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R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 188 1ª Na expressão algébrica de Kc, convencionou-se escrever, no numerador, as concentrações dos produtos da reação química, e no denominador, as dos reagentes. Essa convenção é útil porque, quando uma reação “caminha” bastante para chegar ao equilíbrio (isto é, quando há bastante formação de produtos e pouca sobra de reagentes), resultarão valores elevados tanto para o grau de equilíbrio (α) como para a constante de equilíbrio (Kc) — o que é coerente com a idéia de reação de grande extensão (ou de alto rendimento). 2ª Enquanto a variação de α é limitada entre zero e um (0 ' α ' 1 ou 0 ' α% ' 100%), a variação de Kc não tem limitações, podendo ir desde valores extremamente baixos até valores extremamente elevados (veja que no último exemplo da página 186, temos Kc % 7,3 " 10 #13, e no primeiro exemplo, Kc % 4,0 " 10 31). Podemos fazer a seguinte comparação: OBSERVAÇÕES Evidentemente, uma reação reversível nunca chegará a ter α % 1 (ou α% % 100%). Mas, voltando aos exemplos da página 186, é muito importante entender que: • H2 (g) " Cl2 (g) 2 HCl (g) a 27 °C α % 0,9999 (valor muito próximo de 1) Kc % 4,0 " 10 31 (valor muito grande, ou seja, Kc é muito maior que 1) Essa reação terá, no equilíbrio, uma grande quantidade de HCl formado, sobrando quase nada de H2 e Cl2; trata-se de uma reação praticamente completa. • F2 (g) 2 F (g) a 227 °C α % 0,0000004 (valor próximo de zero) Kc % 7,3 " 10 #13 (valor muito pequeno, ou seja, Kc é muito menor que 1) Essa reação, no equilíbrio, terá produzido quase nada de F, sobrando quase todo o F2 inicial sem reagir. 3ª O valor numérico de Kc depende de como é escrita a equação química. Por exemplo: H2 (g) " Cl2 (g) 2 HCl (g) Kc 2 2 2 31[HC ] H C ] 4,0 10% %l l[ ][ " Se a equação for, por exemplo, multiplicada por 2, teremos: 2 H2 (g) " 2 Cl2 (g) 4 HCl (g) Kc 4 2 2 2 2 62’ [HC ] H C ] 16,0 10% %l l[ ] [ " Concluímos, nesse caso, que: K’c % Kc 2 Se a primeira equação fosse invertida, teríamos: 2 HCl (g) H2 (g) " Cl2 (g) K c 2 2 2 31” [H ][C ] HC ] 0,25 10% % # l l[ " Nesse caso: K Kc c ” 1% Por esse motivo, deve-se sempre escrever a equação química junto com o valor de Kc. α % 0 K c pequeno α aumenta α diminui Reação de baixo rendimento α % 1 K c grande Reação de alto rendimento Kc aumenta Kc diminui Aumenta o rendimento Diminui o rendimento 20 04 U N IT E D M E D IA / IN TE R C O N TI N E N TA L P R E S S Capitulo 05A-QF2-PNLEM 4/6/05, 17:04188 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i 9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 189Capítulo 5 • EQUILÍBRIOS QUÍMICOS HOMOGÊNEOS 4ª Kc tem por unidade mol/L, elevado a uma potência que, dependendo da equação química, poderá ser zero ou um número inteiro ou fracionário, positivo ou negativo. Por exemplo: 2 NH3 N2 " 3 H2 Kc % (mol/L) 2 N2O4 2 NO2 Kc % mol/L CO " NO2 CO2 " NO Kc % Número puro (adimensional) H2 " 1 2 O2 H2O Kc (mol/L) 1 2% # No entanto é muito comum encontrar questões em que essas unidades não são mencionadas. 1 (Cefet-PR) Com relação ao equilíbrio químico, afirma-se: I. O equilíbrio químico só pode ser atingido em sistema fechado (onde não há troca de matéria com o meio ambiente). II. Num equilíbrio químico, as propriedades macroscópi- cas do sistema (concentração, densidade, massa e cor) permanecem constantes. III. Num equilíbrio químico, as propriedades microscópi- cas do sistema (colisões entre as moléculas, formação de complexos ativados e transformações de umas subs- tâncias em outras) permanecem em evolução, pois o equilíbrio é dinâmico. É (São) correta(s) a(s) afirmação(ões): a) Somente I e II. d) Somente I. b) Somente I e III. e) I, II e III. c) Somente II e III. 2 (UFPE) Óxidos de nitrogênio, NOx, são substâncias de interesse ambiental, pois são responsáveis pela destrui- ção de ozônio na atmosfera, e, portanto, suas reações são amplamente estudadas. Num dado experimento, em um recipiente fechado, a concentração de NO2 em fun- ção do tempo apresentou o seguinte comportamento: O papel de NO2 nesse sistema reacional é: a) reagente. c) produto. e) inerte. b) intermediário. d) catalisador. 3 (UFPE) No início do século XX, a expectativa da Primeira Guerra Mundial gerou uma grande necessidade de com- postos nitrogenados. Haber foi o pioneiro na produção de amônia, a partir do nitrogênio do ar. Se a amônia for colocada num recipiente fechado, sua decomposição ocorrerá de acordo com a seguinte equação química não- balanceada: NH3 (g) N2 (g) " H2 (g) As variações das concentrações com o tempo estão ilus- tradas na figura abaixo. C on ce nt ra çã o Tempo0 A partir da análise da figura acima, podemos afirmar que as curvas A, B e C representam a variação temporal das concentrações dos seguintes componentes da reação, respectivamente: a) H2, N2 e NH3 d) N2, H2 e NH3 b) NH3, H2 e N2 e) H2, NH3 e N2 c) NH3, N2 e H2 C on ce nt ra çã o Tempo B A C a) O que é reação reversível? b) O que é equilíbrio químico? c) Quando um equilíbrio é homogêneo e quando é heterogêneo? d) O que é grau de equilíbrio? e) Escreva a expressão da constante de equilíbrio em função das concentrações mola- res, Kc, para a reação a A " b B x X " y Y. f) Qual o valor máximo e o mínimo do grau de equilíbrio? A constante de equilíbrio possui um valor máximo e um mínimo? Ela pode ser negativa? REVISÃO Responda emseu caderno EXERCÍCIOS Registre as respostasem seu caderno Capitulo 05A-QF2-PNLEM 4/6/05, 17:04189 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 190 Exercício resolvido 4 (Fuvest-SP) Em condições industrialmente apropriadas para obter amônia, juntaram-se quantidades estequio- métricas dos gases N2 e H2: N2 (g) " 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Depois de alcançado o equilíbrio químico, uma amostra da fase gasosa poderia ser representada corretamente por: A equação química que pode ser representada por essa expressão é: a) 2 NO2 (g) 2 NO (g) " O2 (g) b) 2 NO (g) " O2 (g) 2 NO2 (g) c) NO2 (g) 2 NO (g) " O2 (g) d) 2 NO2 (g) NO (g) " O (g) e) NO (g) " O2 (g) 2 NO2 (g) Cálculo de Kc a partir das concentrações já em equilíbrio Escrevendo a expressão de Kc Atenção: Para resolver os problemas sobre equilíbrio químico, você deverá aprender, de início, a escrever corretamente a expressão matemática de Kc, lembran- do sempre que: Kc [Produtos] [Reagentes] % Por exemplo, no equilíbrio 2 NO (g) " O2 (g) 2 NO2 (g) temos: Kc 2 2 2 [NO ] [NO] O % [ ]2 5 Escreva as expressões matemáticas da constante Kc, dan- do as respectivas unidades, dos seguintes equilíbrios em fase gasosa: a) N2O4 2 NO2 b) 2 CO " O2 2 CO2 c) H2 " I2 2 HI d) 2 N2H4 " 2 NO2 3 N2 " 4 H2O Observação: N2H4 chama-se hidrazina e é usada como combustível em foguetes. 6 (Uece) A 1.200 °C, Kc é igual a 8 para a reação NO2 (g) NO (g) " 1 2 O2 (g) Calcule Kc para: 2 NO2 (g) 2 NO (g) " O2 (g) a) 16 b) 4 c) 32 d) 64 7 (UFPE) Considere o sistema abaixo em equilíbrio. 2 Hl (g) H2 (g) " I2 (g) Kc % 0,02 Qual a constante de equilíbrio da reação inversa nas mes- mas condições? 8 (PUC-RS) É dada a seguinte expressão da constante de equilíbrio em termos de concentração de produtos e reagentes: Kc 2 2 2 2 [NO] [O ] [NO ] % " Legenda: N......... H......... a) d) c) b) e) 9 (FEI-SP) Calcule a constante de equilíbrio, em ter- mos de concentração, para a reação representada pela equação química abaixo, sabendo que nas condições de temperatura e pressão em que se en- contra o sistema existem as seguintes concentra- ções dos compostos presentes no equilíbrio: [SO3] % 0,1 mol/L; [O2] % 1,5 mol/L; [SO2] % 1,0 mol/L. 2 SO2 " O2 2 SO3 Resolução Inicialmente escrevemos a expressão de Kc: Kc 3 2 2 2 2 [SO ] [SO ] [O ] % Como já foram dadas as concentrações em mol/L (ou molaridades) no equilíbrio, basta aplicar a fór- mula matemáticaacima: Kc 2 2 (0,1) (1,0) (1,5) % " ⇒ Kc % 0,0066 (mol/L) #1 10 (UnB-DF) O pentacloreto de fósforo é um reagente mui- to importante em Química Orgânica. Ele é preparado em fase gasosa através da reação: PCl3 (g) " Cl2 (g) PCl5 (g) Um frasco de 3,00 L contém as seguintes quantidades de equilíbrio, a 200 °C: 0,120 mol de PCl5; 0,600 mol de PCl3; e 0,0120 mol de Cl2. Calcule o valor da constante de equilíbrio, em (mol/L)#1, a essa temperatura. Sugestão: Com as quantidades de mols e o volume do recipiente, calcule as concentrações em mol/L das subs- tâncias; depois siga o exercício resolvido anterior. 11 (UFV-MG) Considere uma reação hipotética: A " B C " D O gráfico da variação da concentração dos reagentes e produtos, em função do tempo, a uma dada temperatu- ra, é mostrado abaixo. 2 Tempo 8 C e D A e B Concentração (mol/L) A constante de equilíbrio para a reação é: a) 4 b) 1 16 c) 1 4 d) 6 e) 16 Capitulo 05A-QF2-PNLEM 4/6/05, 17:04190