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CINÉTICA QUÍMICA I ROBERTA BRANCO PROFESSORA QUÍMICA GERAL II LICENCIATURA EM QUÍMICA OBJETIVOS Conceituar a velocidade média de uma reação e equacioná-la. Identificar as condições de ocorrência de uma reação. TÓPICOS Velocidade média de uma reação. Condições para ocorrência de uma reação. Teoria das Colisões. Formação de cavernas... Corrosão de metais por ferrugem... Explosão de dinamites... Queima do cigarro... O que as imagens abaixo têm em comum? O segredo é a velocidade! Para formar as estalactites e estalagmites de uma caverna, demora milhares (ou milhões) de anos; A corrosão de um metal demora alguns meses (ou anos); Um cigarro é consumido em cerca de 1 minuto; Uma dinamite explode instantaneamente. Estuda a velocidade das reações químicas e os fatores que a influenciam. Reações QuímicasRápidas Lentas Moderadas CINÉTICA QUÍMICA ou DINÂMICA QUÍMICA Fatores que controlam a velocidade das transformações químicas A natureza dos reagentes e produtos. Algumas reações são naturalmente rápidas e outras lentas, dependendo da composição química das moléculas/íons envolvidos. A concentração dos reagentes. Para que 2 moléculas reajam, elas precisam se encontrar e a probabilidade disso ocorrer numa mistura homogênea aumenta com o aumento de suas concentrações. No caso de reações heterogêneas, a velocidade também depende da área de contato entre as fases. Temperatura. A maioria das reações químicas ocorrem de forma mais rápida quando suas temperaturas são aumentadas. Catalisadores (não são consumidos durante a reação) Por que precisamos estudar a velocidade de uma reação? AJUSTE DAS CONDIÇÕES DE UM SISTEMA REACIONAL PARA OBTER OS PRODUTOS O MAIS RÁPIDO POSSÍVEL Ex: Produção comercial de produtos químicos AJUSTE DE CONDIÇÕES PARA QUE A REAÇÃO OCORRA O MAIS LENTAMENTE POSSÍVEL Ex. controle no crescimento de fungos e bactérias em alimentos Como que as reações químicas acontecem? Uma reação química não ocorre normalmente, em uma única etapa (colisões simultâneas de todos os reagentes). Ocorre uma sequência de reações simples MECANISMO DA REAÇÃO É a razão entre a quantidade consumida ou produzida da substância e o intervalo de tempo (t) em que isso ocorreu. Para a reação: aA + bB cC + dD Velocidade Média (ou rapidez) de uma reação inicialfinaltt InicialFinal t Vm Equação análoga à de Vm da Física Velocidade Média (ou rapidez) de uma reação UNIDADE? (moles/dm3)/segundo Velocidade de uma reação química = Na prática, como determinamos a Como se determina a velocidade de uma dada reação química na prática? Determina-se a concentração da espécie que é mais fácil de acompanhar em vários intervalos de tempo Exemplo simples é uma reação onde apenas um reagente sofre uma transformação para formar um único produto. Variações das concentrações e da velocidade graficamente: A concentração dos reagentes diminui com o tempo A concentração dos produtos aumenta com o tempo E a velocidade diminui [R] tempo tempo tempo I II III velocidade[P] t=zero, se tem a quantidade máxima de reagentes t=zero, não foi obtido produto v depende da concentração dos reagentes Esse comportamento é observado em quase todas as reações químicas, à medida que os reagentes vão sendo consumidos, a v decresce gradualmente. Considere uma reação de hidrólise de um haleto de alquila (clorobutano). Numa dada reação, a velocidade de consumo de uma substância pode ser medida retirando-se a tangente do gráfico: Consumo do reagente clorobutano (C4H9Cl) O sinal negativo é sempre usado se os reagentes são empregados para expressar a velocidade Consideremos a reação: Br2 (aq) + HCOOH(aq) → 2 Br - (aq) + 2 H + (aq) + CO2(g) Δt BrΔ tt BrBrmédia velocidade2 inicialfinal inicial2final2 A diminuição da concentração de bromo à medida que o tempo passa manifesta-se por uma perda de cor da solução. Velocidade Média (ou rapidez) de uma reação N2 + 3 H2(g) 2 NH3(g) Velocidade média do NH3 No intervalo de 0 a 5 min: No intervalo de 5 a 10 min: No intervalo de 10 a 15 min: No intervalo de 15 a 20 min: Exemplo 1 Velocidade média Em relação ao N2: Em relação ao H2: Em relação ao NH3 1 N2 + 3 H2(g) 2 NH3(g) 20 mol/L30 mol/L10 mol/L No intervalo de 0 a 5 min: Exemplo 1 18 1 N2 + 3 H2(g) 2 NH3(g) 20 mol/L30 mol/L10 mol/L Vm global da reação Exemplo 1 A amônia ou amoníaco (NH3) é obtida por um processo famoso chamado Haber-Bosch que consiste em reagir nitrogênio e hidrogênio em quantidades estequiométricas em elevada temperatura e pressão. É a maneira de obtenção de amônia mais utilizada hoje em dia. Esse processo leva o nome de seus desenvolvedores Fritz Haber e Carl Bosch. Para cada molécula de N2 que reage, são necessárias três moléculas de H2, ou seja, o hidrogênio está desaparecendo 3 vezes mais rápido que o nitrogênio. Através dos coeficientes, pode-se observar que a partir de uma molécula de N2 estão sendo formadas 2 moléculas de NH3. Asssim, a velocidade de formação da amônia é duas vezes mais rápida que a velocidade de consumo de nitrogênio Exemplo 2 A amônia pode ser queimada de acordo com a reação: Num determinado instante, a amônia reage à velocidade de 0,24 mol dm-3 s-1. Determine: a) A velocidade de reação do oxigênio? b) A velocidade de formação da água? a) Dado: v da amônia v do O2=? Será estabelecida uma relação entre a NH3 e o O2 para equacionar a regra de 3 4 – 5 0,24 – x x= 0,3 mol/dm3.s de O2. b) A velocidade de formação da água? Dado: v da amônia= 0,24 mol dm-3 s-1. v do H2O=? Será estabelecida uma relação entre a NH3 e a H2O para equacionar a regra de 3 4 – 6 0,24 – y y= 0,36 mol/dm3.s de H2O LEMBRETE: dm3= 1 L mol/dm3 = mol/L= concentração molar Condições para que ocorra uma Reação Os reagentes devem estar em contato. Afinidade química entre os reagentes. TEORIA DA COLISÃO Da frequência das colisões. Da energia das colisões. Da orientação das moléculas nas colisões. A velocidade de uma reação depende: Para que uma reação aconteça, é necessário que as moléculas dos reagentes colidam com a orientação correta. O2 N2 O------- N O N 2 NO Complexo Ativado ProdutosReagentes TEORIA DA COLISÃO Colisão efetiva ou eficaz Complexo Ativado: estado intermediário formado entre reagentes e produtos, em cuja estrutura existem ligações enfraquecidas e formação de novas ligações. O2 N2 2 NO Reagentes Complexo Ativado Produtos O------- N O N TEORIA DA COLISÃO Colisão Desfavorável Colisão Desfavorável TEORIA DA COLISÃO Colisão não-efetiva ou não-eficaz I2 + H2 HI + HI I2 H2 TEORIA DA COLISÃO Para que a colisão seja efetiva é necessário ainda que os reagentes adquiram uma energia mínima denominada energia de ativação. Energia de Ativação é a quantidade mínima de energia necessária para que a colisão entre as partículas dos reagentes, feita numa orientação favorável, seja efetiva. TEORIA DA COLISÃO Segundo a teoria das colisões postula-se que, para que possam reagir, as moléculas que colidem têm de possuir uma energia cinética total maior ou igual do que a energia de ativação (Ea). É a energia necessária para que se inicie uma dada reação. TEORIA DA COLISÃO Quanto maior a energia de ativação da reação Maior a barreira energética a ser superada Mais difícil para os reagentes superarem essa barreira Menor a rapidez da reação TEORIA DA COLISÃO Quanto menor for a energia de ativação exigida, maior a velocidade da reação. TEORIA DA COLISÃO EXERCÍCIOS 1) A reação de decomposição da amônia gasosa foi realizada em um recipiente fechado: 2 NH3 N2 + 3 H2 A tabela abaixo indica a variação na concentração de reagente em função do tempo. Concentração em NH3 em mol/L 8,0 6,0 4,0 1,0 Tempoem horas 0 1,0 2,0 3,0 Qual é a velocidade média de consumo do reagente nas duas primeiras horas de reação? a) 4,0 mol/L.h. b) 2,0 mol/L.h. c) 10 mol/L.h. d) 1,0 mol/L.h. e) 2,3 mol/h. 32 EXERCÍCIOS 2) Em determinada experiência, a reação de formação de água está ocorrendo com consumo de 4 mols de oxigênio por minuto. Consequentemente, a velocidade de consumo de hidrogênio é de: a) 2 mols/min. b) 4 mols/min. c) 8 mols/min. d) 12 mols/min. e) 16 mols/min. 1 - ½ X - 4 X= 8 33 EXERCÍCIOS 3) A velocidade da uma reação química depende: I. Do número de colisões entre moléculas por unidade de tempo. II. Da energia cinética das moléculas envolvidas na reação. III. Da orientação das moléculas. Estão corretas as alternativas: a) I, II e III. b) Somente I. c) Somente II. d) Somente I e II. e) Somente I e III. 34 EXERCÍCIOS 4) O gráfico a seguir representa a variação das concentrações das substâncias X, Y e Z durante a reação em que elas tomam parte. A velocidade da uma reação química depende: A equação que representa a reação é: a) X + Z Y. b) X + Y Z. c) X Y + Z. d) Y X + Z. e) Z X + Y. 5) O metano é um poluente atmosférico e sua combustão completa é descrita pela equação química balanceada: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) Essa combustão pode ser esquematizada pelo diagrama abaixo EXERCÍCIOS 6) EXERCÍCIOS
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