Prévia do material em texto
LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 1 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR Lei das Combinações Químicas O estudo das leis das combinações químicas mostrou a existência de certas relações matemáticas entre as quantidades (massas e volumes) das substâncias participantes da reação. Estas relações começaram a ser observadas no fim do século XVIII e constituem as chamadas leis das combinações químicas. As relações entre as massas das substâncias participantes das reações constituem as cha- madas leis ponderais e as relações entre os volumes constituem as chamadas leis volumétricas. Com os conhecimentos atuais as leis das combinações químicas são evidentes; as fórmulas das substâncias e as equações das reações evidenciam claramente os enunciados das leis. Contudo, na época em que foram enunciadas não havia sido estabelecida a teoria atômico-molecular de Dalton- Avogadro, portanto, não haviam sido estabelecidos os conceitos químicos de átomo, molécula, massa atômica massa molecular, como também não eram conhecidas as fórmulas moleculares das substâncias e consequentemente as reações ainda não eram equacionadas como hoje em dia. Tudo isto surgiu depois de estabelecida a teoria atômico-molecular de Dalton-Avogadro, teoria esta- belecida justamente para explicar as leis das combinações químicas. Podemos dizer que o estudo da química como ciência começou com as leis das combinações químicas. Lei de Lavoisier Nome: Lei de Lavoisier ou Lei da Conservação da Massa ou da conservação da matéria. Autor: Antoine Laurent de Lavoisier (1743 – 1794): Químico francês, cognominado o Pai da Química. Ainda jovem trocou o estudo de Advocacia pelo das ciências físicas, e aos 25 anos de idade era membro da Academia de Artes e Ciência de Paris. Inicialmente poucos cientistas apoiaram suas idéias, porém não para que se tornasse um eminente sábio. Por ser membro da ‘‘Ferme Genérale’’, que arrecadavam imposto sobre tabaco, sal e importa- ções, durante a revolução francesa, foi acusado de traição e decapitado. Enunciado da Lei: “Numa reação química que ocorre em ambiente fechado, a massa total antes da reação é igual à massa total após a reação”. Ou, então: “A massa total dos reagentes é igual à massa total dos produtos”. Ou, na sua forma mais conhecida: “Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma”. Demonstração: A maneira clássica de comprovar a Lei de Lavoisier é usar um tubo de vidro bifur- cado, como mostra a figura abaixo; no ramo A, é colocado uma solução aquosa (incolor) de NaCl; no ramo B, é colocada uma solução aquosa (também incolor) de AgNO3. O tubo de vidro é fechado her- meticamente e pesado com a máxima precisão. A seguir, viramos o tubo de vidro, como indica a figura abaixo; as soluções A e B se juntam, produ- zindo a reação: NaCL+AgNO3 _______________________ AgCL+ NaNO3 Que é constatada pelo aparecimento de um precipitado branco (AgCl). Pois bem, pensando nova- mente o tubo de vidro, vamos constatar que a massa final è igual à massa inicial, apesar da reação quìmica ocorrida. Desdobramento e/ou consequência: Outra maneira simples de comprovar a Lei de Lavoisier é com auxílio de uma lâmpada de flash do tipo descartável usada em fotografias. Esta experiência você mesmo poderá fazer: pese a lâmpada antes e depois de usada, e verá que a massa é a mesma. O que acontece com uma lâmpada de flash? Inicialmente, ela contém fios de metal magnésio (Mg) e gás oxigênio (O2); ao ´´dispararmos“ a máquina fotográfica; a lâmpada ´´acende“ devido a reação de 2Mg + O2 2MgO; podemos, então, ver a lâmpada esbranquiçada, devido ao MgO, que é um pó branco. O ´´peso“ da lâmpada, entretanto, não mudou. Como a teoria atômica explica este fato? LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 2 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR De um modo muito simples. Durante a reação, ocorre apenas uma reunião entre os átomos de mag- nésio e oxigênio: + Mg O MgO Considerando que os átomos existentes antes da reação, continuam existindo após a reação, a massa total não poderá mudar. É fácil perceber como a idéia de átomos ia obrigando o aparecimento de símbolos, fórmulas e equações químicas. Exercícios Resolvidos: 1º) A reação entre 23g de álcool etílico e 48g de oxigênio, produziu 27g de água, ao lado de gás carbônico. Qual a massa de gás carbônico obtido? Resolução: Álcool etílico + oxigênio______água + gás carbônico 23g + 48g 27g + m De acordo com a lei da conservação da massa, temos: 23g + 48g = 27g + m # m = 44g Respostas: 44g de gás carbônico. 2º) Com base na reação: metano + oxigênio gás carbônico + água (2x – 6)g (4x + 8)g (5x – 6)g 3x + 6 g 2 Determinar o valor de x: Resolução: De acordo com a lei da conservação da massa, temos: 2x – 6 + 4x + 8 = 5x – 6 + 3x + 6 x = 10 2 Resposta: 10 3º) Sabendo-se que 3,40g de nitrato de prata reagem com 1,17g de cloreto de sódio, dando 2,87g de cloreto de prata e 1,70g de nitrato de sódio. Numa segunda experiência, 1,50g de nitrato de prata foi adicionado a 0,351g de cloreto de sódio, dando 0,861g de cloreto de prata, 0,51g de nitrato de sódio e 0,48g de nitrato de prata em excesso. Demonstrar que os resultados estão de acordo com a Lei de Lavoisier sem usar fórmulas nem equações químicas. Usando apenas os dados do problema. Resolução: 1ª experiência: 3,40 + 1,17 = 2,87 + 1,70 = 4,57g. 2ª experiência: 1,50 + 0,351 = 0,861 + 0,48 = 1,851g. Lei de Proust Nome: Lei de Proust, também chamada lei das proporções Constantes, ou das Proporções Fixas, ou das Proporções Invariáveis, ou das Proporções Definidas. Autor: Joseph Louis Proust, em 1799, através da análise de substâncias puras, determinou que sua composição em massa era constante independentemente de seu processo de obtenção. Enunciado da Lei: “Uma determinada substância pura, qualquer que seja sua origem, é sempre for- mada pelos mesmos elementos químicos, combinados na mesma proporção em massa”. Demonstração: Fazendo a reação A + B C + D Usando as massas mA e mB, obtendo mC e mD e posteriormente usando as massas mA + mB, ob- tendo mC em mD a Lei de Proust diz que: mA mB mC mD mA = mB = mC = mD Vamos imaginar várias amostras de água (água de chuva, água do rio, água de um lago, água produ- zida artificialmente num laboratório, etc.) vamos purificar a água; e vamos demonstrar a água, com LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 3 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR auxílio de calor, eletricidade, etc, de modo a separar o hidrogênio do oxigênio. Pesando todas as substâncias, iremos chegar, por exemplo, à seguinte tabela: Massa inicial da água (gramas) Massa do hidrogênio obtida (gramas) Massa do oxigênio obtida (gra- mas) 1.ª experiência 90 10 80 2.ª experiência 36 4 32 3.ª experiência 2,7 0,3 2,4 4.ª experiência 450 50 400 Apesar das massas mudarem, a proporção é sempre 9 1 8 Ou, em linguagem matemática: H = 10 = 4 = 0,3 = 50 O 80 32 2,4 400 Todas as frações são iguais, pois as simplificando dá sempre 1.8 Desdobramento e/ou consequência: A água, qualquer que seja sua origem, é sempre formada por H e O, e estes, por sua vez, sempre combinados na proporção de 1:8 em massa. É interessante notar que na própria fórmula da água, que usamos hoje em dia (H2O) está implícita água, que usamos a proporção 1:8. De fato, considerando as massas atômicas H = 1 e O = 16, te- mos: H2O correspondente a 2g H para 16g O, que simplificada nos dá 1:8. Não podemos nos esque- cer, porém, que em ordem cronológica, primeiro foi descoberta a proporção 1:8 em laboratório e de- pois surgiu a fórmula H2O, exatamente em decorrência daquela proporção. Como a Teoria Atômica explica a Lei de Proust? De um modo muito simples: admitindo que os átomos se unem em proporção, bem definidos para for- mar as substâncias químicas. Hoje sabemos que na água, os átomos estão sempre reunidos na pro- porção de dois átomos de hidrogênio para cada um átomo de oxigênio. + mH mO Duplicando-se a quantidade de água, teremos: + 2mH 2mO Agora a proporção entre as massas de hidrogênioe oxigênio é 2mH/2mO, mas após a simplificação, recairemos na proporção anterior, mH/mO. 1ª consequência: Composição centesimal de uma substância Composição centesimal de uma substância são as porcentagens em massa dos elementos formado- res dessa substância. O cálculo da composição centesimal é um simples cálculo aritmético de por- centagens, baseado na lei de Proust. No exemplo da água: Para o 9g água 8g oxigênio Hidrogênio 100g água x g oxigênio x = 11,11% H Para o 9g água 8g oxigênio Oxigênio 100g água y g oxigênio y = 88,88% O LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 4 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR Em decorrência de Lei de Proust, dizemos, então, que a água tem composição centesimal fixa ou constante, a saber: 11,11% de hidrogênio e 88,88% de oxigênio (porcentagem em massa). 2ª consequência: Cálculo estequiométrico Cálculo estequiométrico é o cálculo pelo qual prevemos as quantidades das substâncias que partici- parão de uma reação química. Com o exemplo da reação do ácido clorídrico com o hidróxido de só- dio, poderemos calcular a massa de cloreto de sódio que se formará numa terceira experiência, diga- mos, por exemplo, a partir de 14,6g de ácido clorídrico. Com o auxílio de uma regra de três, temos: Na 1ª exp.: 2,92g de HCl 4,68g de NaCl x = 23, 4g de NaCl Na nova exp.: 14,6g de HCl x g de NaCl Note que essa regra de três só é possível porque a proporção entre as massas de HCl e NaCl perma- nece constante, conforme nos diz a Lei de Proust. Exercícios Resolvidos: 1º) 6g de carbono reagem totalmente com 2g de hidrogênio, produzindo me- tano. Determinar a composição centesimal do metano. 6g = 8g x = 75g x 100g 2g = 8g y = 25g y 100g Então, em 100g de metano existem 75g de carbono e 25g de hidrogênio. Resposta: 75% de carbono e 25% de hidrogênio. 2º) Fez-se uma experiência adicionando 100g de cloro a 100g de sódio; foram obtidos 164,8 gramas de cloreto de sódio permanecendo 35,2 gramas de sódio em excesso. Por outro lado consultando-se uma tabela de composições centesimais em peso encontra-se para o cloreto de sódio 39,32% de Na e 60,68% de Cl. Demonstrar que o resultado experimental e o da tabela estão de acordo com a lei de Proust. Resolução: Pela experiência conclui-se que 64,8 gramas de sódio se combinaram com 100 gramas de cloro dando 164,8 gramas de cloreto de sódio; a relação entre as massas das substâncias foi de 64,8:100:164,8. Pelo resultado da tabela conclui-se que 39,32 gramas de sódio se combinaram com 60,68 gramas de cloro dando 100 gramas de cloreto de sódio; a relação entre as massas das subs- tâncias é portanto 39,32:60,68:100. Matematicamente as duas relações são iguais, de acordo, por- tanto com a lei de Proust: 64,8 = 100 = 164,8 39,32 60,68 100 3º) Em uma experiência adicionou-se 6g de cálcio a 25g de bromo, são obtidos 20g de brometo de cálcio com um excesso de 1g de bromo. Numa segunda experiência são adicionados 20g de cálcio a 64g de bromo, foram obtidos 80g de brometo de cálcio com 4g de cálcio em excesso. Demonstrar se os resultados estão de acordo com a lei de Proust. Resolução: Massa do cálcio que reagiu na 1ª Exp. = 6g Massa do bromo que reagiu na 2ª Exp. = 25 – 1 = 24g m do cálcio 6 1 m do bromo = 24 = 4 massa do cálcio que reagiu na 2ª Exp. = 20 – 4 = 16g massa do bromo que reagiu na 2ª Exp. = 64g m do cálcio 16 1 m do bromo = 64 = 4 LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 5 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR A razão 1 comprova a Lei de Proust. 4 Temos que descontar as massas em excesso, pois elas estão em excesso é porque não reagiram. Lei de Dalton Nome: Lei de Dalton também chamada Lei das Proporções Múltiplas Autor: Jonh Dalton (1766 – 1844). Depois de Berzelius ter esclarecido que duas ou mais substâncias podem combinar-se em proporções diferentes, com a condição de darem compostos diferentes, Dal- ton estudando estas proporções notou que se fosse fixada a massa de uma das substâncias as mas- sas das outras guardavam entre si uma relação expressa por números inteiros e pequenos (1, 2, 3, …). Relação expressa por números inteiros e pequenos chama-se relação simples. Em 1803 Dalton enunciou uma lei chamada lei das proporções múltiplas. Em 1808, propôs uma teoria denominada Teoria Atômica, que possibilitou o entendimento desses resultados experimentais em nível “microscó- pico”. Enunciado da Lei: “Quando dois elementos químicos formam vários compostos, fixando-se a massa de um dos elementos, a massa do outro elemento varia numa proporção de números inteiros e, em geral, pequenos”. Demonstração: Sejam m1, m2, m3,… as massas de B que se combinam com massa fixa m de A, dando os compostos X, Y, Z,… Representando por a, b, c, … números inteiros e pequenos: A + B X m m1 m1 = m2 = m3 a b c A + B Y m m2 a : b : c A + B Z relação simples m m3 Por exemplo: ou ou Podem formar + dois compostos + 1° composto (Anidrido Sulfuroso) + 2° composto (Anidrido Sulfúrico) Notem que, com a massa fixa (10g) de enxofre, ora reagem 10g de oxigênio, ora 15g de oxigênio. Pois bem, a proporção 10/15, simplificada, dá 2/3 que é uma proporção de números inteiros e peque- nos, como diz a lei de Dalton. enxofre oxigênio Anidrido Sulfuroso Anidrido Sulfúrico LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 6 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR Com um átomo (massa fixa) de enxofre, ora reagem dois átomos, ora reagem três átomos de oxigê- nio, consequentemente, as quantidades (massas) de oxigênio irão formar a proporção 2/3. Generali- zando, podemos afirmar que isto irá acontecer em qualquer outro exemplo. De fato, a Teoria Atômica ao confirmar que “o átomo é indivisível” está dizendo, em outras palavras que, em qualquer composto, o número de qualquer elemento deve ser número inteiro; portanto, se os números de átomos de oxigênio não fossem 2 e 3, poderiam ser, por exemplo, 2 e 5, ou 3 e 4, etc, mas sempre teríamos uma proporção de números inteiros. Desdobramento e/ou consequência: Observe, também, que as fórmulas usadas, hoje em dia, obede- cem a esta idéia: Anidrido Sulfuroso S [1] O [2] Anidrido Sulfúrico S [1] O [3] Quantidade fixa de enxofre (S [1]) Quantidade de oxigênio na proporção 2/3 (O [3]) Exercícios Resolvidos: 1º) Num dos óxidos de carbono existe 0,30g de carbono para 0,40g de oxigê- nio. No outro óxido existe 0,24g de carbono para 0,64g de oxigênio dizer se esses resultados estão de acordo com a Lei de Dalton. Resposta: Sim, pois, fixando-se o carbono, massas de oxigênio ficarão na proporção 1:2. 2º) Se haver dois óxidos de enxofre contendo respectivamente 50% e 40% em massa de enxofre. Pergunta-se, se os dados estarão de acordo com a Lei de Dalton. Resposta: Sim, pois, fixando-se o enxofre, as massas de oxigênio ficarão na proporção 2:3. 3º) Descobrir os números de prótons, de nêutrons e de elétrons do átomo de carbono que apresenta Z = 6 e A = 13. Resolução: Como Z = P e A = P + h, podemos escrever que N = A – Z: A = P A = P + n} n = A – Z A = P + n A = Z + n} Observando os cálculos acima, você pode notar que o número de nêutrons é dado pela diferença en- tre o número de massa e o número atômico. Como o átomo é eletricamente neutro, o número de prótons é sempre igual o número de elétrons. Assim: P = número de prótons} = P = E E = número de elétrons} Desse modo, temos: Z = 6 Z = P P= 6 n = A – Z # n = 13 – 6 # 7 A = 13 e = 6 Resposta: o átomo de carbono tem seis prótons, sete nêutrons e seis elétrons. LEI DE RICHTER – WENZEL – BERZELIUS Nome: Lei de Richter – Wenzel – Berzelius. É também chamada Lei das Proporções Recíprocas ou Lei dos Números Proporcionais ou Lei dos Equivalentes. Autor: Richter – Wenzel – Berzelius Enunciado da Lei: “A proporção das massas, segundo a qual dois elementos B e C reagem entre si, ou é igual, ou corresponde a uma proporção de múltiplos e submúltiplos das massas com os quais cada um desses elementos reage separadamente com uma massa fixa de um outro elemento A”. Demonstração: Esquematizando, a leinos diz se acontecer: LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 7 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR A B C 1ª reação mA mB – 1º composto 2ª reação mA – mC 2º composto 3ª reação – m’B m’C 3º composto Iremos ter m’B = mB m’C mC Ou m’B = mB x p m’C mC x q Onde (p) e (q) são números inteiros em geral, pequenos. Observe o seguinte – basta p e q serem números inteiros para indicarem que: m’B e m’C formam uma proporção de múltiplos de mB e mC; por exemplo: m’B = mB x 2 m’C mC x 3 aqui: p = 2 e q = 3 m’B e m’C formam uma proporção de submúltiplos de mB e mC; por exemplo: m’B = mB x 1/5 = mB x 4 m’C mC x 1/4 mC x 5 aqui: p = 4 e q = 5 finalmente se tivermos p = 1 e q = 1 m’B = mB x 1 m’C mC x 1 Iremos concluir que a fórmula m’B = mB x p m’C mC x q Acabará coincidindo com a fórmula m’B = mB m’C mC Por isto, usaremos, de agora em diante, somente a primeira. Exemplo – no laboratório constatamos que: ferro enxofre oxigênio Composto formado 1ª reação 7g 4g – Sulfeto ferroso 2ª reação 7g – 2g Óxido ferroso 3ª reação – 12g 12g Anidrido Sulfuroso Dividindo as massas do enxofre pelo oxigênio, vemos que: 12 # 4 12 2 Mas: 12 = 4 . p onde p = 1 12 2 . q q = 2 Desdobramento e/ou consequência: Equivalente – grama de um elemento químico é a massa desse elemento que se combina com 8 gramas de oxigênio. Qual a importância de conhecermos os equivalentes dos elementos químicos? LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 8 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR Considerando as 8 gramas de oxigênio, como sendo a massa fixa mA que aparece no esquema da Lei de Richter, os equivalentes – gramas serão representados pelas massas, mB e mC. Então iremos concluir que, numa reação futura, os equivalentes – gramas reagirão entre si ou, na pior das hipóte- ses, reagirão na proporção de seus múltiplos ou submúltiplos simples. Exercícios Resolvidos: 1º) Descobrir os números de prótons, nêutrons e elétrons do átomo representado por 32S 16 Resolução: 32S indica um átomo de enxofre que apresenta: 16 Z = 16 e A = 32 Assim, temos Z = P P = 16 E = 16 A = P + n 32 = 16 + n N = 16 Resposta: O átomo tem 16 prótons, 16 elétrons, 16 nêutrons. 2º) Se analisarmos os compostos aminoácido, óxido nítrico e água, encontraremos os seguintes re- sultados: nitrogênio hidrogênio oxigênio Amoníaco 4,2g 0,9g – Óxido nítrico 4,2g – 4,8g Água – 0,1g 0,8g Pergunta-se se esses resultados estão de acordo com a Lei de Richter. Resposta: Sim, pois, estando fixo o nitrogênio, a relação H/O nos dá p = 2 . q 3 3º) Um dos sulfetos de ferro apresenta 63,63% de ferro, e um de seus óxidos, 77,77% de ferro, em massa. Por outro lado, verifica-se a existência de um óxido de enxofre contendo 50,00%, em massa de enxofre. Mostrar que esses dados estão de acordo com a Lei das Proporções Recíprocas. Resolução: Fixando a massa de ferro e relacionando S/O, temos p = 1 q 2 Lei de Gay Lussac Nome: Lei volumétrica de Gay Lussac ou Lei das Combinações dos Volumes Gasosos. Autor: Gay Lussac. No início do século XIX, o cientista francês Gay Lussac estudou as relações entre os volumes das substâncias reagentes no estado gasoso, medindo esses volumes nas mesmas con- dições de temperatura e pressão, e enunciou as Leis Volumétricas que podem ser reunidas num só enunciado. Enunciado da lei: “Quando medidas nas mesmas condições de pressão e temperatura, os volumes dos reagentes e dos produtos gasosos, formam uma proporção constante de números inteiros e pe- quenos”. Demonstração: Vejam as explicações das Leis Volumétricas, através dos seguintes esquemas: Síntese do cloreto de hidrogênio. Hidrogênio + Cloro Ácido Clorídrico (P, T, constante) 101 + 101 201 Proporção 1:1:2, que é uma proporção de números inteiros e pequenos. Síntese do vapor de água. LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 9 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR Hidrogênio + Oxigênio Vapor de Água (P, T, constante) 201 + 101 201 Proporção 2:1:2, que é uma proporção de números inteiros e pequenos. Podemos ver que no primeiro esquema há conservação de volume e no segundo não há conserva- ção de volume durante a reação. Tudo isto é muito comum nas reações entre gases. Sendo assim, costuma-se definir “contração de volume” pela fórmula: C = S – V S Em que: C = contração de volume S = soma dos volumes dos reagentes V = volume do produto formado (todos à mesma P e T) Assim temos, por exemplo: Nitrogênio + Hidrogênio = amoníaco (P, T, constante) 100ml + 300ml = 200ml Proporção 1:3:2 C = (100 + 300)- 200 C = 1/2 (100 + 300) O que significa que o volume gasoso total contrai-se à metade durante a reação. Exercícios Resolvidos: 1º) Certa massa de um gás exerce pressão de 2,5 atm quando submetida de 27°C. Determinar a pressão exercida quando sua temperatura passa a 127°C, sem variar o volume. Resolução: Estado 1 {P1 = 2,5 atm {T1 = 27°C + 273 = 300K Estado 2 {P2 = ? {T2 = 127°C + 273 = 400K P1 = P2 = 2,5 = P2 = P2 = 2,5.400 = 3,3 atm T1 T2 300 400 300 Resposta: 3,3 atm 2º) Verificar se obedecem às Leis Volumétricas de Guy – Lussac os seguintes volumes que partici- pam de uma reação química e que foram medidos em condições idênticas de pressão e de tempera- tura: 1,36l de N2 + 4,08l de H2 2,72l de NH3 Resolução: Dada a proporção 1,36 : 4,08 : 2,72, vamos dividir todos os valores pelo menor deles (1,36) e teremos 1 : 3 :2. Como essa proporção é de números inteiros e pequenos, estão comprova- das as Leis Volumétricas de Guy-Lussac. CONCLUSÃO Concluímos como as Leis das Combinações Químicas foram importantes para que a química adqui- risse o caráter de ‘Ciência’, e que a partir delas, as reações puderam ser interpretadas, entendidas e até mesmo previstas. Leis Ponderais Na Química, as Leis Ponderais incluem a “Lei de Proust” e a “Lei de Lavoisier”. Ambas contribuíram para o avanço da Química como ciência de forma que introduziram o método científico. LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 10 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR As Leis Ponderais foram postuladas no século XVIII, sendo essenciais para os estudos da estequio- metria e de outras teorias que foram postuladas posteriormente. Elas estão relacionadas com as massas dos elementos químicos dentro das reações químicas. Lei de Lavoisier A Lei de Lavoisier é chamada de “Lei de Conservação das Massas” e foi introduzida pelo químico francês Antoine Laurent Lavoisier (1743-1794). Seu enunciado é: “A soma das massas das substâncias reagentes em um recipiente fechado é igual à soma das mas- sas dos produtos da reação”. Note que a famosa frase “Na natureza nada se cria, nada se forma, tudo se transforma” está inspi- rada na Lei da Conservação das Massas de Lavoisier, posto que o químico descobriu que nas rea- ções químicas, os elementos não desaparecem, ou seja, são eles rearranjados e transformados em outros. A experiência realizada por Lavoisier ocorreu na transformação do Mercúrio (Hg) em contato com o Oxigênio (O2) formando o Óxido de Mercúrio II (HgO). Assim, Lavoisier fez vários experimentos analisando as massas dos reagentes e dos produtos nas reações químicas, o que o levou a constatar que as massas dos elementos envolvidos, após reagi- rem são, constantes, ou seja, a reação possui a mesma massa inicial. Observe que a Lei de Lavoisier é aplicada para as reações químicas que ocorrem em recipientes fechados. Lei de Proust A Lei de Proust é chamada de “Lei das Proporções Constantes” e foi postulada pelo químico francês Joseph Louis Proust (1754-1826). Seu enunciado é: “Uma determinada substância composta é formada por substâncias mais simples, unidas sempre na mesma proporção em massa”. Da mesma maneira, Proust realizou uma série de experimentos e constatou que as massas dos ele- mentos envolvidos nas reações químicas são proporcionais. Isso explica a massa dos elementos quí- micos e sua proporcionalidade. Ou seja, determinadas substâncias sempre reagem com outras a partir de uma proporção definida das massas envolvidas. Observe que asmassas dos elementos envolvidos podem se alterar, no entanto, a proporção entre elas será sempre a mesma. Assim, se a massa de um elemento da reação química é duplicada, os outros também são. Isso explica o processo de balanceamento das reações químicas e os cálculos estequiométricos. Leis ponderais são generalizações sobre as massas de todos os participantes (reagentes e produtos) de uma reação química. Genericamente, uma reação química pode ser representada da seguinte forma: A + B C + D - Lei de Lavoisier (Lei da conservação da massa) De acordo com Lavoisier, quando uma reação química é realizada em ambiente fechado, a soma das massas dos reagentes é sempre igual à soma das massas dos produtos. Soma das massas dos reagentes = Soma das massas dos produtos Assim, segundo Lavoisier, se uma reação genérica (reagentes A e B, produtos C e D) for realizada em um recipiente fechado, utilizando-se 5 gramas de A e 10 gramas de B, podemos afirmar que a massa do produto C é de 15 gramas. LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 11 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR A + B - C 5g 10g x Como a soma das massas dos reagentes é igual à soma das massas dos produtos: 5 + 10 = x 15 gramas = x ou x = 15 g - Lei de Proust (Lei das proporções definidas) De acordo com Proust, os participantes de uma reação química sempre estabelecem uma proporção em massa constante. Quando realizamos a decomposição da água por eletrólise, por exemplo, obte- mos gás hidrogênio e gás oxigênio: 2H2O - 2H2 + O2 Sempre que isso é feito, verifica-se que a proporção entre as massas dos gases hidrogênio e oxigê- nio obtidas é sempre de 1 para 8, não importando a massa de água que foi utilizada na eletrólise. As- sim: Eletrólise de 4,5 gramas de água 2H2O - 2H2 + O2 4,5g 0,5g 4g Se dividirmos as massas de H2 e O2 formadas, teremos a proporção 1 para 8: 0,5 = 1 4 8 Eletrólise de 9 gramas de água 2H2O - 2H2 + O2 9g 1g 8g Se dividirmos as massas de H2 e O2 formadas, teremos a proporção 1 para 8: 1 8 Outro fato interessante observado por Proust é que, se dividirmos as massas de H2O, H2 e O2 dos dois exemplos acima, teremos a mesma proporção: 2H2O - 2H2 + O2 4,5g 0,5g 4g 9g 1g 8g Ou seja: 1 = 1 = 1 2 2 2 Por isso, de acordo com a lei de Proust, para uma reação genérica, utilizando-se diferentes massas das substâncias envolvidas nela, em momentos distintos, podemos utilizar a seguinte expressão com relação às massas dos participantes: A + B - C LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 12 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR 1ª experiência mA = mB = mC 2ª experiência mA’ = mB’ = mC’ - Lei de Dalton (Lei das proporções múltiplas) De acordo com John Dalton, quando uma massa fixa de uma substância A combina-se com massas diferentes de uma substância B, originando substâncias diferentes, as massas de B apresentam entre si uma relação expressa por números inteiros e pequenos. Quando reagimos carbono com oxigênio, por exemplo, podemos formar dióxido de carbono ou monó- xido de carbono, como nos dois casos a seguir: Carbono + oxigênio - dióxido de carbono 12g 16g 28g Carbono + oxigênio - dióxido de carbono 12g 32g 44g Temos nas duas reações a mesma massa do reagente A. Assim, se dividirmos as massas de oxigê- nio, que é a substância B que aparece em ambas as reações, observaremos uma relação entre nú- meros inteiros e pequenos: 16 = 1 32 2 - Aplicação das leis ponderais: 1º) Sabe-se que o gás Hidrogênio reage com o gás Oxigênio na proporção 1:8, em massa, para for- mar água. Sabendo desse fato, determine os valores das massas X, Y e Z na tabela a seguir, respec- tivamente: 36 g, 44 g e 51,8 g 33,6 g, 2,4 g e 52 g 32 g, 44 g e 51 g 36 g, 48 g e 52 g 37 g, 44,8 g e 51,8 g Para resolver a questão, basta fazer o seguinte: 1o Passo: A massa X pode ser encontrada pela Lei de Lavoisier, já que é a única massa conhecida na segunda experiência, assim: Soma das massas dos reagentes = Soma das massas dos produtos 5 + 32 = X 37 = X LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 13 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR X = 37 gramas 2o Passo: Para encontrar o valor da massa Z, podemos utilizar a lei de Proust, pois, em uma reação que é realizada mais de uma vez, as massas seguem uma proporção de acordo com o esquema abaixo: mA = mB = mC mA’ mB’ mC’ Assim, para encontrar a massa Z, podemos utilizar os participantes A (Hidrogênio) e B (Oxigênio): mA = mB mA’ mB’ 5 = 32 7 Z 5.Z = 7.32 Z = 224 5 Z = 44,8 gramas 3o Passo: A massa y pode ser encontrada pela Lei de Lavoisier, assim: Soma das massas dos reagentes = Soma das massas dos produtos 7 + 44,8 = Y 51,8 = Y Y = 51,8 gramas Lei volumétrica de Gay-Lussac A lei volumétrica de Gay-Lussac diz que, nas mesmas condições de temperatura e pressão, os volu- mes dos gases de uma reação formam uma proporção constante Joseph Lous Gay-Lussac (1778-1850) foi um cientista que fez estudos importantes sobre os gases. Ele realizou a produção da água a partir da reação entre os gases hidrogênio e oxigênio e verificou que eles sempre reagiam na proporção de dois volumes de hidrogênio para um volume de oxigênio, produzindo dois volumes de água: Hidrogênio + Oxigênio - Água 1º Experimento: 2 L 1 L 2 L 2º Experimento: 4 L 2 L 4 L 3º Experimento: 8 L 4 L 8 L 4º Experimento: 16 L 8 L 160 L Observe que em todos os experimentos a proporção é sempre a mesma: 2 : 1 : 2. Depois de vários experimentos e análises, percebendo que o mesmo ocorria com outros tipos de rea- ções entre gases, ou seja, as reações sempre seguiam uma proporção de volumes constantes, esse cientista chegou à seguinte lei das reações em volumes gasosos, conhecida como Lei Volumétrica de Gay-Lussac ou Lei da Combinação de Volumes: Mas essa lei foi de encontro com a teoria atômica de Dalton, que dizia que tudo era formado por partí- culas esféricas maciças e indivisíveis, os átomos. Segundo essa teoria, o volume dos produtos na re- ação deveria ser igual à soma dos volumes dos reagentes. Assim, deveria ocorrer o seguinte: Hidrogênio + Oxigênio - Água 2 volumes + 1 volume - 3 volumes LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS 14 WWW.DOMINACONCURSOS.COM.BR Mas Gay-Lussac mostrou que não era assim que ocorria na prática, o resultado era igual a dois volu- mes de vapor de água. A resposta para essa aparente contradição veio por meio da hipótese ou lei de Avogadro. Amedeo Avogadro (1776-1856) mostrou que, na realidade, os gases não eram átomos isolados, mas sim moléculas (com exceção dos gases nobres). Sua lei dizia o seguinte: Avogadro mostrou que 1 mol de qualquer gás possui 6,02 . 1023 moléculas. Esse valor é conhecido como número ou constante de Avogadro. Ficou comprovado que, nas Condições Normais de Tempe- ratura e Pressão (CNTP), em que a pressão é igual a 1 atm e a temperatura é de 273 K (0ºC), o vo- lume ocupado por 1 mol de qualquer gás sempre será 22,4 L. Esse valor corresponde ao volume mo- lar dos gases. Essas relações são muito importantes para a resolução de exercícios de estequiome- tria. Isso pode parecer estranho, pois pode surgir a seguinte dúvida: Como gases com moléculas e áto- mos de tamanhos diferentes poderiam ocupar o mesmo volume? Bem, isso ocorre porque as moléculas dos gases ficam muito distantes umas das outras, tanto que o tamanho das moléculas é desprezível. Desse modo, a lei volumétrica de Avogadro explicou a lei volumétrica de Gay-Lussac. Observe a se- guir que duas moléculas de hidrogênio (dois volumes) reagem com uma molécula de oxigênio (um volume) para a formação de duas moléculas de água(dois volumes). A água e o hidrogênio possuem o mesmo volume porque possuem a mesma quantidade de moléculas, conforme dito pela lei de Avo- gadro. Ao mesmo tempo, a lei de Avogadro fez com que a teoria atômica permanecesse, pois veja que tanto nos reagentes quanto nos produtos há um total de 6 átomos (4 de hidrogênio e 2 de oxigênio). Essas leis volumétricas foram muito importantes para o desenvolvimento do conceito de moléculas. _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________