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Universidade Federal do Ceará Departamento de Química Analítica e Físico-Química Química Analítica Quantitativa - I Lista de exercícios Volumetrias de precipitação e redox 01) Uma amostra de 2,8g de um material contendo prata é dissolvida em ácido nítrico e a solução resultante foi diluída a 250,0 mL. 25,0mL desta solução gastou 23,4 mL de uma solução de tiocianato de potássio a 0,1 mol/L, usando um sal férrico como indicador. Escreva as reações envolvidas e calcule o teor de prata na amostra. R = 90,15% 02) Para determinar a salinidade de 50,0 mL de uma amostra de água de caldeira gastou-se 30 mL de uma solução a 0,2 mol/L de AgNO3. Calcule a concentração de cloreto na amostra, expressando o resultado em g/L. K2CrO4 foi utilizado como indicador. R= 4,26 g/L 03) Que volume de uma solução de tiocinato de potássio a 0,2 mol/L é necessário para precipitar a prata contida em 0,4623 g de nitrato de prata? R = 13,6 mL 04) 25,0 mL de uma solução de NaBr foram tratados com 50,0 mL de solução de AgNO3 que contem 20 g do sal por litro. O precipitado de AgBr foi separado por filtração. O excesso de nitrato de prata foi titulado com 15,4 mL de solução de KSCN a 0,10 mol/L. Qual a concentração da solução de NaBr em g/L? R = 17,89 g/L 05) Como podem ser os métodos de determinação do ponto final nas titulações por precipitação? 06) Qual o princípio dos indicadores de adsorção? Por que o controle do pH é importante? 07) Descreva o princípio básico do método de Morh. 08) 50 mL de KSCN 0,08 mol/L são titulados com uma solução de Cu+ a 0,040 mol/L. Para cada volume de titulante a seguir, calcule o pCu: 0,10; 10; 25; 50; 75; 95; 99; 99,9; 100; 100,1; 101,0 e 110 mL. Kps CuSCN = 4,8 x 10-15 R = 13,22; 13,10; 12,92; 12,62; 12,22; 11,46; 10,75; 9,75; 7,16; 4,57; 3,58; 2,60. 09) Considere a titulação de 50,00 mL de uma mistura de I- e SCN- com uma solução de Ag+ de 0,0683 mol/L. O primeiro ponto de equivalência é observado em 12,60 mL e o segundo em 27,70 mL. Calcule [SCN-] em mol/L. R = 0,0206 mol/L 10) 3,214 g de KMnO4 foram dissolvidos em um litro de água, aquecidos para promover qualquer reação com impurezas, resfriado e filtrado. Qual a [mol/L] da solução se nenhum MnO4 - foi consumido pelas impurezas? R =0,02034 mol/L 11) Um método argentimétrico possível para determinação de cloreto, envolve uma precipitação fracionada tendo o cromato de potássio como indicador. a) Como é chamado esse método b) calcule a concentração molar do íon cloreto quando o cromato de prata inicia a precipitação, na titulação de 50,0 mL de NaCl 0,1003 mol/L com AgNO3 a 0,1014 mol/L. Supor que a concentração inicial do indicador é 3,0 x 10-3 mol/L. R = 9,5x10-6 mol/L 12) Considere a titulação de Iodeto com Ag+ onde pode ser utilizado a eosina (pKa1) como indicador de adsorção. Explique o mecanismo de ação da eosina para determinação do ponto final. Justifique por que um pH mínimo de 2 é indicado para a titulação. 13) Três litros de água potável contendo sulfato de sódio foram evaporados até reduzi-los a um volume menor. Em seguida esse volume foi tratado com excesso de cloreto de bário, sendo que o produto final da reação pesou 0,3304 g. Qual o produto sólido obtido e qual o teor em g/L e ppm de sulfato de sódio na água potável? R = 0,067 e 66,7 14) Uma amostra de 15 tabletes de sacarina, de um adoçante artificial, foi precipitada pelo tratamento com 50,0 mL de AgNO3 0,050 mol/L. Após a remoção do sólido, o filtrado e as lavagens consumiram 4,55 mL de solução 0,0725 mol/L de KSCN. Calcule a massa média em miligramas de sacarina em cada tablete. R = 29,7 mg S O2 N O Na + Ag+ S O2 N O Ag + Na+ 15) Escreva as semi-reações balanceadas nas quais o MnO4 - atua como oxidante em pH zero e dez. 16) Descreva os meios pelos quais os pontos finais das titulações redox podem ser observados. 17) Diferencie iodometria e iodimetria. Justifique como o indicador de goma de amido deve ser utilizado em cada um dos métodos. 18) Foram dissolvidos 0,20 g de um minério de ferro em ácido clorídrico diluído. A oxidação completa da solução foi obtida com 25 mL de uma solução de K2Cr2O7 a 0,00833 mol/L. Qual a porcentagem de ferro analisada? R = 35% 19) Uma solução aquosa de glicerol pesando 100 mg foi tratada com 50,0 mL de solução de Ce4+ 0,0837 mol/L em HClO4 a 4 mol/L a 60oC por 15 minutos para oxidar o glicerol a ácido fórmico. O excesso de Ce4+ precisou de 12,11 mL de solução 0,0448 mol/L de Fe2+ para alcançar o ponto final da ferroína. Escreva a reação redox balanceada da obtenção do ácido fórmico. Qual a % p/p de glicerol na amostra? MM glicerol = 92,095. R = 41,9% 20) Uma amostra de 3,026 g de um sal de Cu(II) foi dissolvida a 250,0 mL. Uma alíquota de 50 mL foi analisada pela adição de 1g de KI para a titulação do iodo liberado, gastou 23,33 mL de uma solução de Na2S2O3 0,04668 mol/L. Encontre a % p/p do cobre no sal. A goma de amido pode ser adicionada no início dessa titulação ou somente antes do ponto de equivalência? R = 11,43%. 21) Uma amostra de 4,030 g de um sólido contendo somente NaNO3 e NaNO2 foi dissolvida a 500 mL de solução. 25,0 mL dessa solução foram tratados com 50,0 mL de solução de Ce4+ 0,1186 mol/L em ácido forte por 5 minutos, O excesso de Ce4+ foi titulado com 31,13 mL de solução 0,04289 mol/L de Fe2+ . Calcular a % (p/p) de NaNO2 na amostra. R = 78,65 2Ce4+ + NO2 - + H2O 2Ce3+ + NO3 - + 2H+ Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 22) Encontre a equação geral do potencial eletroquímico no ponto de equivalência para as seguintes reações: a) Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ b) MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + H2O c) Cr2O7 2- + 6Fe2+ + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7 H2O 23) A análise Iodométrica de 3,026g de uma amostra de um sal de Cu(II) dissolvida a 250 mL de água destilada, quantificou 11,45% de Cu2+ na amostra. Determine a concentração do Na2S2O3 utilizado no procedimento analítico, se 23,33 mL deste reagente foram gastos na titulação de 50 mL da solução da amostra. R = 0,046 mol/L 2Cu2+ + 5I - 2CuI(s) + I3 - I3 - + 2S2O3 2- 3I- + S4O6 2- 24) 50 mL de uma solução de ácido oxálico a 0,1103 mol/L em presença de ácido forte, é titulada com KMnO4 até o ponto final, gastando-se 42,0 mL de titulante. Escreva a reação química balanceada para o processo e calcule a concentração em mol/L do titulante utilizado. R = 0,053 mol/L 25) Deseja-se fazer uma titulação de 50 mL de Fe2+ 0,1 mol/L com uma solução de Ce4+ 0,1 mol/L em meio ácido. a) Escreva as semi-reações envolvidas no processo e a reação de titulação completa. b) Calcule a constante de equilíbrio para a reação de titulação. R 1013 c) Determine os potenciais de eletrodo nos seguintes volumes de titulante: 10,0; 25,0; 50,0; 75,0 e 100,0.