a mesma direção de outra. 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 25/30 Determinaremos a velocidade quadrática média , primeiro, utilizando a equação da energia cinética translacional de uma única molécula: Isolando a velocidade média ao quadrado e tirando a raiz quadrada: Pela equação da energia cinética translacional para um mol de moléculas: Isolando a velocidade média ao quadrado e tirando a raiz quadrada: Essas equações mostram que para uma dada temperatura T do gás, as moléculas com massas m diferentes, apesar de possuírem a mesma energia cinética translacional, possuem velocidades quadráticas médias diferentes. 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 26/30 TEMA 5 – FASES DA MATÉRIA Vimos que a matéria microscópica, como as moléculas, está em movimento cinético constante. No gás ideal, a análise desse movimento e suas consequências é mais simples, pois desprezamos as interações moleculares, por serem muito fracas. No entanto, quando as moléculas em temperaturas mais baixas se condensam, passam para a fase líquida ou para a fase sólida e as interações moleculares tornam-se relevantes o que torna seu estudo muito mais complicado. O que pretendemos aqui não é descrever sobre as estruturas microscópicas, mas relacionar as fases da matéria em um gráfico de pressão x temperatura, chamado de diagrama de fases. Nesse diagrama, pode-se observar a transição de uma fase para outra e as condições de equilíbrio de fases, condição para que duas fases existam simultaneamente. 5.1 DIAGRAMA DE FASES Cada ponto do diagrama é representado por um par de valores de pressão e temperatura. Existe apenas uma fase para cada ponto, com exceção das linhas contínuas que separam as fases, nelas, a matéria pode existir em duas fases, estes pontos são chamados equilíbrio de fases. Por exemplo, veja a Figura 8 a linha que representa a curva de fusão, separando a fase líquida da fase sólida. Qualquer ponto sobre a linha apresentará a condição para que as fases líquidas e sólidas existam juntas. Figura 8 – Diagrama de fases Fonte: Sears; Zemanski, 2008. Já a curva de vaporização separa a fase líquida da fase de vapor e a curva de sublimação separa a área da fase sólida da região da fase de vapor. O ponto de encontro das três linhas coincide com o 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 27/30 ponto triplo, ponto com valores de pressão e temperatura onde as três fases da matéria podem coexistir. A leitura do diagrama de fases de determinada substância pode fornecer informação importantes para o seu tratamento. Por exemplo, se para determinada pressão constante Pa a substância no estado sólido receber calor, sua temperatura irá variar até atingir a curva de fusão, com esta temperatura ocorrerá a mudança de fase para fase líquida. Quando toda substância estiver na fase líquida e se ela continuar a receber calor, sua temperatura tornará a subir gradativamente. Por sua vez, ao chegar na curva de vaporização, atingirá temperatura da mudança de fase do estado líquido para o estado gasoso onde a substância estará na fase de vapor. Se a pressão constante for menor que a pressão do ponto triplo, por exemplo Ps ao fornecer calor a substância no estado sólido, ao atingir a curva de sublimação a substância será transformada diretamente para o estado de vapor sem passar pela fase líquida. Por outro lado, se a substância no estado de vapor for comprimida em um processo a temperatura constante Tb, conforme a pressão aumenta, a substância atinge a curva de vaporização, sendo transformada em líquido. Se a pressão continuar a subir, ao atingir a curva de fusão, a substância passará para o estado sólido. Se o mesmo processo ocorrer a temperatura menor que a temperatura do ponto triplo, por exemplo, Td, a mudança de fase ocorrerá quando a pressão atingir a curva de sublimação e o vapor será transformado diretamente em sólido sem passar pela fase líquida. Os valores de pressão Pc e temperatura Tc no diagrama de fases indicam respectivamente a pressão crítica e a temperatura crítica. O par desses valores determinam o ponto crítico que delimita o estado físico de vapor, onde, a partir dali, não é mais possível distinguir os estados líquidos e vapor, é o ponto em que as substâncias se transformam em gás. 5.2 SUPERFÍCIES, PRESSÃO, VOLUME E TEMPERATURA Vimos nesta aula que um gás ideal pode apresentar diferentes estados. Para cada estado em particular, existirá uma combinação de valores entre as variáveis de estado P, V, T respectivamente, pressão, volume e temperatura. Está combinação entre essas grandezas, pode ser expressa por uma equação de estado, no caso de gás ideal, . 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 28/30 O que pretendemos mostrar agora é a representação gráfica para essa equação, utilizando uma superfície para cada dimensão – P, V e T. A Figura 9 mostra uma superfície PVT para o gás ideal. Se considerarmos um processo em que a temperatura seja constante, teremos a projeção do plano PV à direita, podendo-se observar as isotermas. Já em um processo a volume constante, a projeção do plano PT aparece à esquerda com as retas inclinadas, demonstrando ser a pressão diretamente proporcional a temperatura. Em um processo de pressão constante, as curvas isobáricas são demonstradas na figura central, assim como as curvas isocóricas e isotérmicas. Figura 9 – Superfície PVT para o gás ideal Fonte: Sears; Zemanski, 2008. FINALIZANDO Vimos nesta aula que, quando uma substância está em equilíbrio termodinâmico, podemos relacionar a pressão, o volume, a temperatura e a massa por meio de uma equação de estados. Em particular, estudamos a substância no estado gasoso, com características próprias, o qual, chamamos de gás ideal. Esta equação relaciona as variáveis de estado P, V, T, o número de moles n desse gás e a constante dos gases R, tendo a forma: 20/02/2024, 20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 29/30 Algumas propriedades moleculares da matéria também foram evidenciadas, como a massa de um mol da substância, chamada massa molar M. Com este valor podemos relacionar a massa total da substância multiplicando o número de moles dessa substância pela massa molar, mtotal = n.M. Um valor importante é o número de Avogadro, ele representa o número de moléculas existentes em um mol da substância, valor, correspondente à NA = 6,02 . 1023 moléculas. Sendo m a massa de uma molécula da substância a massa molar dessa substância será o produto do número de Avogadro pela massa m, M = NA .m Ao relacionarmos as grandezas macroscópicas com as grandezas microscópicas da matéria, estudamos o modelo cinético-molecular do gás ideal. Observamos que a energia cinética translacional é proporcional à temperatura absoluta do gás, . E, também, a velocidade quadrática média das moléculas do gás é proporcional à raiz quadrada da temperatura do gás, . Apesar de nosso modelo para estudar a matéria se encontrar na fase gasosa, a matéria comum pode existir nas fases sólida, líquida e gasosa. Seu comportamento, prevendo seu estado, dependerá da pressão e da temperatura em que ela se encontra. Isso pode ser observado em um diagrama de fases, que mostra as curvas que separam duas fases, sendo que sobre elas a matéria pode existir em duas fases em equilíbrio. Um ponto importante no diagrama de fases é o ponto de encontro das três fases, chamado ponto triplo. Nele, a matéria pode existir nas três fases. Para finalizar, vimos ser possível representar a equação de estado em um diagrama PVT, no qual cada variável é representada em um plano. REFERÊNCIAS DAVID, H.; ROBERT, R.; JEARL, W. Fundamentos de Física: Gravitação, Ondas e Termodinâmica, 10. ed. v. 2. YOUNG, H.; FREEDMAN, R. Física II: Termodinâmica e Ondas. 12. ed. Pearson, 2008. 20/02/2024,20:33 UNINTER https://univirtus.uninter.com/ava/web/roa/ 30/30
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