Effects of nano particles on failure - pt

Prévia do material em texto

Recebido em 23 de novembro de 2016
Departamento de Engenharia Civil, Monash University, Clayton, Victoria 3800, Austrália
Microfissuras
Zona de transição interfacial (ITZ)
Absorção de água
Construção e materiais de construção 142 (2017) 42–50
Centro de Pesquisa de Infraestrutura Construída, Escola de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Tecnologia de Sydney, Sydney, NSW 2007, Austrália
Recebido em forma revisada em 13 de fevereiro de 2017
Propriedades microestruturais
Aceito em 8 de março de 2017
http://dx.doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2017.03.051 0950-0618/ 2017 
Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.
Faculdade de Engenharia Civil, Universidade de Hunan, Changsha, Hunan 410082, PR China
Disponível online em 17 de março de 2017
Escola de Computação, Engenharia e Matemática, Western Sydney University, Penrith, NSW 2751, Austrália
Palavras-chave:
Concreto agregado reciclado (RAC)
ÿ Autor correspondente em: Centro de Pesquisa de Infraestrutura Construída, Escola de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Tecnologia de Sydney, Sydney, NSW 2007, Austrália.
Endereço de e-mail: wengui.li@uts.edu.au (W.Li).
Faculdade de Engenharia Civil, Universidade de Shenzhen, PR China 
eDepartamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade Politécnica de Hong Kong, Kowloon, Hong Kong, China f
Historia do artigo:
Nanopartículas
resumo gráfico
informações do artigo
destaques
abstrato
, Wen Hui Duan,,Wengui Li a,f,ÿ Chi-Sun PoonVivian WY Tam c,d ,Chu Long
b
d
a
c
Efeitos de nanopartículas no processo de falha e propriedades 
microestruturais de concreto agregado reciclado
Construção e materiais de construção
página inicial da revista: www.elsevier.com/locate/conbuildmat
Listas de conteúdos disponíveis em ScienceDirect
O processo de falha do RAC foi influenciado 
pela resistência relativa entre as argamassas 
cimentícias novas e velhas.
A NS coloidal pode entrar nas regiões ITZ 
no RAC para aumentar os produtos de 
hidratação por reação química secundária.
Os efeitos de nanopartículas, incluindo nano-sílica (NS) e nano-calcário (NL) na propagação de trincas e propriedades microestruturais 
de concreto agregado reciclado (RAC) foram investigados experimentalmente neste estudo. A iniciação e propagação de trincas de 
RAC modificado por nanopartículas com diferentes modificações de nanopartículas foram avaliadas usando a técnica de correlação 
de imagem digital (DIC). As microestruturas e a porosidade das zonas de transição interfacial (ITZ) em RAC nanomodificado também 
foram examinadas usando microscopia eletrônica de varredura (SEM) e porosimetria de intrusão de mercúrio (MIP). Verificou-se que 
as microfissuras eram tipicamente derivadas de ITZs relativamente fracas em RAC e, então, propagadas progressivamente ao longo 
da direção de carga compressiva. Os desenvolvimentos de meso-crack eventualmente levaram à falha de divisão final. Os resultados 
indicaram que comparado ao NL, o NS foi mais eficaz em melhorar as propriedades da microestrutura e aumentar a resistência 
mecânica do RAC. A porosidade e a absorção de água do RAC foram obviamente reduzidas pela incorporação do NS. No entanto, 
devido à aglomeração de partículas, NL não poderia efetivamente melhorar a microestrutura do RAC para melhorar ainda mais as 
propriedades mecânicas do RAC.
A NL em pó não pode aumentar a resistência 
à compressão do RAC devido à aglomeração 
das partículas.
Além disso, em termos de aglomeração severa de partículas, NL foi ainda prejudicial para a resistência mecânica do RAC, 
especialmente na idade tardia.
2017 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.
A NS coloidal pode efetivamente reduzir a 
porosidade e a absorção de água do RAC.
b fe
Machine Translated by Google
http://dx.doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2017.03.051
http://dx.doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2017.03.051
mailto:wengui.li@uts.edu.au
http://www.elsevier.com/locate/conbuildmat
http://www.sciencedirect.com/science/journal/09500618
incorporação em cimento e concreto, incluindo nano-sílica (NS)
peso a 30%. De acordo com a dosagem de NS (1,0 e 2,0% em peso
tipos de nanopartículas, NS e NL, são os mais comumente usados em
algumas deficiências do RAC para aplicações práticas em termos de
melhorar as propriedades do RAC. Os efeitos da nanopartícula sobre
adicionado. Em seguida, foram adicionados cimento, areia e a água restante
de 90 ± 5%. Cubos de concreto de 150 150 150 mm foram moldados usando
1. Introdução
RAC, alguns cubos foram cortados em fatias de 150 150 30 mm para
às propriedades da zona de transição interfacial (ITZ) entre
hidrata (CSH) e preenche as estruturas dos poros. Por outro lado,
de 5 a 26,5 mm foi escolhido como agregado graúdo natural. Isto
proporção para todos os espécimes de RAC modificados por nanopartículas. A 
água adicional foi calculada pela água absorvida da secagem ao ar
trabalhabilidade e serve como dispersante de pó NL em solução.
O estudo do concreto agregado reciclado (CRA) tornou-se uma
do agregado reciclado determina em grande parte o desempenho do RAC [6,7], 
cada vez mais estudos foram realizados
e 2,0% em peso de cimento) e adição de superplastificante
partículas de sílica e calcário: (i) moagem de alta energia da matéria-prima 
(abordagem de cima para baixo); e (ii) síntese química (bottom-up
preparação, conforme mostrado na Fig. 1. Para o primeiro método de mistura com
microestrutura da argamassa de cimento e ZITs em RAC. Nano partícula tem 
vantagens em melhorar as propriedades mecânicas
(Vibra-Cell-Sonics & Materials, Inc.) com uma intensidade energética de
de agregado reciclado [14-17]. No entanto, métodos mais eficazes
reduzir o número de porosidade de nanopartículas tem sido estudado para
RCA tinha um valor de absorção de água de 6,30% e uma densidade de
(NL-RAC) foram preparados por uma proporção efetiva de água para cimento de
é mais poroso do que o concreto agregado natural é mais provável que seja
Jing Rui Novo Material Co., Ltd, China. O NS coloidal foi adquirido da Zhejiang 
Yuda Chemical Co., LTD, China. As propriedades físico-químicas das nanopartículas 
(NL em pó e NS coloidal) utilizadas são apresentadas nas Tabelas 2 e 3, 
respectivamente. Um superplastificante à base de naftaleno foi usado para melhorar 
o RAC
de água foi adicionado para garantir a mesma água eficaz para cimento
O RCA foi utilizado para substituir o agregado graúdo natural por
recursos. No entanto, em comparação com o concreto comum, ainda existem
32], óxido de grafeno [33-35], nanotubos de carbono [36-37]. Dois
O agregado miúdo utilizado foi areia natural comum de rio, e o módulo de finura foi 
de 2,6. Cascalho natural com gradação contínua
a resistência à compressão. Investigar o processo de falha de
confirmou que as propriedades mecânicas do RAC estão intimamente relacionadas
cimento, ou seja, reação pozolânica, gerando mais silicato de cálcio
(MIP) técnicas foram usadas para analisar o mecanismo de falha
As nanopartículas podem atuar como núcleos para as fases cimentícias, 
promovendo ainda mais o processode hidratação do cimento devido à sua alta 
reatividade como carga e densificando a microestrutura, levando assim a
no RAC, o concreto agregado natural (NAC), RAC, RAC modificado com nano 
sílica (NS-RAC) e RAC modificado com nano-calcário
que pode melhorar em grande parte a microestrutura do concreto. RAC que
O agregado graúdo reciclado (RCA) foi obtido a partir da demolição de resíduos de 
concreto no cais do Porto de Xangai, na China. O
2.1. Preparação de amostra
A solução NL foi submetida a ultrassom para melhorar a dispersão por um 
processador ultrassônico Sonics Vibra-Cell vcx-500
Neste estudo, NS e NL em diferentes dosagens foram usados para
posteriormente misturado por mais 30 s com metade da água de amassamento
nanopartículas também podem atuar como cargas físicas para densificar o
dia e 28 dias de cura padrão a 20 ± 2 C e umidade relativa
precipitação [10,11], carbonização [12,13] e tratamento de superfície
NS), conforme Tabela 4. Três cubos foram testados para medir
demonstrado em NAC [26,28,29]. NS apresenta forte efeito pozzolânico, o que 
pode promover a hidratação secundária de
Para o mecanismo de falha do RAC, estudos anteriores [18-21] têm
O NL em pó foi comprado de Xuan Cheng
mecanismo de RAC modificado por nanopartículas ainda são necessários.
melhorar o desempenho mecânico do RAC. Porque as propriedades
em S1, S2, S3 e S4. De acordo com as diferentes dosagens de NL (1,0
dois métodos que foram relatados para produzir nanosized
Devido à alta absorção de água do RCA, uma quantidade adicional
havia dois métodos de mistura (Método 1 e Método 2) para o RAC
microscopia eletrônica (SEM) e porosimetria de intrusão de mercúrio
O cimento Portland comum (OPC 42.5) foi utilizado nos experimentos, e as 
composições químicas são apresentadas na Tabela 1.
incluem aquecimento por micro-ondas [8 ] , imersão química [9],
nova argamassa de cimento e agregado reciclado [22-24].
teste de compressão uniaxial. Estudar o efeito das nanopartículas
NL tem um forte efeito de núcleo de cristal e efeitos de preenchimento físico
teve absorção de água de 0,96% e densidade aparente de 1.395 kg/m3 .
e NL. Os resultados relacionados podem fornecer uma visão e melhorar as 
propriedades RAC e promover aplicações estruturais.
percebeu que o RAC pode efetivamente recuperar resíduos em
[25-27], nano-calcário (NL) [28-29], óxido nano-metálico [30-
e outros [5], RCA e nanopartículas foram primeiro misturadas por 60 s, e
e L4. A resistência à compressão do RAC foi testada após 7-
atuam como núcleos para promover o processo de hidratação do cimento. Esses
2.2. programa experimental
a resistência mecânica e a propagação de trincas do RAC foram avaliadas com 
dosagens de incorporação e métodos de mistura. Digitalizando
diferentes dosagens de nanopartículas (NL em pó e coloidal
de compósitos cimentícios. As modificações de NS e NL têm
e misturado por mais 60 s. Para o segundo método de mistura, RCA,
ainda são necessários para alcançar melhores propriedades mecânicas para o RAC.
2. Material e método
condição para condição de superfície seca saturada (SSD) [5,23]. Lá
propriedades mecânicas [1–5], que é um dos principais fatores que limitam o RAC 
em aplicações estruturais. Para abordar essa preocupação, uma série de estudos 
de pesquisa foram conduzidos para desenvolver métodos para
aplicações de materiais cimentícios. Atualmente, normalmente existem
de cimento) e dois métodos de mistura diferentes, NS-RAC foi dividido
para melhorar a qualidade do agregado reciclado. Esses métodos
a visão do método de mistura de dois estágios desenvolvido por Tam
(1,0% em peso de cimento), NL-RAC foi dividido em L1, L2, L3
abordagem) [38,39]. Estudos anteriores geralmente mostraram que eles podem
Após o pó NL foi misturado com uma pequena quantidade de água. Então
40.000 J com amplitude de 80% e pulso de 4 s.
e propriedades microestruturais do RAC nano-modificado com NS
1290kg/m3 .
0,5 para comparação.
melhorado por nanopartículas. Mas estudos adicionais sobre o fracasso
tema quente no campo de material de construção. muitos pesquisadores
Al2O3 K2OFe2O3 Na2O
–21h00
MgO
–
W. Li et al. / Construção e materiais de construção 142 (2017) 42–50
3,40
43
5.40
Total
2.20
SO3
99,40
CaO
2,00 65,40
SiO2
Composição (%)
Composição química do cimento Portland comum.
tabela 1
Machine Translated by Google
Tabela 3
Propriedades físico-químicas da nano-sílica coloidal.
Proporções da mistura de RAC (kg/m3 ).
Tabela 4
mesa 2
Propriedades físico-químicas do nanocalcário.
nanopartículas e a água restante foram adicionadas e misturadas câmera do DIC durante o teste. Duas folhas de Teflon de 0,2 mm
por 60 seg.
foi conduzido no Key Laboratory of Building Safety and Energy
O experimento compressivo em RAC modificado por nanopartículas
espessura foram inseridos entre o corpo de prova e a máquina
Eficiência, Universidade de Hunan, Ministério da Educação da China. O
mapas de contorno foram produzidos para analisar o início da trinca e
placas de carregamento para reduzir as restrições de cisalhamento por atrito. Variedade
propagação durante o carregamento compressivo. O SEM (FEI Quanta
sistema experimental atual consiste em três partes: um digitalmente 200 FEG) equipado com uma espectroscopia de raios-X de energia dispersiva
sistema de carregamento servo-hidráulico controlado com capacidade de
6000 kN, um sistema DIC de visão computacional e software de análise de imagem. O 
carregamento foi aplicado com controle de deslocamento e
cimento e areia foram primeiramente misturados por 30 s, e posteriormente
foi usado para examinar a microestrutura das regiões ITZ. As amostras são pequenos 
pedaços fraturados de amostras endurecidas de RAC obtidas
após o teste de resistência mecânica e embebido em acetona para parar o
a taxa de carregamento foi controlada em 0,04 mm/min. Os registros de imagem
misturado por mais 60 s com metade da água de amassamento. Em segundo lugar, de toda a superfície frontal do espécime RAC foi capturado com um
8–9
622
15
Aparência
380,0
pó branco
3.8 (NL)
363 190
44
0 1,0
845
L2
363 160
8–9,5
NL-RAC
0
pH
7.6 (NS)
845
Fig. 1. Dois métodos de mistura diferentes para os RACs modificados com nanopartículas.
622
L1
316,2 
312,4
NCA RCA Mixagem Adicional
380,0
Indicadores
Método 2
190
320–400 m2 /g
622
pH
845
0
15
Densidade
98,5%
Líquido
622
363 190
Tamanho (nm)
15
3.8 (NL)
0
845
Amostras Relação a/c efetiva Nanopartículas (NS e NL) Cimento Areia Grossa
S1
RAC
L4
845
Indicadores
622
622
7.6 (NL)
15
Contente
Método 2L3
Densidade (g/cm3 )
363 190
0
NS-RAC
376,2
W. Li et al. / Construção e materiais de construção 142 (2017) 42–50
0
S2
agregar
30 ± 1%
363 190
Método 1
Viscosidade
15
622
845
363 190
Personagem
Método 2
376,2
845
1,19–1,21 g/ml
372,4
622
15
Contente
1,0
Método 2
363 190
7.6 (NL)
2,5–2,6
NAC
3.8 (NS)
845
15–40
Aparência
0
15
hidrófilo
3.8 (NS)
superfície específica
Método 1
S4
Superplastificante (%) Método de mistura
8–15
0 1,0
1208 0
Propriedade do índice363 190
15
622
S3
Água da torneira
Composição
7.6 (NS)
0
376,2 
372,4
35cP
15
1,0
622 363 160
Tamanho (nm)
Cada mistura RAC tem três amostras duplicadas. O nanocalcário é disperso por ultrassom com água.
372,4
845
Machine Translated by Google
concreto foram quebrados em várias pequenas partículas com diâmetros
a resistência relativa das argamassas de cimento novas e velhas. a rachadura
isso, eles foram retirados da sala de cura e autorizados a
estágio, quando a carga compressiva foi de 30% da carga de pico, o
argamassa de cimento e RCA. Mas as micro-trincas estavam em um estado estável
Ao final desse período, as amostras foram retiradas do
1, 2, 3, 4, 5 e 6 h foram pesados em balança de 0,01 g, após serem
largura e a quantidade de rachaduras aumentou drasticamente, como mostrado
150 150 30 mm foram testados para investigar a trinca em tempo real
tubo com a amostra e mercúrio foi posteriormente colocado em
Espécimes RAC geralmente ao longo da direção de carregamento. Geral,
captados pelo DIC, constatou-se que os processos de falha do
superfície. Os resultados foram considerados consistentes com o anterior
3. Resultados e discussões
imerso até 2 mm na água por um período de 6 h. A água
hidratação (antigas e novas ITZs no RAC). O MIP é baseado no princípio de que o 
mercúrio, um típico líquido não molhante, só pode penetrar em um
Fig. 3. Entre essas rachaduras, as rachaduras mais longitudinais foram
O padrão de trinca do RAC nanomodificado foi observado em diferentes estágios 
de carga compressiva. Os exemplares de RAC de
foram retirados do tanque de água em intervalos de 10 min, 30 min,
nível foi superior a 70%, mas inferior a 90% da carga de pico, o
amostras. Amostras MIP em torno da nova região ITZ de cada tipo de
mostrado na Fig. 2. Apenas algumas microfissuras apareceram porque a tensão de 
dez silos era maior que a resistência de ligação entre o
O software (Optical Fringe Pattern Analysis) foi então usado para calcular os 
deslocamentos e a distribuição de tensão sobre o corpo de prova
dia eles foram colocados em um forno bem ventilado a 105 C por 2 dias.
0,28 MPa e alta pressão de 413,70 MPa respectivamente. Um copo
foi observada quando as trincas se desenvolveram verticalmente através da
mapas de escala. Com base no registro em tempo real de propagação de trincas
foram colocados em um tanque de água com a superfície fundida
em torno da RCA foram produzidos e gradativamente desenvolvidos, como mostra a
Já para o RAC, a maioria das trincas se propagou tanto pela ITZ
posteriormente foi revestida com tinta adesiva epóxi e a próxima
3.1. Propagação de fissuras
nível no tanque foi mantido constante durante este período. As amostras
encontradas do que trincas transversais. Durante a terceira fase, quando a carga
a correlação da imagem digital foi capaz de examinar a propagação bidimensional 
da trinca. A distribuição de deformação horizontal na superfície do RAC foi 
apresentada como uma série de cinzas
Em seguida, foram secas a 60 C em estufa por 24 h antes do exame MIP. Os 
experimentos foram conduzidos sob baixa pressão de
graúdo reciclado (RCA) não eram muito evidentes, pois
capturado com as imagens em escala de cinza da tensão DIC. A análise de imagem
superior a 30%, mas inferior a 70% da carga de pico, as microfissuras
capturado muito mais cedo pelo DIC do que pelo olho humano nu.
foram iniciadas quando as amostras resfriaram do forno. As amostras
áreas de argamassa de cimento no RAC. Finalmente, falha por esmagamento instantânea
espécime pode ser considerado como um estado de tensão plana, o 2D
descobriram que a iniciação da microfissura foi obviamente afetada por
tipo foram curados em condições de cura padrão por 28 dias. Depois
o RAC com diferentes modificações de nanopartículas. durante o primeiro
secar superficialmente por cerca de 2 h em laboratório. Sua superfície cúbica
nível de estresse era relativamente baixo. Iniciações de microfissuras ao redor
informações de padrão de propagação e desenvolvimento do RAC nano modificado 
em diferentes níveis de carregamento durante a compressão foram
na Fig. 4. As rachaduras se propagaram gradualmente das ITZs para as
propagação sob carga compressiva usando a técnica de correlação de imagem 
digital (DIC) [43,44]. Sob compressão uniaxial, RAC
enxugado com papel toalha seco.
de 3,5–5,0 mm e embebido em acetona para interromper a hidratação.
resultados [19,45]. A iniciação e o desenvolvimento da microtrinca foram
estado. Na segunda etapa, quando o nível de carga foi maior
forno, foram embrulhados com filme plástico fino e armazenados em laboratório por 
2 dias [41,42]. Medições de absorção capilar de água
material poroso se uma certa pressão é aplicada no medido
uma porta de análise de baixa e alta pressão [40]. Para a medição da absorção de 
água, as três amostras replicadas de cada concreto
Os espécimes RAC eram semelhantes. Mas em comparação com as propagações 
de trincas, as evoluções de trincas em cada um dos estágios foram diferentes para
de acordo com os padrões de propagação de trincas com os espécimes RAC 
preparados com diferentes nanopartículas (NS e NL), foi
(a) 30% da carga de pico (b) 60% da carga de pico (c) 80% da carga de pico
45
Fig. 2. Propagação de trincas de RAC usando mapa de escala de cinza de deformação por DIC.
W. Li et al. / Construção e materiais de construção 142 (2017) 42–50
Machine Translated by Google
(c) 80% da carga de pico(b) 60% da carga de pico(a) 30% da carga de pico
desenvolvido através de argamassa de cimento antigo, que poderia ser atribuído
para a força de ligação muito mais forte entre o novo e o antigo
a força também aumentou de 14,6% para 21,6% quando NS foi adicionado.
argamassas de cimento quando NS foi adicionado, conforme mostrado na Fig. 4. Portanto,
regiões e argamassa de cimento velha devido à resistência comparável
pode-se concluir que os padrões de iniciação e propagação de trincas do RAC 
sob compressão dependiam da relação
pontos fortes de ITZs novos e antigos, que foram afetados pela modificação das 
nanopartículas.entre as argamassas de cimento novas e velhas, como mostra a Fig. 2.
Com relação ao NL-RAC, a maioria das trincas se propagou pela ZIT
3.2. Modificação de nanopartículasregiões e a velha argamassa de cimento porque a aglomeração
efeito tornou as ITZs ainda mais fracas quando NL foi adicionado, como mostrado
A partir da Fig. 5, verificou-se que o RAC modificado por NS (S1, S2, S3
e S4) exibiram maior resistência à compressão de 7 dias em comparação
na Fig. 3. Para NS-RAC, o RCA foi obviamente esmagado e as rachaduras
para RAC e NAC. Em comparação com o RAC sem nanopartículas, a melhoria 
da resistência à compressão variou de
20,7% a 24,9%. Como mostrado na Fig. 6, a compressão de 28 dias
(a) 30% da carga de pico (b) 60% da carga de pico (c) 80% da carga de pico
Fig. 4. Propagação de trincas de NS-RAC usando mapa em escala de cinzade deformação por DIC.
W. Li et al. / Construção e materiais de construção 142 (2017) 42–5046
Fig. 3. Propagação de trincas de NL-RAC usando mapa de escala de cinza de deformação por DIC.
Machine Translated by Google
RAC modificado por nanopartículas
Fig. 7. Microestrutura de ITZs novas e antigas em RAC modificado por nanopartículas.
47
Fig. 6. Resistência à compressão do RAC nano-modificado após 28 dias de cura.
W. Li et al. / Construção e materiais de construção 142 (2017) 42–50
Fig. 5. Resistência à compressão do RAC nano-modificado após 7 dias de cura.
RAC modificado por nanopartículas
Resistência 
Resistência 
(b) NL-RAC
(a) CAR
(c) NS-RAC
NAC RAC
NL-RAC
NS-RAC
NAC
NS-RAC
NL-RAC
RAC
15
5
NAC RAC S1 S2 S3 S4 L1 L2 L3 L4
40
20
10
0
25
35
45
30
50
55
25
30
60
10
35
5
15
NAC RAC S1 S2 S3 S4 L1 L2 L3 L4
40
45
20
0
dispersão de NL, que geralmente causa aglomeração de partículas no 
RAC. O resultado também implicou que o superplastificante pode reduzir 
de alguma forma a aglomeração do NL. Como o NL não foi capaz de 
aumentar a força do RAC, o NL na verdade desempenhou um papel negativo
As resistências à compressão do NS-RAC curado após 7 dias e 28 dias 
também foram evidentemente maiores do que aquelas do NAC. Os 
resultados mostraram que o NS foi mais eficaz para melhorar a resistência 
em idade precoce do RAC do que a resistência em idade tardia. O 
resultado também confirmou que o NS aumentou significativamente a 
resistência à compressão ao promover a hidratação secundária do 
cimento. Portanto, isso implica que o NS aumentou a formação de gel 
CSH como resultado da reação entre NS e hidróxido de cálcio (CH) e 
preencheu os espaços na rede cristalina CSH como nano-cargas físicas 
[46,47] . Ao comparar as resistências à compressão de 7 dias e 28 dias 
de RAC, descobriu-se que na mesma dosagem de NS, não houve 
diferença distinta entre o Método de mistura 1 e 2. Isso significa que os 
métodos de mistura obviamente não afetaram o Modificação NS do 
RAC, porque o Método 1 evidentemente não conseguiu densificar a 
microestrutura e aumentou a resistência à compressão pré-misturando 
o RCA e as nanopartículas. Isso indica que a modificação NS de RAC foi 
principalmente devido à reação química secundária, embora apenas 
ligeiramente devido ao efeito de preenchimento físico [5].
No entanto, para a modificação NL, verificou-se que as resistências à 
compressão de 7 dias de L1 e L2 foram maiores do que a de RAC, mas 
as resistências de compressão de 7 dias de L3 e L4 foram ligeiramente 
menores do que a de RAC. Por outro lado, a resistência à compressão 
de 28 dias do RAC modificado por NL foi relativamente menor do que a 
do RAC sem nanopartículas. Isso pode ser atribuído aos pobres
Machine Translated by Google
NL-RAC
espécimes
27.1
48
Porosidade total (%)
W. Li et al. / Construção e materiais de construção 142 (2017) 42–50
Distribuição do tamanho dos poros (%)
NS-RAC
Diâmetro médio do poro (nm)
0–10 nm
Fig. 9. Absorção de água do RAC modificado com nanopartículas após diferentes tempos de cura.
12,00 
8,82 
9,06
48,34 
71,65 
52,64
7,2 
2,8 
7,7
10–50 nm
9,2 
10,8 
4,8
50–1000 nm
43,2 
37,6 
60,4
Fig. 8. ITZs destacadas de RAC modificado por nanopartículas.
>1000 nm
40.4
48,8
RAC
Tempo (horas)(a) NL-RAC
(b) NS-RAC
Absorção 
Tabela 5
Distribuição de tamanho de poro de RAC modificado por nanopartículas.
RAC
NL-RAC
NS-RAC
0,5
1,5
3.5
1,0
2.0
0123456
4.0
5.0
2.5
4.5
0,0
3.0
A partir da Fig. 8, verificou-se que existem mais microfissuras no
reações.
incorporações podem reduzir a absorção de água melhorando
parecia melhorar a dispersão NL em RAC até certo ponto,
No entanto, para NL, devido à fraca dispersão, foi mais difícil
Os RAC são mostrados na Fig. 9. Verificou-se que os valores de absorção de água 
de RAC, NL-RAC e NS-RAC após 6 h foram 4,52%, 4,00% e
na modificação do RAC devido à má dispersão do pó NL. Portanto, o efeito de 
preenchimento físico e efeito de cristal
mostraram que NS produziu um melhor efeito de modificação em comparação
para promover a reação química e acelerar o processo de hidratação. Como 
resultado, mais produtos de hidratação, como géis de CSH, foram
influenciado pelas microestruturas e porosidades do concreto
força de ITZ e, eventualmente, melhoria na compressão
ambos os RAC modificados por NS e NL tinham microestruturas mais densas e
foi mais significativo quando comparado ao RAC modificado por NL.
3.3. Propriedades da microestrutura
mostrou que para o NS-RAC, tanto a argamassa de cimento nova quanto a velha
Tabela 5, a porosidade total do RAC foi de 12,00%, enquanto NL-RAC e
3.4. Absorção de água
microestruturas e diminuição da porosidade no RAC. Deve ser notado
métodos alternativos eficazes ainda precisam ser explorados para
resistência de NL-RAC, NL ainda foi eficaz em densificar as microestruturas como 
cargas físicas.
menos microfissuras nas ZITs, principalmente no NS-RAC. Os resultados
3.5. Porosidade e distribuição do tamanho dos poros
a partícula NL para entrar nas ITZs para acelerar a química
núcleo de NL não parecia significativo devido à aglomeração de nanopartículas 
envolvidas. Embora o superplastificante
3,62%, respectivamente. O RAC exibiu a maior absorção de água, enquanto o NS-
RAC apresentou a menor absorção de água. Isso sugere que, nas mesmas 
condições, tanto NS quanto NL
As microestruturas de ITZs novas e antigas em RAC foram caracterizadas por 
SEM, conforme mostrado na Fig. 7. Verificou-se que, em comparação com RAC,
As propriedades de transporte e absorção capilar foram muito
apareceu mais denso. Mas para NL-RAC, ainda havia algumas microfissuras na 
argamassa de cimento. NS era mais propenso a entrar em ITZs
No entanto, a aglomeração reduziu significativamente a ligação
ao NL em termos de melhoria de resistência e redução de porosidade.
encontradas e tanto as novas quanto as antigas ITZs tornaram-se significativamente mais densas.
espécimes. Os valores de absorção de água para nanopartículas modificadas
que a redução na absorção de água do RAC modificado por NS
novo ITZ do RAC modificado por NL do que o RAC modificado por NS. Os resultados
melhorar a dispersão de pó NL para a modificação.
Ele mostrou que as porosidades totais das regiões ITZs no RAC modificado 
com NS e NL tornaram-se obviamente menores que as do RAC. De
Machine Translated by Google
49W. Li et al. / Construção e materiais de construção 142 (2017) 42–50
Fig. 10. Porosidade e distribuição de tamanho de poros de RAC modificado por nanopartículas.
(a) Distribuição cumulativa de poros após 28 dias de cura
Diâmetro do poro (nm)
Tamanho 
(nm) (b) Distribuição diferencial do tamanho dos poros após 28 dias de cura
NS-RAC
RAC
NL-RAC
Porosidade 
dV/
1
NS-RAC
10
10
100
4
1000 10000 100000
8
14
6
12
2
RAC
0
NL-RAC
0,07
0,01
1000 10000 100000
0,02
10010
0,04
0,03
0,06
0,05
0,00
Os efeitos das nanopartículas na propagação de trincas e nas propriedadesmicroestruturais do RAC foram investigados experimentalmente neste 
estudo. Com base nos resultados, pode-se tirar a seguinte conclusão:
O NS-RAC apresentou resultados muito semelhantes, em torno de 8,82% e 
9,06%, respectivamente. Este resultado pode ser usado para explicar porque 
RAC, NL-RAC e NS-RAC exibiram tendência crescente na absorção de água.
4. Conclusões
(4) O NL em pó não foi eficaz em melhorar a resistência de aderência 
entre argamassas cimentícias novas e velhas em RAC para aumentar 
a resistência à compressão por causa do efeito de aglomeração de 
partículas. Além disso, NL ainda diminuiu a resistência à compressão 
na idade tardia devido à fraca dispersão de NL. Portanto, métodos 
alternativos de dispersão eficazes são necessários para melhorar a 
dispersão e reduzir a aglomeração de partículas.
(2) A iniciação e propagação da microtrinca forneceram informações 
fundamentais para o mecanismo de falha do RAC. Quando a 
resistência da nova ITZ era inferior à da antiga ITZ, a primeira trinca 
observável geralmente aparecia na nova região da ITZ. Mas quando 
a resistência da nova ITZ era maior do que a da antiga ITZ, a primeira 
microfissura ocorreu principalmente na antiga ITZ.
(3) NS coloidais podem facilmente entrar nas ITZs do RAC para acelerar 
o processo de hidratação e aumentar os produtos de hidratação por 
outras reações químicas. Assim, o crescimento adicional do produto 
preencheu os poros e vazios com efeito de preenchimento físico, 
então melhorou significativamente as propriedades da microestrutura 
e aumentou a resistência à compressão do RAC. A resistência à 
compressão do NS-RAC também foi evidentemente maior do que o 
NAC.
ao de NL-RAC, mas a distribuição do tamanho dos poros foi muito diferente.
(1) A microfissura normalmente iniciada nas ITZs fracas do RAC com 
diferentes modificações de nanopartículas. O local de iniciação foi 
afetado pela força de adesão relativa entre argamassa de cimento 
nova e velha. As microfissuras se propagaram ao longo da direção do 
carregamento, levando finalmente à falha total por divisão.
Os poros medidos podem ser divididos em cinco faixas de tamanho, 
incluindo microporos de gel com diâmetro inferior a 10 nm, mesoporos de 10 
a 50 nm, poros capilares de 50 nm a 1,0 lm e macroporos maiores que 1,0 
lm [48,49]. O RAC, NL-RAC e NS-RAC exibiram diferentes faixas na 
distribuição de tamanho de poros e porosidade cumulativa, conforme 
mostrado na Fig. 10. A porosidade do NS-RAC foi muito próxima
Verificou-se que o NS-RAC tinha um pico de distribuição de porosidade 
muito estreito e o menor valor crítico de largura de poro. O limite e a largura 
crítica dos poros podem fornecer um indicador útil das resistências mecânicas, 
porque tiveram uma influência importante nas características da microestrutura 
do RAC. Observou-se que os poros mais prováveis para RAC, NL-RAC e NS-
RAC foram 28.070 nm, 188.600 nm e 132,5 nm, respectivamente. Os 
resultados mostraram que os poros da ZIT eram compostos principalmente 
por poros capilares (de 50 nm a 1,0 lm) e macroporos (maiores que 1,0 lm) 
em RAC e NL-RAC, enquanto em NS-RAC, poros capilares (de 50 nm a 1,0 
lm) representaram a maior parte do total de poros. Portanto, o NS foi eficaz 
em melhorar a microestrutura e reduziu significativamente os poros em 
macroescala no RAC, mas aumentou um pouco os poros capilares. No 
entanto, embora o NL tenha reduzido parcialmente os poros capilares pelo 
efeito de preenchimento físico, mas comparado ao RAC sem nanopartículas, 
não conseguiu reduzir significativamente os macroporos. Portanto, NL não 
foi capaz de reduzir a porosidade total do RAC e aumentar a resistência à 
compressão, o que foi consistente com os resultados de resistência à 
compressão.
A maior porosidade geralmente resulta em maior absorção de água ou 
propriedades de transporte. Além disso, a porosidade com diâmetro maior 
que 1000 nm foi de 40,4% em RAC, enquanto a porosidade de NL-RAC e NS-
RAC foram de 48,8% e 27,1%, respectivamente. Em comparação com o RAC 
sem nanopartículas, a quantidade de poros maiores que 1000 nm foi reduzida 
em 13,3% para NS-RAC, mas aumentou em 8,4% para NL-RAC. Isso indica 
que o NS pode melhorar as microestruturas e reduzir a porosidade do NS-
RAC, enquanto o NL parece não ser tão eficaz quanto na redução dos poros 
de tamanho grande do NL-RAC. No entanto, o NL reduziu significativamente 
os poros com tamanho de 50 a 1000 nm em 13% no NL-RAC, enquanto o 
NS aumentou adversamente os poros na faixa de 50-1000 nm em 40% no 
NS-RAC. Isso implica que o NL é mais eficaz na redução dos poros de 
tamanho médio nas ITZs do que o NS no RAC modificado por nanopartículas.
(5) O NS coloidal foi mais eficaz na redução dos poros em microescala e 
na absorção de água do RAC modificado com NS em comparação 
com o RAC modificado com NL em pó. Embora o NL pudesse reduzir 
os poros capilares por efeito de preenchimento físico, ainda era 
incapaz de reduzir os macroporos e aumentar a resistência à 
compressão do RAC modificado por NL.
Machine Translated by Google
Eng. 27 (10) (2015) 1–9.
[4] SC Kou, CS Poon, M. Etxeberria, Influência de agregados reciclados em propriedades 
mecânicas de longo prazo e distribuição de tamanho de poro de concreto, Cem. Concr.
Res. 52 (2013) 82-99.
[31] R. Polat, R. Demirboga, WH Khushefati, Efeito do tamanho nano e micro de CaO e MgO, 
nanoargila e agregado de perlita expandida na retração autógena de argamassa, Constr. 
Construir. Mate. 81 (2015) 268–275.
Mate. 68 (2014) 726–739.
[39] SJ Lee, WM Kriven, Síntese e estudo de hidratação de componentes de cimento Portland 
preparados pelo método orgânico de aprisionamento estérico, Mater. Estrutura. 38 (1) 
(2005) 87–92.
C. Wang, propriedades mecânicas e microestrutura de um compósito de cimento de óxido 
de grafeno, Cem. Concr. Compos. 58 (2015) 140–147.
Mate. 34 (2012) 145–150.
[1] WG Li, J. Xiao, C. Shi, CS Poon, Comportamento estrutural de membros compostos com 
concreto agregado reciclado – uma visão geral, Adv. Estrutura. Eng. 18 (6) (2015) 919–938.
[18] M. Casuccio, MC Torrijos, G. Giaccio, R. Zerbino, Mecanismo de ruptura de concreto 
agregado reciclado, Constr. Construir. Mate. 22 (2008) 1500-1506.
50
[42] S. Kolias, C. Georgiou, O efeito do volume de pasta e do teor de água na resistência e 
absorção de água do concreto, Cem. Concr. Compos. 27 (2005) 211–216.
[36] BM Tyson, RA Al-Rub, A. Yazdanbakhsh, Nanotubos de carbono e nanofibras de carbono 
para melhorar as propriedades mecânicas de materiais cimentícios nanocompósitos, J. 
Mater. Civ. Eng. 23 (7) (2011) 1028–1035.
[28] WG Li, Z. Huang, F. Cao, Z. Sun, SP Shah, Efeitos da nano-sílica e nano calcário na 
capacidade de fluxo e propriedades mecânicas da matriz de concreto de ultra-alto 
desempenho, Constr. Construir. Mate. 95 (1) (2015) 366–374.
[13] JS Qiu, D. Tng, EH Yang, tratamento de superfície de agregados de concreto reciclado por 
precipitaçãomicrobiana de carbonato, Constr. Construir. Mate. 57 (2014) 144-150.
[22] A. Sidorovaa, E. Vazquez-Ramonichb, M. Barra-Bizinotto, JJ Roa-Rovira, E.
[15] S. Ismail, M. Ramli, Resistência mecânica e propriedades de retração por secagem de 
concreto contendo agregados de concreto grosso reciclado tratado, Constr. Construir.
[38] K. Sobolev, M. Ferrada-Gutiérrez, Como a nanotecnologia pode mudar o mundo concreto: 
parte 2, Am. Ceram. Sociedade Touro. 84 (11) (2005) 16–19.
[30] N. Farzadnia, AA Ali, R. Demirboga, Caracterização de argamassas de alta resistência com 
nano alumina em temperaturas elevadas, Cem. Concr. Res. 54 (2013) 43–54 .
[33] Z. Pan, L. He, L. Qiu, AH Korayem, G. Li, JW Zhu, F. Collins, D. Li, WH Duan, M.
[10] Anna M. Grabiec, Justyna Klama, Daniel Zawal, Daria Krupa, Modificação de agregado de 
concreto reciclado por biodeposição de carbonato de cálcio, Constr. Construir.
Relatório final. Durabilidade do concreto – uma abordagem para testes de desempenho, 
Mater. Estrutura. 32 (1999) 163-173.
Civ. Eng. 27 (5) (2015) 1–9.
Cem. Baseado em Mater. 5 (1–2) (2016) 1–22.
[35] CQ Lin, W. Wei, YH Hu, comportamento catalítico do óxido de grafeno para o processo de 
hidratação do cimento, J. Phys. Chem. Sólidos 89 (2016) 12–133.
Mate. 35 (2012) 1045–1055.
[12] C. Shi, Y. Li, J. Zhang, WG Li, L. Chong, Z. Xie, melhoria do desempenho do agregado de 
concreto reciclado – uma revisão, J. Clean. Prod. 112 (2016) 466–472.
[37] ZS Metaxa, MS SeoKonsta-Gdoutos, MC Hersam, SP Shah, admissão de nanotubos de 
carbono altamente concentrada para materiais cimentícios reforçados com nanofibras , 
Cem. Concr. Compos. 34 (2012) 612–617.
[29] WG Li, Z. Huang, T. Zu, C. Shi, W. Duan, SP Shah, Influência do nanocalcário na hidratação, 
resistência mecânica e retração autógena do concreto de desempenho ultraalto, J. Mater. 
Civ. Eng. 28 (1) (2015) 315–323.
[14] H. Zhang, Y. Zhao, T. Meng, SP Shah, tratamento de superfície em agregados grosseiros 
reciclados com nanomateriais, J. Mater. Civ. Eng. 28 (2) (2016) 1–11.
[25] WG Li, Z. Luo, C. Long, C. Wu, WHP Duan, SP Shah, Efeitos de nanopartículas nos 
comportamentos dinâmicos de concreto agregado reciclado sob carga de impacto, Mater. 
Des. 112 (2016) 58–66.
[9] SC Kou, CS Poon, Propriedades do concreto preparado com agregados de concreto 
reciclado impregnados com PVA, Cem. Concr. Compos. 32 (8) (2010) 649–654.
[5] VW Tam, X. Gao, C. Tam, Análise microestrutural de concreto agregado reciclado produzido 
a partir da abordagem de mistura em dois estágios, Cem. Concr. Res. 35 (6) (2005) 1195–
1203.
Mate. 81 (2015) 35–41.
[41] TC Rilem, 116-PCD: permeabilidade do concreto como critério de sua durabilidade.
[17] YL Liang, ZM Ye, F. Vernerey, Desenvolvimento de métodos de processamento para 
melhorar a resistência do concreto com 100% de agregado graúdo reciclado, J. Mater.
Eng. A4014010 (2014).
[11] AA Elhakam, AE Mohamed, E. Awad, Influência da autocura, método de mistura e adição 
de sílica ativa nas propriedades mecânicas de concreto agregado reciclado, Constr. 
Construir. Mate. 35 (2012) 421–427.
[27] SP Shah, PK Hou, S. Maria, MS Konsta-Gdoutos, Nano-modificação de material cimentício: 
em direção a um concreto mais forte e durável, J. Sustain.
[23] WG Li, J. Xiao, Z. Sun, S. Kawashima, SP Shah, Zonas de transição interfacial em concreto 
agregado reciclado com diferentes abordagens de mistura, Constr. Construir.
[3] J. Xiao, WG Li, Y. Fan, X. Huang, Uma visão geral do estudo sobre concreto agregado 
reciclado na China (1996–2011), Constr. Construir. Mate. 31 (2012) 364–383.
[7] NA Abdulla, Efeito do tipo de agregado graúdo reciclado no concreto, J. Mater. Civ.
[20] J. Xiao, WG Li, DJ Corr, SP Shah, Efeitos das zonas de transição interfacial no 
comportamento tensão-deformação do concreto agregado reciclado modelado, Cem. Concr.
[24] CS Poon, ZH Shui, L. Lam, Efeito da microestrutura de ITZ na resistência à compressão de 
concreto preparado com agregados reciclados, Constr. Construir. Mate. 18 (6) (2004) 461–
468.
[8] A. Buttress, A. Jones, S. Kingman, Processamento por micro-ondas de materiais de cimento 
e concreto – rumo a uma realidade industrial?, Cem Concr. Res. 68 (2015)
Compos. 33 (2011) 286–291.
[21] J. Xiao, WG Li, ZH Sun, DA Lange, SP Shah, Propriedades de zonas de transição interfacial 
em concreto agregado reciclado testado por nanoindentação, Cem. Concr. Compos. 37 
(2013) 276–292.
[32] R. Zhang, X. Cheng, P. Hou, ZM Ye, Influences of nano-TiO2 nas propriedades de materiais 
cimentícios: hidratação e retração por secagem, Constr. Construir.
[40] ZM Wu, CJ Shi, KH Khayat, Influência do teor de sílica ativa no desenvolvimento da 
microestrutura e ligação à fibra de aço em materiais à base de cimento de ultra-alta 
resistência (UHSC), Cem. Concr. Compos. 71 (2016) 97–109.
[16] J. Ryou, Y. Lee, Caracterização de agregado graúdo reciclado por meio de um método de 
revestimento de superfície, Int. J. Concr. Estrutura. Mate. 8 (2) (2014) 165–172.
[34] K. Gong, Z. Pan, A. Korayem, L. Qiu, D. Li, F. Collins, C. Wang, WH Duan, efeitos de reforço 
do óxido de grafeno na pasta de cimento Portland, J. Mater. Civ.
112–123.
[26] D. Kong, DJ Corr, P. Hou, Y. Yang, SP Shah, Influência do sol de sílica coloidal nas 
propriedades frescas da pasta de cimento em comparação com pó de nano-sílica com 
aglomerados em microescala, Cem. Concr. Compos. 63 (2015) 30–41.
[19] J. Xiao, WG Li, ZH Sun, SP Shah, Propagação de fissuras em concreto agregado reciclado 
sob carga de compressão uniaxial, ACI Mater. J. 109 (4) (2012) 451–461 .
W. Li et al. / Construção e materiais de construção 142 (2017) 42–50
[2] S. Senaratne, D. Gerace, O. Mirza, VWY Tam, WH Kang, Os custos e benefícios da 
combinação de agregado reciclado com fibras de aço como um material estrutural 
sustentável, J. Clean. Prod. 112 (4) (2016) 2318–2327.
[6] MC Rao, SK Bhattacharyya, SV Barai, Influência do agregado graúdo reciclado de campo 
nas propriedades do concreto, Mater. Estrutura. 44 (2011) 205–220.
[47] S. Kawashima, JT Seo, D. Corr, M. Hersam, SP Shah, Dispersão de CaCO3 nanopartículas 
por sonicação e tratamento com surfactante para aplicação em sistemas de cimento de 
cinzas volantes, Mater. Estrutura. 47 (6) (2013) 1011–1023.
[49] PK Metha, PJM Monterio, Concreto, Microestrutura, Propriedades e
[46] PK Hou, S. Kawashima, KJ Wang, DJ Corr, JS Qian, SP Shah, Efeitos da nanossílica 
coloidal nas propriedades reológicas e mecânicas da argamassa de cimento de cinza 
volante, Cem. Concr. Compos. 35 (1) (2013) 12–22.
Jimenez-Pique, Estudo da influência da natureza dos agregados reciclados na interface 
agregado-pasta de cimento e ITZ, Constr. Construir. Mate. 68 (3) (2014) 677–684.
[45] WG Li, J. Xiao, ZH Sun, SP Shah, processos de falha de concreto agregado reciclado 
modelado sob compressão uniaxial, Cem. Concr. Compos. 34 (10) (2012) 1149–1158.
[44] D. Corr, M. Accardi, L. Graham-Brady, S. Shah, análise de correlação de imagem digitalde 
propriedades de descolagem interfacial e comportamento de fratura em concreto, Eng. 
Fração. Mec. 74 (1–2) (2007) 109–121.
[48] Q. Zeng, KF Li, TF Chong, P. Dangla, caracterização da estrutura de poros de pastas de 
cimento misturadas com alto volume de cinza volante, Cem. Concr. Res. 42 (1) (2012) 
194–204 .
Materiais, McGraw-Hill, Londres, 2006.
[43] S. Choi, SP Shah, Propagação de microfissuras em concreto estudado com visão 
computacional de varredura de sub-região (SSCV), ACI Mater. 96 (2) (1999) 255-260.
Reconhecimentos
Os autores agradecem o apoio financeiro do Australian Research 
Council (DE150101751) e do Australian Research Council Research 
Hub for Nanoscience Based Construction Materials Manufacturing 
(IH150100006). Os autores também agradecem o apoio financeiro 
da National Natural Science Foundation of China (51408210) e 
University of Technology Syd ney Early Career Researcher Grant, 
Austrália. As sugestões e comentários construtivos do professor 
Surendra P. Shah, da Northwestern University, EUA, são muito 
apreciados.
Referências
Machine Translated by Google
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0035
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0020
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0020
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0100
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0155
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0155
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0155
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0075
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0195
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0195
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0195
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0165
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0050
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0005
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0005
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0005
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0090
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0090
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0210
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0210
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0210
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0180
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0180
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0180
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0140
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0065
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0065
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0065
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0110
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0075
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0075
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0190
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0190
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0150
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0150
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0165
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0050
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0050
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0205
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0205
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0085
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0135
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0175
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0175
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0115
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0060
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0060
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0185
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0185
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0185
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0185
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0145
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0145
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0070
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0070
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0125
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0125
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0125
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0045
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0045
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0025
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0025
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0025
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0160
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0205
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0085
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0085
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0170
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0055
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0055
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0055
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0135
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0135
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0115
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0115
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0015
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0015
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0035
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0100
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0100
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0120
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0120
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0120
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0040
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0040
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0020
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0105
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0105
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0105
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0160
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0160
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0160
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0200
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0200
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0200
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0080
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0080
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0170
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0170
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0040
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0130
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0130
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0130
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0095
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0095
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0010
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0010
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0010
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0030
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0030
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0235
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0235
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0245
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0230
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0230
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0110
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0110
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0110
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0225
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0225
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0225
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0220
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0220
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0220http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0240
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0240
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0245
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0245
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0215
http://refhub.elsevier.com/S0950-0618(17)30423-3/h0215