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Classificação dos processos de membranas Profa. Rachel Costa rachel.costa@usp.br Prof. José Carlos Mierzwa mierzwa@usp.br Pressão osmótica Solução X1 < 1 m1 Água X1 = 1 m1 0 Pressão osmótica 𝜋 = −∅𝜗 𝑛 𝑉 𝑅𝑇 onde 𝜋 - pressão osmótica ∅ - coeficiente osmótico, depende da natureza da substância 𝜗 – número de íons formados de uma molécula do soluto n – número de mols de soluto T – temperatura absoluta R – coeficiente universal dos gases V = volume do solvente Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica 𝜋 = −∅𝜗 𝑛 𝑉 𝑅𝑇 𝐽 = 𝐴∆𝑃 = 𝐴(𝑃𝑇 − 𝜋) Fluxo através da membrana segue Lei de Darcy Esse fundamento vale para todos os processos de membrana que utilizam pressão hidráulica (microfiltração, ultrafiltração, nanofiltração e osmose reversa) Composto Peso molecular Número de ions Pressão osmótica (psi) NaCl 58,50 2 125 Lactose 342 1 10 Caseína 25.000 1 0,28 Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica • Devido à pressão aplicada, o solvente e várias moléculas de soluto atravessam a membrana, enquanto outras partículas são retidas, a depender da estrutura da membrana Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Mulder, 2003 Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Mulder, 2003 M ic ro fi lt ra çã o • É o processo que mais se parece com a filtração convencional (efeito de “peneiramento”) • O tamanho dos poros varia entre 0,05 e 3 μm, ou seja o proceso é adequado para reter material suspenso • Os sistemas de microfiltração operam com pressões variando de 0,3 e 1,7 bar As principais aplicações incluem: • Clarificação de bebidas; • Tratamento de água; • Tratamento de efluentes industriais e domésticos; • Tratamento de emulsões de óleo e água; • Processos de concentração e separação na indústria de alimentos. M ic ro fi lt ra çã o Características de uma Membrana de MF (DS-E-500 GE Water) U lt ra fi lt ra çã o • O tamanho dos poros varia entre 0,001 e 0,05 μm • Os sistemas de microfiltração operam com pressões variando de 0,7 e 6,9 bar • É tipicamente usado para reter macromoléculas e coloides da solução, sendo possível separar macromoléculas com massa molar proxima de 1000 g/mol • A rejeição pela membrana é determinada pelo tamanho e forma dos contaminantes em relação ao diâmetro dos poros As principais aplicações incluem: • Indústria de laticínios (tratamento do soro do leite); • Indústria de alimentos (separação de amido e proteínas); • Indústria mecânica e metalúrgica (tratamento de emulsões de óleo e água e efluentes); • Tratamento de água U lt ra fi lt ra çã o Resultado do tratamento de uma emulsão de óleo solúvel por ultrafiltração U lt ra fi lt ra çã o Amostras de concentrado, água bruta e permeado – Ensaio de Tratamento de Água do Reservatório Guarapiranga U lt ra fi lt ra çã o Características de uma Membrana de UF (HydraCap60- LD) N an o fi lt ra çã o • É um processo de transição entre a ultrafiltração e osmose reversa; • O diâmetro dos poros da membrana é da ordem de 0,001 mm; • A pressão de operação nos sistemas de NF varia de 5 a 35 bar; • É possível separar moléculas com massa molar de até 200 g/mol e íons bivalentes, como cálcio e magnésio; • No mecanismos de separação não existe apenas o efeito de tamanho de poros, estão também envolvidos os mecanismos de solubilidade e difusão As principais aplicações incluem: • Operações de abrandamento • Tratamento de água • Operações industriais para concentração de sucos de frutas, açúcares e leite N an o fi lt ra çã o Características de uma Membrana de NF (Filmtec) O sm o se r e ve rs a • As membranas de osmose apresentam poros com diâmetro menor que 0,001 μm; • A pressão vaia entre 3,4 e 80 bar • É possível separar contaminantes com baixa massa molecular, iônicos ou não As principais aplicações incluem: • Dessalinização da água salina e salobra • Produção de água ultrapura • Concentração de soluções específicas para recuperar elementos de interesse O sm o se r e ve rs a Características de uma Membrana de OR (Filmtec) Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Mulder, 2003 Microfiltração Ultrafiltração Nanofiltração/OR Separação de partículas Separação de macromoléculas Separação de solutos de baixa MM PO negligenciável PO negligenciável Alta PO Baixa PA (<2bar) Baixa PA (1-10 bar) Alta PA (10-60 bar) Separação baseada no tamanho da partícula Separação baseada no tamanho da partícula/molécula Separação baseada em diferenças de solubilidade e difusividade PO – pressão osmótica; PA – pressão aplicada Eletrodiálise • Membranas com cargas elétricas são utilizadas para promover a separação de espécies iônicas • Utilizam-se membranas aniônicas e catiônicas dispostas alternadamente entre dois eletrodos • A membrana de eletrodiálise é porosa, feita de resina de troca iônica • Pode ser usada para produção de água potável (dessalinização), concentração de sais, tratamento de efluentes Eletrodiálise + - ++ + + + + + + + - - - --- -- - Alimentação Efluente Tratado Concentrado Anodo Catodo Membrana Aniônica Membrana Catiônica h tt p s: // w w w .y o u tu b e. co m /w at ch ?v =Q N X 1 5 0 D tn M c https://www.youtube.com/watch?v=QNX150DtnMc Eletrodiálise • A corrente elétrica necessária pode ser calculada a partir da lei de eletrólise de Faraday. Para que 1 equivalente-grama de uma substância migre de um eletrodo para outro, é necessário um Faraday (F) de eletricidade (96.500 ampere-segundo ou coulomb) • A massa equivalente removida por unidade de tempo em uma célula eletrolítica é dada por 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 − 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑎 𝑟𝑒𝑚𝑜𝑣𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑜 = 𝑄 𝑁 𝐸𝑟 Onde Q = vazão (L/s) N = normalidade da solução, i.e, o número de grama de massa equivalente/L Er = remoção de eletrólito (fração) Eletrodiálise • A corrente aplicada em uma única célula eletrolítica é dada por: 𝐼 = 𝐹𝑄𝑁𝐸𝑟 𝐸𝑐 I = corrente em amperes F = constante de Faraday (96.500 ampere-segundos por grama equivalente removido) Ec = eficiência da corrente (expressa como fração) Q = vazão (L/s) N = normalidade da solução, i.e, o número equivalentes-grama por litro Er = remoção de eletrólito (fração) Eletrodiálise • No entanto, como a mesma corrente passa por várias célulcas, ela é efetivamente usada n vezes, onde n é o número de células. Então, a corrente requerida para o sistema é dada por: 𝐼 = 𝐹𝑄𝑁𝐸𝑟 𝑛 𝐸𝑐 I = corrente em amperes F = constante de Faraday (96.500 ampere-segundos por grama equivalente removido) Ec = eficiência da corrente (expressa como fração) Q = vazão (L/s) N = normalidade da solução, i.e, o número de grama de massa equivalente/L Er = remoção de eletrólito (fração) n = número de células Eletrodiálise • A capacidade de uma célula eletrolítica passar corrente elétrica está relacionada à densidade de corrente e à normalidade da solução afluente e é expressa em ma/cm2 • A resistência da pilha de eletrodiálise para um tipo de solução específica deve ser determinado experimentalmente. Uma vez que a resistência R e a corrente requerida I é conhecida, a voltagem E é calculada pela Lei de Ohm (E=RI), em que E = volts, R =ohms e I = amperes. A potência requerida pode ser calculada como P=EI=RI2, onde P está em watts 𝜌𝐼 = 𝐼 𝐴 Pervaporação • Pervaporação é um processo de separação de membrana em que um dos lados da membrana está em contato com o líquido, e vácuo (ou gás de arraste) é aplicado do outro lado. Obtém-se assim um vapor a partir do líquido permeante • O termo pervaporação resulta das principais etapas envolvidas no processo de separação • Permeação – dissolução e difusão de um dos componentes da solução através da membrana • Evaporação – absorção de calor pelo componente, que passa para vapor após atravessar a membrana PervaporaçãoPervaporação Concentrado Permeado Alimentação Bomba de Vácuo Membrana Concentrado Permeado Alimentação Condensador Bomba de Vácuo Membrana A rr an jo s d o P ro ce ss o d e P e rv ap o ra çã o Pervaporação • Membranas hidrofílicas são utilizadas para remover água de uma mistura; • Membranas hidrofóbicas são utilizadas para remover solventes apolares de uma solução aquosa ou outros solventes polares; • Pode-se utilizar a pervaporação para a remoção de compostos orgânicos voláteis da água Extração a vácuo • É um processo que pode ser utilizado para a separação de gases ou compostos voláteis e semivoláteis de uma solução aquosa; • Para se obter a separação utiliza-se vácuo e uma membrana com microporos; • As membranas apresentam uma grande área específica criando uma extensa superfície de contato; Extração a vácuo • Para esta operação são utilizadas membranas hidrofóbicas, com diâmetro de poro próximo de 0,1 mm e porosidade de 70%; • Também podem ser utilizadas membranas não porosas; • Por ser hidrofóbica os poros da membrana permanecem secos e preenchidos com gás ou vapor dos compostos que estão sendo removidos; • É possível verificar a presença de poros, os quais com base na definição adotada pela International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), são: • Macroporos➔ diâmetro > 0,05 mm, • Mesoporos➔ diâmetro entre 0,002 e 0,05 mm; • Microporos➔ diâmetro menor que 0,002 mm; • Enquadram-se nesta classificação os processos de MF e UF. Membranas porosas Superfície de uma membrana porosa (Marcel Mulder, 2003) •Podem ser consideradas como um meio denso, • A difusão das espécies ocorre no espaço livre entre as cadeias poliméricas; •Processos de Permeação de gases, Pervaporação, NF e OR utilizam este tipo de membrana. Membranas não porosas • São um tipo específico de membranas não porosas; • Apresentam-se na forma de um gel altamente expandido, que contém cargas elétricas fixas; • Membranas com cargas fixas positivas são denominadas de aniônicas e aquelas com cargas negativas de catiônicas. Membranas de troca iônica Membranas de Troca Iônica Slide 1: Classificação dos processos de membranas Slide 2: Pressão osmótica Slide 3: Pressão osmótica Slide 4: Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Slide 5: Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Slide 6: Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Slide 7: Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Slide 8: Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Slide 9: Microfiltração Slide 10: Microfiltração Slide 11: Ultrafiltração Slide 12: Ultrafiltração Slide 13: Ultrafiltração Slide 14: Ultrafiltração Slide 15: Nanofiltração Slide 16: Nanofiltração Slide 17: Osmose reversa Slide 18: Osmose reversa Slide 19: Processos de membrana que utilizam pressão hidráulica Slide 20: Eletrodiálise Slide 21: Eletrodiálise Slide 22: Eletrodiálise Slide 23: Eletrodiálise Slide 24: Eletrodiálise Slide 25: Eletrodiálise Slide 26: Pervaporação Slide 27: Pervaporação Slide 28: Pervaporação Slide 29: Pervaporação Slide 30: Extração a vácuo Slide 31: Extração a vácuo Slide 32 Slide 33 Slide 34 Slide 35 Slide 36
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