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Este material possui direitos autorais. Sua publicação e compartilhamento não estão autorizados pelo autor. Água, pH e tampões biológicos Prof. Dr. Marcelo Gomes Granja Fundamentos de Bioquímica Situação problema A água é a substância mais abundante, constituindo 70% do corpo humano. O meio no qual ocorre a maioria das reações nos seres vivos é aquoso, sendo a água o veículo de assimilação e eliminação de muitas substâncias. Além disso, os aspectos estruturais e funcionais das células, e portanto da vida, são adaptados às propriedades físicas e químicas da água. Como a polaridade da água influencia em sua ação como solvente universal? ÁGUA • Virtualmente todas as reações químicas envolvem água; • A vida evoluiu em torno das propriedades fisico-químicas da água; • A água é o principal componente de todas as células. PROPRIEDADES BÁSICAS DAS LIGACÕES QUÍMICAS • Em uma ligação química, quando elétrons são compartilhados entre átomos, esse compartilhamento não se dá necessariamente da mesma maneira, podendo ser: • Ligações que compartilham elétrons de forma desigual são chamadas ligações polares. • Ligações onde o compartilhamento de elétrons é similar são chamadas ligações apolares. • A tendência de um átomo em atrair elétrons em uma ligação química é chamada eletronegatividade. ELETRONEGATIVIDADE DE DIFERENTES ELEMENTOS Átomos de um mesmo elemento compartilham elétrons igualmente em uma ligação química, mas elementos diferentes possuem diferentes níveis de eletronegatividade. Diferenças de eletronegatividade grande, podem determinar maior polaridade de substâncias. Entretanto... Ligações polares em um composto apolar. A geometria da molécula pode neutralizar a polaridade de suas ligações. FORÇAS DE LIGAÇÃO ENCONTRADAS NA BIOQUÍMICA Se as ligações iônicas são muito fortes, por que um cristal de NaCl se dissolveria em água? Se as ligações formadas entre os íons dissolvendo-se com a água são mais favoráveis que as ligações que mantém o sólido unido, ele se dissolverá. PONTES DE HIDROGÊNIO É um tipo de interação covalente que tem origem eletrostática. Pode ser considerada, inclusive, um caso especial de interação dipolo-dipolo. Quando o hidrogênio se liga covalentemente a um átomo eletronegativo como o oxigênio, ele passa a ter uma carga parcial positiva em razão da ligação polar. Essa carga parcial positiva do hidrogênio pode interagir com um par de elétrons não compartilhado de outro átomo eletronegativo. Isso não ocorre quando o hidrogênio se liga covalentemente ao carbono. PONTES DE HIDROGÊNIO O grupo composto pelo átomo eletronegativo ligado de forma covalente ao hidrogênio é chamado de doador da ponte de hidrogênio. O átomo eletronegativo que contribui com o par não compartilhado de elétrons para a interação é o aceptor da ponte de hidrogênio. NÚMERO DE PONTES DE HIDROGÊNIO EM DIFERENTES COMPOSTOS ORGÂNICOS Fluoreto de hidrogênio (Ácido Fluorídrico) - 1 hidrogênio para formar ponte de hidrogênio; - 3 pares de elétrons não compartilhados no fluor; Água - 2 hidrogênios para formar pontes de hidrogênio; - 2 pares de elétrons não compartilhados no oxigênio; Amônia - 3 hidrogênios para formar pontes de hidrogênio; - 1 par de elétrons não compartilhado no nitrogênio; - A água constitui situação ideal em termos de número de pontes de hidrogênio que uma molecula pode formar. PONTES DE HIDROGÊNIO DA ÁGUA DETERMINAM SUAS PROPRIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS Os tipos de interação química determinam pontos de fusão e ebulição de diferentes compostos. Por ter condições "ideais" para fazer pontes de hidrogênio, é necessário fornecer mais energia à água para atingir o ponto de ebulição em relação a outros compostos de peso molecular semelhante. ÁGUA – SUBSTÂNCIA POLAR • A diferença de eletronegatividade entre oxigênio e hidrogênio cria uma carga parcial positiva e negativa na molécula da água. • A ligação entre O-H é, portanto, polar. • Por sua vez, ligações entre elementos de eletronegatividade semelhante são chamadas apolares. • É o caso das ligações entre C-H, por exemplo. • Ligações com extremidades positivas e negativas são chamadas dipolos. METANO PROPRIEDADES SOLVENTES DA ÁGUA • A natureza polar da água determina suas propriedades como o principal solvente da natureza. • Compostos iônicos com cargas totais (Na+Cl-) e compostos polares com cargas parciais (etanol) tendem a se dissolver em água. • Moléculas apolares como hidrocarbonetos tendem a não se dissolverem em água. PROPRIEDADES SOLVENTES DA ÁGUA As interações íon-dipolo e dipolo-dipolo ajudam os compostos iônicos e polares a se dissolverem em água SUBSTÂNCIAS HIDROFÓBICAS E HIDROFÍLICAS Para as moléculas de água, é termodinamicamente menos favorável se associar com moléculas apolares do que com outras moléculas de água. Como resultado, as moléculas apolares não se dissolvem em água e são chamadas hidrofóbicas. MOLÉCULAS ANFIPÁTICAS Moléculas que possuem porções polares e apolares são chamadas anfipáticas. Ácidos graxos de cadeia longa que possuem um grupo ácido carboxílico polar e uma longa porção de hidrocarbonetos apolar. FORMAÇÃO DE MICELAS Moléculas anfipáticas tendem a formar micelas na água. ÁCIDOS E BASES • Podemos definir ácidos como moléculas que agem como doadores de prótons (H+). • Uma Base, por sua vez, é um aceptor de prótons. • A força de um ácido é a quantidade de íons hidrogênio liberada por ele quando dissolvido em água. Constante de dissociação de ácido (Ka) • Ka - Medida numérica para definir a ”força de um ácido” ou a capacidade de liberação de íons hidrogênio. DISSOCIAÇÃO DA ÁGUA • A reação ácido-básica é uma reação de transferência de prótons, no qual a água atua como base e também como solvente. Dissociação da água em íons hidroxila Hidratação do íon hidrogênio em água Ionização da Água • O grau de dissociação da água em íon de hidrogênio e hidroxila é pequeno mas o fato de ela ocorrer determina importantes propriedades de vários solutos. pH • Há uma vasta gama de possíveis concentrações de íons hidrogênio e íons hidroxila em uma solução aquosa. • pH é um valor para expressar essas concentrações de forma mais conveniente. • O valor de pH é definido como um logaritmo de base 10. Então a diferença de uma unidade de pH significa 10 vezes mais concentrações de íons hidrogênio. O bioquímico dinamarquês Søren Peter Lauritz Sørensen foi o responsável por cunhar o termo pH. O objetivo era o controle de qualidade de cervejas. PROPRIEDADES ÁCIDO E BASE ESCALA DE pH VALORES DE pH DE ALGUMAS SUBSTÂNCIAS EQUAÇÃO DE HENDERSON-HASSELBALCH • É a equação que relaciona a ”força do ácido” (valor de pKa) de qualquer ácido fraco ao pH da solução que contenha tal ácido e sua base conjugada. • É útil para prever as proriedades de soluções-tampão utilizadas para controlar o pH. • O objetivo é prever as propriedades de solução-tampão utilizadas para controlar o pH de misturas de reações. • Quando uma solução contém concentrações iguais de um ácido fraco e sua base conjugada, o seu pH é igual ao valor pKa do ácido fraco. CONSTANTES DE DISSOCIAÇÃO DOS ÁCIDOS Quanto menor o valor de pKa, maior será a força do ácido. ATIVIDADE ENZIMÁTICA EM DIFERENTES FAIXAS DE PH • Muitas reações biológicas não ocorrem se o pH não estiver em um valor ideal. • A atividade de várias enzimas é fortemente regulada pelo pH. CURVA DE TITULAÇÃO • A titulação é uma atividade experimental na qual medidas de base (ou ácido) são adicionados a uma quantia específica de ácido (ou base) em um processo monitorado por aparelhos de medição (pHmetro); • O ponto da titulação no qual o ácido está neutralizado chama-se ponto de equivalência. Curva de titulação do ácido acético IMPORTÂNCIA DO TAMPONAMENTO Soluções tampão resistem a mudançasde pH. Uma solução tampão consiste na mistura de um ácido fraco e sua base conjugada (ou base fraca e ácido conjugado). Soluções tampão tendem a resistir a mudanças no pH com a adição de pequenas quantias de ácidos ou bases fortes. RELAÇÃO ENTRE A CURVA DE TITULAÇÃO E A AÇÃO DO TAMPONAMENTO Tampão Amônia importante no metabolismo renal Tampão Fosfato importante no metabolismo celular Tampão Acetato SISTEMAS TAMPÃO NO ORGANISMO 52% no meio intracelular. 5% nas hemácias 43% no espaço extracelular 40% tampão bicarbonato 1.5% aminoácidos (proteínas) . 1.5% tampão fosfato Atividade verificadora 1 A biomolécula água é uma molécula polar, devido a isso é possível dissolver moléculas de mesma polaridade. Dentre as moléculas apresentadas, qual não é capaz de ser dissolvida em água? A) Glicose B) Óleo de soja C) Sacarose D) Sal E) Etanol Atividade verificadora 2 As imagens abaixo representam o comportamento das hemácias em soluções de diferentes concentrações. - No esquema I, a solução é hipotônica, ou seja: tem menor concentração de solutos. - No esquema II, a solução é isotônica, ou seja: as concentrações do meio interno e externo são similares. - No esquema III, a solução é hipertônica, ou seja: tem maior concentração de solutos. 1) Estão corretas: A) Todas as alternativas. B) Somente a primeira alternativa. C) Somente a segunda alternativa. D) Somente a terceira alternativa. E) Todas as alternativas estão incorretas. APRENDA + • Leia o trabalho: Características físicas e químicas da água. http://www.repositorio.sead.furg.br/bitstream/123456789/ 1685/1/Propriedades%20da%2 0água%20_Novo.pdf Acesso em: 07 de julho de 2020.O texto aborda as características físicas e químicas da água, ressaltando aspectos moleculares, tipo de ligação química e sua importância biológica. • Leia o trabalho: Alterações do Equilíbrio Ácido-base. https://ppgbqa.ufsc.br/files/2011/07/material-para-estudo- de-Equilibrio-acido-base.pdf Acesso em: 07 de julho de 2020. O texto discute como nosso organismo regula a concentração de íons hidrogênio, mostrando sua importância para a avaliação das alterações do equilíbrio entre os ácidos e as bases no organismo. http://www.repositorio.sead.furg.br/bitstream/123456789/1685/1/Propriedades%20da%252 http://www.repositorio.sead.furg.br/bitstream/123456789/1685/1/Propriedades%20da%252 https://ppgbqa.ufsc.br/files/2011/07/material-para-estudo-de-Equilibrio-acido-base.pdf https://ppgbqa.ufsc.br/files/2011/07/material-para-estudo-de-Equilibrio-acido-base.pdf Atividade Autônoma AURA - 1 As soluções tampões apresentam papel importante no controle de pH (potencial hidrogeniônico) das soluções. Um tampão biológico muito importante é o tampão responsável por manter o pH do sangue em uma "faixa segura" compreendida entre 7,35 e 7,45, resistindo às variações de pH para cima ou para baixo desses valores. Qual o tampão responsável por manter o pH do sangue? A) Bicarbonato/ácido carbônico B) Hemoglobina C) Tampão fosfato D) Proteínas E) Tampão amônio Atividade Autônoma AURA - 2 A água tem características especiais, que são, por exemplo, capazes de manter a vida no planeta. Sobre as propriedades da água assinale a afirmativa INCORRETA. a) é um solvente universal, visto que pode dissolver uma grande quantidade de substâncias. b) as pontes de hidrogênio são o tipo de ligações que deixam as moléculas de água unidas. c) ao receber calor, a quantidade de 1 g de água eleva a sua temperatura em 1º C. d) a camada superficial da água em um recipiente forma uma película superficial com o mesmo arranjo das moléculas em toda a extensão do líquido.