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Agora vamos responder nossa pergunta: Como saber qual metal vai oxidar e qual metal vai reduzir? Simples: “Em uma pilha, a espécie química que apresenta MAIOR potencial de redução (Eº red) sofre redução e a outra oxidação". Ou “Em uma pilha, a espécie química que apresenta MAIOR potencial de ocidação (Eºoxi) sofre oxidação e a outra redução". Portanto, a primeira coisa que temos que identificar em uma semirreação é se ela é de redução ou oxidação: Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e- Eº = ? ⇒ Reação de oxidação, pois os elétrons estão nos produtos (doa elétrons) e o nox do metal aumenta (Zn vai de 0 a +2). Portanto seu potencial é de oxidação. Cu2+(aq) + 2e-→ Cu(s) Eº = ? ⇒ Reação de redução, pois os elétrons estão nos reagentes (recebem elétrons) e o nox do metal diminui (Cu vai de +2 a zero). Portanto, seu potencial é de redução. Na pilha de Daniell, tanto os íons Zn2+(aq) como os íons Cu2+(aq) têm uma certa tendência de receber elétrons. Entretanto, os íons Cu2+ são os que sofrem redução. Desta forma, podemos concluir que a tendência do Cu2+(aq) em sofrer redução é maior que a do Zn2+(aq). Assim, dizemos que os íons Cu2+ têm maior potencial de redução (Ered). Ered Cu2+ > Ered Zn2+ Já o zinco sofre oxidação, e é portanto, o que apresenta maior potencial de oxidação (E oxi). Eoxi zn > Eoxi Cu Como vamos calcular o potencial de uma pilha? A diferença de potencial ou ddp (ΔE) de uma pilha depende das espécies envolvidas, das suas concentrações e da temperatura. Por esse motivo, o ΔE é medido na chamada condição-padrão, que corresponde a espécies com concentração 1 mol/L e possíveis gases envolvidos com pressão de 1 atmosfera a 25 ºC. Nessas condições, a diferença de potencial da pilha será representada por ΔE 0. O ΔE0 de uma pilha corresponde à diferença entre os potenciais de redução ou de oxidação das espécies envolvidas, e seu cálculo pode ser feito da seguinte forma: Considere a seguinte reação: Zn0 + Cu2+ → Zn 2+ + Cu0 ΔEº=? E agora? 1º: Espécie química que oxidou e qual a que reduziu: Zn: Oxidou, pois seu nox variou de 0 para +2 Cu: Reduziu, pois seu nox variou de +2 para 0 2º: Como não foi fornecido o potencial de redução, devemos consultar a tabela de potenciais-padrão. Para isso considere as semirreações com seus potenciais-padrão. Obs: A IUPAC recomenda os potenciais padrão de redução. Zn2+ + 2 e- → Zn Eº red = -076 V Cu2++ 2 e- → Cu Eºred = +0,34V 3º: Quando os potenciais de redução forem fornecidos, será necessário inverter a reação que possui menor potencial de redução. Assim, será obtida a reação de oxidação com seu potencial-padrão de oxidação. Desta forma, temos o seguinte: Zn → Zn 2+ + 2 e- Eºoxi = +076 V Cu2++ 2 e- → Cu Eºred = +0,34V
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