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R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 308 3o exemplo — cálculo da fem da pilha Cu0 , Cu2" ,, Au3" , Au0 em condições-padrão Essa pilha corresponde à reação: 3 Cu0 " 2 Au3" 3 Cu2" " 2 Au0. Da tabela dos potenciais-padrão, tiramos: Equação do Cu0 invertida ($3): 3 Cu0 3 Cu2" " 6e# # E0redutor % #0,34 V Equação do Au3" mantida ($2): 6e# " 2 Au3" 2 Au0 E0oxidante % "1,50 V Equação global da pilha: 3 Cu0 " 2 Au3" 3 Cu2" " 2 Au0 ∆E 0 % "1,16 V (Para resolver os exercícios seguintes consulte, sempre que necessário, a tabela dos potenciais-padrão de eletrodo, apresen- tada na página 305.) Atenção: neste livro estamos usando a convenção da IUPAC, segundo a qual E 0 representa o potencial-padrão de redução. Considerando ∆E0 % E0oxidante # E 0 redutor, temos: ∆E 0 ( 0 ⇒ Reação espontânea ∆E 0 ' 0 ⇒ Reação não espontânea Exercício resolvido 45 (IME-RJ) Em uma pilha Ni0 , Ni2" ,, Ag" , Ag0, os metais estão mergulhados em soluções aquosas 1,0 M de seus respec- tivos sulfatos, a 25 °C. Determine: a) a equação global da pilha; b) o sentido do fluxo de elétrons; c) o valor da força eletromotriz (fem) da pilha. Dados: Ni2" " 2e# Ni0 (E 0redução % #0,25 V) Ag" " 1e# Ag0 (E 0redução % "0,80 V) Resolução a) Para o redutor: Ni0 Ni2" " 2e# #E0 % "0,25 V Para o oxidante: 2 Ag" " 2e# 2 Ag0 E 0 % "0,80 V Equação global: Ni0 " 2 Ag" Ni2" " 2 Ag0 b) Os elétrons saem do Ni0 (anodo ou pólo negativo) e vão para o Ag" | Ag0 (catodo ou pólo positivo). c) ∆E 0 % "0,25 V " 0,80 ⇒ ∆E0 % "1,05 V LA E R TE a) Do que depende a fem em uma pilha semelhante à de Daniell? b) O que se emprega para medir o potencial-padrão de eletrodo? c) O que fornece a tabela dos potenciais-padrão de eletrodo? d) Como é medida a fem de uma pilha? REVISÃO Responda emseu caderno EXERCÍCIOS Registre as respostasem seu caderno Capitulo 08B-QF2-PNLEM 4/6/05, 18:02308 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i 9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 309Capítulo 8 • ELETROQUÍMICA — OXI-REDUÇÃO E PILHAS ELÉTRICAS 46 (Mackenzie-SP) Nas semi-reações: Ni2"(aq) " 2 e# Ni0 (s) Ag" (aq) " 1 e# Ag0 (s) O ∆E da pilha, o cátodo e o ânodo são, respectivamente: a) "1,04 V, prata, níquel. d) #1,04 V, níquel, prata. b) "1,04 V, níquel, prata. e) "0,56 V, prata, níquel. c) #0,56 V, prata, níquel. Dados: E 0red.Ag % "0,80 V; E 0red.Ni % #0,24 V (a 25 °C e 1 atm) 47 (Vunesp) Em maio de 1800, Alessandro Volta anunciou a invenção da pilha elétrica, a primeira fonte contínua de eletricidade. O seu uso influenciou fortemente o desen- volvimento da Química nas décadas seguintes. A pilha de Volta era composta de discos de zinco e de prata sobrepostos e intercalados com material poroso embebido em solução salina, como mostrado a seguir. 49 (Cesgranrio-RJ) Observe a célula eletroquímica repre- sentada: Zinco Material poroso embebido em salmoura Prata Zinco Prata Prata Circuito externo Zinco Com o funcionamento da pilha, observa-se que os discos sofrem corrosão. A respeito da pilha de Volta, são feitas as seguintes afir- mações: I. Nos discos de zinco ocorre a semi-reação: Zn (s) Zn2" " 2e# II. Os discos de prata são fontes de elétrons para o circui- to externo. III. O aumento do diâmetro dos discos empregados na montagem não influencia na tensão fornecida pela pilha. Das três afirmações apresentadas: a) apenas I é verdadeira. b) apenas II é verdadeira. c) apenas I e II são verdadeiras. d) apenas I e III são verdadeiras. e) apenas II e III são verdadeiras. 48 (Cesgranrio-RJ) O esquema abaixo representa a pilha ferro-hidrogênio (eletrodo-padrão). Ponte salina 0,44 V H+ (aq)Fe 2+ (aq) H2Ferro sólido e – e – e – O voltímetro indica a força eletromotriz em condições- padrão. O anodo dessa pilha e o potencial-padrão de redução do ferro são, respectivamente: a) eletrodo de ferro e #0,44 V. b) eletrodo de ferro e "0,22 V. c) eletrodo de ferro e "0,44 V. d) eletrodo de hidrogênio e #0,44 V. e) eletrodo de hidrogênio e "0,44 V. Considere os potenciais: Pb"2 " 2e Pb (E0 % #0,13 V) Cu"2 " 2e Cu (E 0 % "0,34 V) Podemos afirmar corretamente sobre essa célula que: a) o eletrodo de chumbo é o catodo, e a ddp da pilha é #0,47 V. b) o eletrodo de chumbo é o anodo, e a ddp da pilha é "0,47 V. c) a transferência de elétrons se dá do cobre para o chum- bo porque E0Cu ( E 0 Pb. d) a ddp da pilha é "0,21 V, e a oxidação ocorre no eletrodo Cu/Cu"2. e) a reação global espontânea da pilha é Pb"2 " Cu Cu"2 " Pb (∆E0 % #0,47 V) 50 (Mackenzie-SP) Pb Ponte salina Cu Pb+2 Cu+2 Fio metálico Nas pilhas 1 e 2, formadas pelos eletrodos dados aci- ma, com os respectivos potenciais-padrão de redução, observa-se que: a) a fem da pilha 1 é menor do que a da 2. b) o eletrodo de alumínio é o cátodo na pilha 1. c) o eletrodo de cobalto é o ânodo da pilha 2. d) a notação química da pilha 1 é Al3" , S2# ,, Al , S. e) o zinco sofre redução na pilha 2. 51 (Unicap-PE) Analisando a pilha abaixo, poderemos fazer as afirmações que seguem. Eletrodos da pilha 1 Al3" " 3e# Al (E 0red. % #1,66 V) S " 2e# S2# (E 0red. % #0,48 V) Eletrodos da pilha 2 Co3" " 1e# Co2" (E 0red. % "1,84 V) Zn2" " 2e# Zn (E 0red. % #0,76 V) A A+ B B+ Identifique as alternativas corretas. a) A oxidação ocorre em B. b) A tem maior potencial de oxidação do que B. c) Os elétrons fluem do pólo positivo para o pólo negativo. d) A é o ânodo da pilha. e) A solução que contém o cátion A", à medida que o tempo passa, vai se tornando mais concentrada. Capitulo 08B-QF2-PNLEM 4/6/05, 18:03309 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 310 52 (PUC-RS) É possível sentir uma “dor fina” ao encostar, em uma obturação metálica (amálgama de mercúrio e prata), um talher de alumínio ou mesmo uma embala- gem que contenha revestimento de alumínio. A dor sen- tida é o resultado de uma corrente elétrica produzida pela pilha formada pelo alumínio e a obturação. Considere as informações a seguir: Al3" " 3e# Al0 E 0 % #1,66 V 53 (PUC-MG) Considere os seguintes potenciais-padrão de redução: Ag" " e# Ag (E 0 % "0,80 V) Cu"2 " 2e# Cu (E 0 % "0,34 V) Fe"2 " 2e# Fe (E 0 % #0,44 V) A respeito desses sistemas, foram feitas as seguintes afir- mações: I. Quando se mergulha uma lâmina de ferro metálico numa solução contendo íons de Cu"2, ocorre deposi- ção de cobre metálico sobre o ferro. II. Quando se mergulha um fio de cobre metálico numa solução contendo íons Ag", ocorre deposição de pra- ta metálica sobre o fio de cobre. III. Se for montada uma pilha com os pares Fe/Fe"2 e Cu"2/Cu nas condições-padrão, o eletrodo de ferro metálico funcionará como o anodo da pilha. A afirmação está correta em: a) I apenas. c) III apenas. e) I, II e III. b) II apenas. d) I e III apenas. 54 (Fatec-SP) Marca-passo é um dispositivo de emergência para estimular o coração. A pilha utilizada nesse disposi- tivo é constituída por eletrodos de lítio e iodo. A partir dos valores dos potenciais-padrão de redução, afirma-se: I. O fluxo eletrônico da pilha irá do lítio para o iodo, pois o lítio tem o menor potencial de redução. II. A semi-reação de oxidação pode ser representada pela equação: 2 Li" " 2e# 2 Li III. A diferença de potencial da pilha é de #3,05 V. IV. O iodo, por ter maior potencial de redução que o Li, tende a sofrer redução, formando o pólo positi- vo da pilha. Dados: Li" (aq) " e# Li (s) E 0 % #3,05 V I2 (s) " 2e # 2 I# (aq) E 0 % "0,54 V Quanto a essas afirmações, deve-se dizer que apenas: a) I, II e III são verdadeiras. d) II é verdadeira. b) I, II e IV são verdadeiras. e) I e IV são verdadeiras. c) I e III são verdadeiras. 55 (Ceeteps-SP) Dois metais diferentes são colocados, cada qual numa solução aquosa de um de seus sais, e conecta- dos a um voltímetro, que registra a diferença de potencial no sistema, conforme ilustrado abaixo. Metal Ponte salina Metal Metal Semi-reação E0redução (V) PrataAg" " e# Ag "0,8 Cobre Cu2" " 2e# Cu "0,3 Chumbo Pb2" " 2e# Pb #0,1 Zinco Zn2" " 2e# Zn #0,8 Temperatura Concentração H" Pressão 0 °C 0,1 mol/L 1 atm H2 Hg2 2" " 2e# 2 Hg0 (liga com prata) E 0 % "0,85 V A afirmação correta é a da alternativa: a) O cátodo é o alumínio e o ânodo é o mercúrio. b) O alumínio se reduz e o mercúrio se oxida. c) O alumínio funciona como agente oxidante e o mer- cúrio como agente redutor. d) O potencial da pilha é #0,81 V. e) O potencial da pilha é "2,51 V. Considere os metais e os respectivos potenciais de redu- ção dados nesta tabela: A maior diferença de potencial no sistema está registrada quando os metais utilizados forem quais? a) Prata e cobre. b) Prata e zinco. c) Cobre e zinco. d) Cobre e chumbo. e) Chumbo e zinco. 56 (Uece) A respeito do eletrodo-padrão de hidrogênio, é correto dizer que: a) são as seguintes as condições de padronização esta- belecidas por convenção para esse eletrodo: b) em uma pilha que tenha um dos pólos constituído por um eletrodo-padrão de hidrogênio e o outro for- mado por uma lâmina de zinco metálico na qual ocor- ra a semi-reação: Zn0 (s) Zn"2 (aq) " 2e#, o zinco funcionará como pólo negativo. c) o potencial do eletrodo-padrão, E 0, é o ponto inicial de uma escala de valores absolutos. d) a seguinte semi-reação Cu2" (aq) " 2e# Cu0 (s) implica que a semi-reação complementar que deve ocorrer no eletrodo-padrão de hidrogênio deva ser: 2 H" " 2e# H2 (g) 57 (PUC-RJ) É dada a seguinte célula galvânica: Zn (s) , Zn2" (aq) ,, Cd2" (aq) , Cd (s) Sabendo que os potenciais das semi-reações são: Cd2" (aq) " 2e# Cd (s) E 0 % #0,40 V Zn2" (aq) " 2e# Zn (s) E 0 % #0,76 V escolha a única afirmativa correta em relação à reação espontânea que ocorre na célula. a) O potencial da reação é #1,16 V. b) O potencial da reação é #0,36 V. c) O potencial da reação é "1,16 V. d) A reação é: Cd2" (aq) " Zn (s) Zn2" (aq) " Cd (s) e) A reação é: Zn2" (aq) " Cd (s) Cd2" (aq) " Zn (s) EXERCÍCIOS COMPLEMENTARES Registre as respostasem seu caderno Capitulo 08B-QF2-PNLEM 4/6/05, 18:03310
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