Lista de Exercícios Inorgânica_QUI312 01

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<p>Universidade Federal de Ouro Preto</p><p>Instituto de Ciências Exatas e Biológicas</p><p>Departamento de Química</p><p>Química Inorgânica – QUI312</p><p>Lista de Exercícios 1</p><p>1. (Barros, H.) Determine a “valência primária” e a “valência secundária” do íon metálico nos</p><p>seguintes complexos estudados por Werner:</p><p>(a) [Pt(NH3)2Cl4]</p><p>(b) [Pt(NH3)Cl5]-</p><p>(c) [Pt(NH3)4Cl2]2+</p><p>2. (Barros, H.) Determine o número de oxidação e o NC da espécie metálica nos seguintes</p><p>complexos:</p><p>(a) [PtCl4]2-</p><p>(b) [Al(OH)4]-</p><p>(c) [Au(CN)2]-</p><p>(d) [Cr(ox)3]3-</p><p>(e) [CoBr(PPh3)3]</p><p>(f) [Co(dipy)2Cl2]</p><p>3. Explique por que o número de coordenação (NC) não corresponde necessariamente ao</p><p>número de ligantes coordenados à espécie metálica em um composto de coordenação. Cite</p><p>um exemplo que ilustre sua explicação.</p><p>4. Diferencie ligante ambidentado e ligante bidentado. Avalie se o ligante edta4- pode ser</p><p>considerado um ligante ambidentado. Justifique sua resposta.</p><p>5. Dê o nome para os seguintes compostos de coordenação:</p><p>(a) K4[Fe(CN)6]</p><p>(b) [Cr(ox)3]</p><p>3-</p><p>(c) K2[OsCl5N]</p><p>(d) [Co(H2O)3Br](NO3)2</p><p>(e) cis-[Pd(NH3)4Cl2]Cl2</p><p>(f) [Ru(en)(NO2)(ONO)]</p><p>(g) [Br4Re-ReBr4]</p><p>2-</p><p>(h) [Pt(NH3)6]([Ni(CN)4])2</p><p>6. Escreva a fórmula dos seguintes complexos:</p><p>(a) Hexaisotiocianatoferrato(II) de ferro(II)</p><p>(b) Fluoreto de bis(dipiridino)platina(II)</p><p>(c) Íon dicloroargentato(I)</p><p>(d) Trioxalatocuprato(II) de alumínio</p><p>(e) clorotris(trifenilfosfino)ródio(I)</p><p>(f) carbonilcloroetilenodiaminonitritonitroniquelato(II) de sódio</p><p>(g) cloreto de µ-hidroxobis[pentaamincrômio(III)]</p><p>7. Utilize as informações baixo para escrever as fórmulas, os nomes e as geometrias das</p><p>espécies complexas. Discuta também os possíveis tipos de isomeria que podem ser</p><p>esperados em cada caso, desenhando as respectivas estruturas.</p><p>OBS: escolha um valor adequado para x</p><p>8. O complexo conhecido como cloreto de tris-(etilenodiamino)niquel(II), [Ni(en)3]Cl2, pode</p><p>apresentar isomeria do tipo cis e trans? Justifique sua resposta. E isomeria do tipo fac e</p><p>mer? Justifique sua resposta.</p><p>9. Qual(is) dos seguintes compostos de coordenação pode(m) apresentar isomeria geométrica?</p><p>Justifique. (Aproveite o exercício e nomeie os compostos de coordenação)</p><p>a) [Pt(NH3)2Cl2] b) [Co(NH3)5Cl]Br c) [Co(NH3)6]Cl3</p><p>10. O complexo cis-[Pt(PF3)2(SCN)2] é estável e fatores estéricos não tem impacto na forma</p><p>de ligação do íon tiocianato (SCN-) ao íon Pt2+. Defina qual átomo (N ou S) estará ligado</p><p>ao íon metálico. Justifique sua escolha.</p><p>11. A figura a seguir representa a fórmula do composto químico conhecido como cisplatina:</p><p>Descreva a sua fórmula molecular e a nomenclatura do referido composto químico.</p><p>12. Escreva a fórmula de um isômero de ligação e de um isômero de ionização para o</p><p>composto [CoCl(NO2)(en)2]Cl.</p><p>13. Para os compostos de coordenação abaixo indique, o número de coordenação, o estado de</p><p>oxidação do metal e o número de ligantes presentes. Classifique ainda, o composto de</p><p>coordenação como catiônico, aniônico ou neutro.</p><p>a) [PtCl2(en)2]</p><p>2+ b) [Ni(CO)4] c) [Fe(CN)6]</p><p>4-</p><p>14. O complexo [NiCl4]</p><p>2- apresenta geometria tetraédrica e, trata-se de um complexo</p><p>paramagnético. Considerando a TLV (Teoria de Ligação de Valência) podemos afirmar</p><p>que o complexo apresenta quantos elétrons desemparelhados? E qual a sua classificação</p><p>(spin baixo ou spin alto). Justifique suas respostas.</p><p>15. Apresente as estruturas de todos os isômeros dos complexos [CoBr2(CN)2(CO)2]</p><p>‒ e</p><p>diclorobisetilenodiaminoplatina(IV).</p><p>Espécie Metálica</p><p>Número de Coordenação (NC)</p><p>da Espécie Central</p><p>Ligantes</p><p>a) Cr(III) 6 x PPh3, 3 Cl-</p><p>b) Zn(II) 4 x py, 2 Cl-</p><p>c) Pt(II) 4 x acac, 2 Cl-</p><p>d) Co(II) 6 x ox, 2CO, 2NH3</p><p>16. Defina ácidos e bases segundo as teorias de Arrhenius, Bronsted-Lowry e Lewis.</p><p>17. A teoria de Pearson para ácidos e bases descreve a reatividade destas substâncias em</p><p>termos de sua dureza. Quais são as características dos ácidos e bases duros e macios?</p><p>18. (Atkins, Shriver) Aplicando a classificação de Pearson, indique quais das seguintes</p><p>reações devem apresentar deslocado para os produtos.</p><p>(a) R3PBBr3(g) + R3NBF3(g) ⇌ R3PBF3(g) + R3NBBr3(g)</p><p>(b) H3CHgI(g) + HCl(g) ⇌ H3CHgCl(g) + HI(g).</p><p>(c) [AgCl2]</p><p>-(aq) + CN-(aq) ⇌ [Ag(CN)2]</p><p>-(aq) + 2Cl-(aq)</p><p>(d) CdI2(s) + CaF2(s) ⇌ CdF2(s) + CaI2(s)</p><p>(e) [CuI4]</p><p>2–(aq) + [CuCl4]</p><p>3–(aq) ⇌ [CuCl4]</p><p>2–(aq) + [CuI4]</p><p>3–(aq)</p><p>(f) NH2</p><p>–(aq) + H2O(l) ⇌ NH3(aq) + OH–(aq)</p><p>19. (Miessler, G.L.) Prediga a ordem de solubilidade em água dos sais PbCl2, PbBr2, PbI2 e</p><p>PbS, explicando os fatores envolvidos.</p><p>20. O ligante 2-aminoetilfosfina, cuja estrutura é mostrada a seguir, pode atuar como ligante</p><p>monodentado coordenando-se ao metal (ou íon metálico) pelo átomo de fósforo ou pelo</p><p>átomo de nitrogênio e, também, de forma bidentada, coordenando-se ao centro metálico</p><p>por meio dos dois átomos simultaneamente (P e N).</p><p>As Equações (1) e (2), a seguir, representam reação de formação de complexos octaédricos</p><p>de níquel(II) com os ligantes cloreto e 2-aminoetilfosfina, com este último atuando de</p><p>forma monodentada (na Equação 1) e bidentada (na Equação 2)</p><p>Qual das reações representadas terá a maior constante de formação? Justifique sua resposta.</p><p>21. (Atkins, Shriver) O sulfeto de alumínio libera um cheiro desagradável característico de</p><p>ácido sulfídrico (sulfeto de hidrogênio) quando úmido. Escreva a equação química</p><p>balanceada da reação e discuta em termos dos conceitos de ácidos e bases.</p><p>22. (Miessler, G.L.) AlF3 é insolúvel em HF líquido, mas dissolve se NaF for adicionado à</p><p>mistura. Quando BF3 é adicionado à solução ocorre a precipitação de AlF3. Explique.</p><p>23. Escreva as equações químicas balanceadas das reações do Zn2+ e do Hg2+ com o</p><p>tiocianato (SCN-) formando complexos tetraédricos. Explique.</p><p>24. (Miessler, G.L.) O prussiato de sódio (Na4[Fe(CN)6]) pode ser adicionado ao sal de</p><p>cozinha como um agente antiaglomerante. Porque ele não apresenta efeitos tóxicos</p><p>aparentes, mesmo possuindo ligantes cianidos (cianetos) em sua estrutura.</p><p>25. (Miessler, G.L.) A fonte mais comum de mercúrio é o cinábrio (HgS), enquanto para Zn e</p><p>Cd, no mesmo grupo, ocorre como sulfeto, carbonato, silicato e óxido. Por quê?</p><p>26. Avalie qual complexo é mais fortemente paramagnético [Fe(H2O)6]</p><p>2+ spin alto ou</p><p>[Fe(CN)6]</p><p>3- spin baixo. Justifique sua resposta com base na TLV.</p><p>27. O complexo [NiCl4]</p><p>2- apresenta geometria tetraédrica e trata-se de um complexo</p><p>paramagnético. Considerando a TLV (Teoria de Ligação de Valência) podemos afirmar</p><p>que o complexo apresenta quantos elétrons desemparelhados? E qual a sua classificação</p><p>(spin baixo ou spin alto). Justifique suas respostas.</p><p>28. (Barros, H.) Apresente os diagramas de quadrículas para cada um dos complexos abaixo</p><p>considerando a TLV.</p><p>(g) [Ni(CN)4]</p><p>2‒ (geometria quadrada, diamagnético)</p><p>(h) [CoCl6]</p><p>3‒ (geometria octaédrica, paramagnético)</p><p>(i) [Co(H2O)6]</p><p>3+ (geometria octaédrica, diamagnético)</p><p>(j) [Mn(CN)6]</p><p>3‒ (geometria octaédrica, paramagnético em 2 e-)</p><p>(k) [CuCl4]</p><p>2‒ (geometria quadrada, paramagnético)</p><p>(l) [Mn(acac)3] (geometria octaédrica, spin alto)</p>