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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO MARANHÃO CENTRO DE ESTUDOS SUPERIORES DE CAXIAS DEPARTEMENTO DE QUIMICA E BIOLOGIA DISCIPLINA: PRO. NUCLEARES DE CORROSÃO PROFESSOR: ISRAEL LAGES CORROSÃO MICROBIOLOGICA Suelma Carla do Vale Brito Caxias/Ma 2011 Definição Nome dado ao fenômeno, pois se destina expressar a participação dos microorganismos nos processos de corrosão. Os microorganismos atuam no fenômeno de uma maneira ativa sem alterar a natureza eletroquímica do processo. CASOS Deterioração de mármore e concreto - Os materiais podem apresentar regiões com deterioração sob a forma de alvéolos ou de escamações. Determinação microbiológica de madeira - Pode ocorrer em madeira, usada como enchimentos de torre de refrigeração, que pode. por ação de fungos, sofrer biodeterioração. Tubulações e distribuição de águas - A presença de depósitos, sob forma de tubérculos, de óxido de ferro hidratado, devido as bactérias oxidantes do ferro pode entupir as tubulações Sistemas de refrigeração – São propícios ao crescimento de microorganismo e formação de biofilme, pois a água aerada está exposta à luz solar, tem pH de 7 e 8 e temperatura entre 27° e 60°. Sistemas de refrigeração – São propícios ao crescimento de microorganismo e formação de biofilme, pois a água aerada está exposta à luz solar, tem pH de 7 e 8 e temperatura entre 27° e 60°. Tubulações para condução de gás e gasômetros- O sulfato, se presente na água de selagem, pode ser reduzido a sulfeto, pelas bactérias redutoras de sulfato. A atuação dos microorganismos no processo de corrosão se da por: A atuação dos microorganismos no processo de corrosão se da por: 1- Originando pilhas de geração diferencial por efeito, que é um consumo desigual de oxigênio em áreas localizadas; 2- Produzindo substancias corrosivas, originarias do seu crescimento ou do metabolismo microbiano. Equipamentos de Operações de Usinagem- A corrosão de equipamentos na industria metalúrgica que utiliza óleos de cortes nas operações de usinagem pode resultar da biodeterioração desses óleos. Equipamentos de Operações de Usinagem- A corrosão de equipamentos na industria metalúrgica que utiliza óleos de cortes nas operações de usinagem pode resultar da biodeterioração desses óleos. Recuperação Secundárias de Petróleo - Em operações de recuperação secundária de petróleo são usadas grandes quantidades de água do mar e, em alguns caso, nota-se nessa água odor característico do gás sulfídrico, observando-se também a corrosão de equipamentos. Aquecedores de válvulas de cobre - A corrosão nesses equipamentos, usadas em unidade de vapor e alta pressão, deve-se a H2S originado da presença de bactérias redutoras de sulfato na água usada pra refrigeração e que contenha sulfito de sódio utilizado para decerá-la. Aquecedores de válvulas de cobre - A corrosão nesses equipamentos, usadas em unidade de vapor e alta pressão, deve-se a H2S originado da presença de bactérias redutoras de sulfato na água usada pra refrigeração e que contenha sulfito de sódio utilizado para decerá-la. Tubulações enterradas- Casos de corrosão em tubulações de aço inoxidável e de corrosão grafítica em tubulações enterradas em solos contendo sulfato. Tanques de armazenamento de combustíveis - Casos de corrosão associados à contaminação microbiológica de combustíveis derivados de petróleo e à presença de água, tem sido observados em tanques de óleo diesel, de gasolina e de querosene para aviões a jato. Tanques de armazenamento de combustíveis - Casos de corrosão associados à contaminação microbiológica de combustíveis derivados de petróleo e à presença de água, tem sido observados em tanques de óleo diesel, de gasolina e de querosene para aviões a jato. Biodeterioração de tintas, plásticos e lentes- Desenvolvimento de fungos em locais úmidos, causando deterioração desses materiais não- metálicos. Industria de papel e celulose- Presença de tubérculos de óxido de ferro, em tubulações de água bruta, devido as bactérias oxidantes de ferro. Industria de papel e celulose- Presença de tubérculos de óxido de ferro, em tubulações de água bruta, devido as bactérias oxidantes de ferro. Linhas de incedio- Águas não tratadas e em condições de estagnação prolongada ficam deaeradas, devido à reação de oxigênio com as paredes das tubulações, criar condições para desenvolvimento de bactérias anaeróbicas, como as redutoras de sulfato Teste Hidrostático- permanência de água usada no teste hidrostático no interior de equipamento que vão permanecer estocados durante algum tempo, pode dar lugar ao desenvolvimento de microorganismos e conseqüente corrosão induzida pelos mesmos. Teste Hidrostático- permanência de água usada no teste hidrostático no interior de equipamento que vão permanecer estocados durante algum tempo, pode dar lugar ao desenvolvimento de microorganismos e conseqüente corrosão induzida pelos mesmos. Tanques de água desmineralizada- também pode ocorrer crescimento biológico, daí ser recomendável, o uso de peróxido de hidrogênio, para evitar este crescimento. Quando uma superfície metálica é imersa em água, começa a formação de um biofilme. Isso ocorre de acordo com as seguintes etapas: Quando uma superfície metálica é imersa em água, começa a formação de um biofilme. Isso ocorre de acordo com as seguintes etapas: Compostos orgânicos dissolvidos na água são adsorvidos iniciando a formação do biofilme; Bactérias da fase aquosa se depositam, são as bactérias sésseis; Bactérias sésseis formam um biofilme através da elaboração de polímeros extracelulares, que podem ser polissacarídeos; Bactérias sésseis formam um biofilme através da elaboração de polímeros extracelulares, que podem ser polissacarídeos; Após a fixação , e havendo nutrientes, as bactérias se multiplicam, o biofilme vai crescendo e outros organismos podem aderir ao mesmo. As condições operacionais têm grande influência no desenvolvimento do biofilme e, entre elas, devem ser consideradas: As condições operacionais têm grande influência no desenvolvimento do biofilme e, entre elas, devem ser consideradas: Temperaturas – o aumento da temperatura (30-40°C) facilita o crescimento; Velocidade do fluxo – biofilmes formados a velocidades baixas tendem a ser mais volumosos e facilmente destacáveis; pH – a elevação de pH impede o desenvolvimento de bactérias; as redutoras de sulfato não se desenvolvem em pH = 11; pH – a elevação de pH impede o desenvolvimento de bactérias; as redutoras de sulfato não se desenvolvem em pH = 11; Oxigênio – a ausência de oxigênio possibilita o desenvolvimento anaeróbicas como as redutoras de sulfato; Limpeza e sanitização – impedem a formação do biofilme A corrosão induzida por microorganismos pode A corrosão induzida por microorganismos pode ser classificada em quarto tipos: Devida a formação de ácidos; Por despolarização catódica; Por aeração diferencial; Por ação conjunta de bactérias Esse tipo de corrosão pode soer classificado em três tipos. São eles: Esse tipo de corrosão pode soer classificado em três tipos. São eles: Oxidação de compostos inorgânicos de enxofre pelo gênero Thiobacillus; Oxidação de piritas a ácido sulfúrico por ferrobacillus ferrooxidans; Fungos ou bactérias celulolíticas que fermentam material celulósico a ácidos orgânicos. Corrosão por Despolarização Catódica Corrosão por Despolarização Catódica A corrosão se caracteriza pela presença de: Tubérculos Sulfeto no produto de corrosão Corrosão por Aeração Diferencial Corrosão por Ação Conjunta de Bactérias Fungos ou bactérias celulolíticas que fermentam material celulósico a ácidos orgânicos Em alguns casos, tubulações enterradas são revestidas com material celulósico, como, por exemplo, aniagem, impregnado com asfalto ou betume. A celulose pode ser oxidada por certas bactérias produzindo ácido acético, butírico e dióxido de carbônico Fungos ou bactérias celulolíticas que fermentam material celulósico a ácidos orgânicos Ocorre, portanto, além da deterioração do revestimento, a corrosão da tubulação devida aos ácidos formados; Essa corrosãoocorre, mais freqüentemente, em meio anaeróbio ou muito pouco aerado. Corrosão por Aeração Diferencial Vários microorganismos como: Vários microorganismos como: algas, fungos e bactéria; formam produtos insolúveis que ficam aderidos na superfície metálica sob a forma de filmes ou tubérculos. Troscinski e Watson apresentaram uma relação com os principais tipos de microorganismos que podem ocasionar depósitos e corrosão em sistema de refrigeração nas torres de refrigeração, quando as algas são arrastadas elas se depositam constituindo o chamado fouling. nas torres de refrigeração, quando as algas são arrastadas elas se depositam constituindo o chamado fouling. Bactérias de ferro, aeróbias, como Gallionela ferraginea ou a dos gêneros Crenotrix, Leptothrix, Siderocapsa e Sideromonas, aceleram a oxidação de íon Fe2+ dissolvido na água para formar os íons Fe3+ que formam então o Fe2O3 . H2O ou Fe(OH)3, insolúveis. Bactérias de ferro, aeróbias, como Gallionela ferraginea ou a dos gêneros Crenotrix, Leptothrix, Siderocapsa e Sideromonas, aceleram a oxidação de íon Fe2+ dissolvido na água para formar os íons Fe3+ que formam então o Fe2O3 . H2O ou Fe(OH)3, insolúveis. Exemplo do processo de oxidação do ferro: Exemplo do processo de oxidação do ferro: 2Fe(HCO3)2+ ½ O2Fe2O3+2H2O +4CO2 Os tubérculos ocasionam inconveniente: Os tubérculos ocasionam inconveniente: Diminuição da capacidade de vazão da tubulação; Interferência na troca de calor; Criam condições para corrosão por aeração diferencial. Para se evitar inconvenientes originados por essa bactérias, Pode-se: Para se evitar inconvenientes originados por essa bactérias, Pode-se: Remover o ferro da água oxidando-o por aeração ou cloração e posterior filtração; Precipitar o ferro durante o processo de abrandamento por cal soldada; Limpar periodicamente o sistema; Corrosão por ação conjunta de bactérias Ocorrem casos de corrosão microbiana em que se observa a ação simultânea de bactérias. Assim pode-se ter: Redução de sulfato e formação de ácido ( Thiobacillus thiooxidans) Redução de sulfato e oxidação de sulfeto, (Thiobacilli). Oxidação de enxofre elementar, produzindo mais ácido, (Thiobacilli e Ferrobacilli) simultaneamente. Oxidação de enxofre elementar, produzindo mais ácido, (Thiobacilli e Ferrobacilli) simultaneamente. Bactéria redutora de sulfato e bacteria de ferro. Para que as medidas de proteção, temos: Para que as medidas de proteção, temos: · Análise da água; · Análise bacteriológica do biofilme; · Uso de cupons que são retirados, periodicamente, para análise: como na análise são retirados os depósitos, usar diversos cupons; Uso de técnicas eletroquímicas. Como medidas gerais e mais importantes para proteção contra corrosão induzida por microorganismos devem ser citadas: Uso de técnicas eletroquímicas. Como medidas gerais e mais importantes para proteção contra corrosão induzida por microorganismos devem ser citadas: · Limpeza sistemática e sanitização; · Eliminação de áreas de estagnação e de frestas; · Aeração; · Variação de pH; · Revestimentos; · Proteção catódica. A limpeza sistemática pode ser feita por processos mecânicos ou químicos. A limpeza sistemática pode ser feita por processos mecânicos ou químicos. · Limpeza mecânica pode ser por raspadores ou pigs ou por jato de água com alta pressão (hydroblast). A eliminação de áreas de estagnação evidentemente dificulta a deposição do crescimento microbiano. · A seleção do biocida deve estar relacionada com: · Eficiência da ação biocida; · Custo; · Caráter tóxicos dos efluentes. O tratamento com os biocidas pode ser feito comumente de duas maneiras: O tratamento com os biocidas pode ser feito comumente de duas maneiras: · Adição contínua de pequenas quantidades; · Adição periódica de grandes quantidades de biocida – é o chamado tratamento de choque ou em bateladas, o que possibilita a morte rápida das células presentes e a redução do aparecimento de formas resistentes. As substâncias usadas podem ter ação bacteriostática, isto é, impedem o crescimento de bactérias, ou ação bactericida; em outras palavras, matam as bactérias. Dependendo do tipo de microorganismos combatidos, essas substâncias são chamadas de algicidas (algas), fungicidas (fungos) e slimicidas (limos). Efeito da Proteção Para manter uma programação efetiva de adição dos biocidas, visando controlar o desenvolvimento microbiano, se faz necessário medir o número total de microorganismos presentes no sistema, além de identificá-los. Essa medida pode ser feita pela contagem em placa usando meios de cultura adequados. Esses meios de cultura são: referências http://pt.wikipedia.org/wiki/Corros%C3%A3o, acessado em 29/11/2011 http://www.cesec.ufpr.br/metalica/patologias/corrosao/corrosao-texto.htm, acessado em 30/11/2011 http://www.elinox.com.br/aco-inox/tipos-de-corrosao, acessado em 30/11/2011