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440 UNIDADE 6 | CINÉTICA QUÍMICA Experimentalmente, observamos que reações diferentes apresentam energias de ativação diferentes, e as reações que exigem menor energia de ativação ocor- rem mais rapidamente, ou seja, com maior rapidez. A única grandeza que indica o grau de dificuldade da ocorrência de uma reação é a energia de ativação; nem o valor, nem o sinal do DH têm influência nesse fato. Como exemplo disso, podemos mencionar a transformação do Cgrafita em Cdiamante. Embora o DH da reação seja muito pequeno (2,90 kJ), é muito difícil obter esse processo, já que exige uma Ea muito elevada. A energia de ativação Para que uma reação química possa ocorrer, é necessário que os rea- gentes tenham certa quantidade de energia, chamada energia de ativação (Ea). A quantidade, assim como a forma da Ea, varia de uma reação para outra. Na maioria das reações, a energia é adquirida pelos reagentes atra- vés de aquecimento (calor). Algumas vezes, uma faísca é o suficiente para fornecer Ea a um sis- tema. É o caso da reação entre os gases nitrogênio (N2) e oxigênio (O2), componentes do ar. Essa reação não ocorre em condições ambientes, em- bora exista um grande número de choques entre suas moléculas. A reação entre esses gases ocorre na atmosfera apenas quando associada às descargas elétricas dos relâmpagos, em dias chuvosos, e também no interior dos motores de explosões internas, quando a vela do automóvel libera uma faísca elétrica. A Ea necessária para a combustão do gás contido em um isquei- ro, por exemplo, é proveniente de uma faísca. A faísca também é usada para fornecer a Ea a um dispositivo usado em carros para proteger os motoristas: o air bag. Esse dispo- sitivo é inflado pelo gás nitrogênio (N2) produzido em uma reação praticamente instantânea, que ocorre entre o nitreto de sódio e o óxido de ferro III: →6 NaN Fe O 3 Na O 2 Fe 9 N3 2 3 faísca 2 21 1 1 Na natureza, os relâmpagos fornecem energia para que ocorra a reação entre N2 e O2, componentes do ar. T h in k s to ck /A rq u iv o d a e d it o ra componentes do ar. Essa reação não ocorre em condições ambientes, em- necessária para a combustão do gás contido em um isquei- a um dispositivo . Esse dispo- ) produzido em uma reação T h in k s to ck /G e tt y I m a g e s C a s p a r B e n s o n /f S to p /D io m e d ia E n ri q u e S o l/ E a s y p ix B ra s il Já os fósforos que usamos diariamente só entram em combustão quando atritados; nesse caso, a Ea é obtida a partir do atrito. 2CONECTEQuim_MERC18Sa_U6_Cap24_p438a445.indd 440 8/2/18 12:36 PM 441CAPÍTULO 24 | CONDIÇÕES PARA A OCORRÊNCIA DE REAÇÕES 1. (UFC-CE) Dado o diagrama de entalpia para os processos de adsorção e dissociação de O 2 , em superfície de platina: Entalpia (kJ) Coordenada de reação 0 O 2 (g) O 2 (ads) 2 O (ads) estado de transição –17 –37 –251 a) Calcule os valores das variações de entalpia (DH) para as seguintes etapas: I. O 2 (g) O 2 (adsorvido) II. O 2 (adsorvido) 2 O (adsorvido) III. O 2 (g) 2 O (adsorvido) b) Calcule o valor da energia de ativação da etapa: O 2 (adsorvido) 2 O (adsorvido) Solução a) Para o cálculo do DH, devemos conhecer a en- talpia de cada espécie, observando o gráfico. DH 5 H f 2 H i I. O 2 (g) O 2 (ads) DH 5 237 2 0 H: 0 2 37 ⇒ DH 5 2 37 kJ II. O 2 (ads) 2 O (ads) DH 5 (2251) 2 (237) H: 237 2 251 ⇒ DH 5 2214 kJ III. O 2 (g) 2 O (ads) DH 5 (2251) 2 0 H: 0 2 251 ⇒ DH 5 2251 kJ Exercícios resolvidos b) A energia de ativação é a energia mínima ne- cessária para a formação do complexo ativado (estado de transição). Logo, temos: estado de transição Ea 5 20 kJ O 2 (ads) 217 237 Entalpia (H) 2. (Unifesp) Na tabela, são fornecidas as energias de ativação e as variações de entalpia, a 25 8C, de três reações do tipo A B. Reação E a (kJ/mol) DH (kJ/mol) I 85 220 II 50 230 III 25 120 Para a reação que apresenta maior velocidade de conversão de A em B, a diferença entre a energia de ativação do complexo ativado e a entalpia do produto deve valer: a) 5 kJ. b) 45 kJ. c) 65 kJ. d) 80 kJ. e) 105 kJ. Solução A reação de maior velocidade apresenta a menor energia de ativação (25 kJ/mol): reação III. Representando graficamente a reação III, temos: Entalpia (kJ) x x 1 25 x 1 20 A DH 5 120 kJEa 5 25 kJ B Logo, a diferença entre a energia de ativação e a entalpia do produto (B) é igual a: (x 1 25) 2 (x 1 20) 5 5 kJ B a n c o d e i m a g e n s /A rq u iv o d a e d it o ra B a n c o d e i m a g e n s /A rq u iv o d a e d it o ra 2CONECTEQuim_MERC18Sa_U6_Cap24_p438a445.indd 441 8/2/18 12:36 PM 442 UNIDADE 6 | CINÉTICA QUÍMICA 1. Considere a seguinte reação, entre hidrogênio e iodo: H 2 2 HII 2 1 As figuras seguintes representam possíveis colisões entre os reagentes: I II III Indique qual(is) dessa(s) figura(s) representa(m) uma geometria apropriada para que a reação ocorra. O diagrama representa uma reação: A 1 B → C Entalpia (kJ) Caminho da rea•‹o 0 A 1 B C 40 60 B a n c o d e i m a g e n s /A rq u iv o d a e d it o ra Observando o diagrama, responda às questões 2 a 6. 2. Dê o valor da entalpia dos reagentes. Fundamentando seus conhecimentos 3. Dê o valor da entalpia dos produtos. 4. Determine o DH da reação. 5. A reação é endotérmica ou exotérmica? 6. Dê o valor da energia de ativação da reação. O diagrama representa as reações: X Y direta inversa � ⇀��� ↽ ���� . Entalpia (kJ) –20 X Y 10 50 Caminho da reação B a n c o d e i m a g e n s /A rq u iv o d a e d it o ra Responda às questões 7 a 12. A respeito da reação direta: 7. A reação é exotérmica ou endotérmica? 8. Calcule o DH da reação. 9. Indique o valor da energia de ativação. A respeito da reação inversa: 10. A reação é exotérmica ou endotérmica? 11. Calcule o DH da reação. 12. Indique o valor da energia de ativação. Desenvolvendo seus conhecimentos 1. (Unifor-CE) Para que a reação representada por A ⎯ B 1 C ⎯ D → A ⎯ C 1 B ⎯ D possa ocorrer: • as moléculas AB devem colidir com as molé- culas CD; • as moléculas que colidem devem possuir um mínimo de energia necessária à reação; • as colisões moleculares efetivas devem ocorrer com moléculas convenientemente orientadas. Dentre as orientações a seguir, no momento da co- lisão, a que deve favorecer a reação em questão é: a) A B C D ⎮ ⎮ b) A B D C ⎮ ⎮ c) A B DC ⎮ ⎮ d) DB CA ⎮⎮ e) CB DA ⎮⎮ X Il u s tr a ç õ e s : B a n c o d e i m a g e n s /A rq u iv o d a e d it o ra 2CONECTEQuim_MERC18Sa_U6_Cap24_p438a445.indd 442 8/2/18 12:36 PM