5 Compostos fenólicos I

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Compostos fenólicos – 
parte I
Fenólicos simples
Flavonoides
Ligninas
Feira de Santana – BA
2024
CENTRO UNIVERSITÁRIO DE EXCELÊNCIA - UNEX
DEPARTAMENTO DE SAÚDE
CURSO: FARMÁCIA
O que é um composto fenólico?
Possuem pelo menos um anel aromático no qual, ao menos, um hidrogênio é substituído por um grupamento hidroxila
OH
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Compostos fenólicos
Polifenóis
Simples
Ácidos fenólicos
Cumarinas
Ácido
cinâmico
Ácido benzoico
Taninos
Simples
Hidro-lisáveis
Flavonoides
Antocianinas
Chalconas
Flavanas
Flavanonas
Flavonois
Isoflavonas
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Biossíntese de fenóis
A rota do ácido chiquímico é mais comum em vegetais. Converte carboidratos simples em aminoácidos aromáticos. Não está presente em animais.
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A maioria dos fenólicos das plantas são derivados do ácido cinâmico
Formada a partir de fenilalanina por enzima fenilalanina-amoníase (PAL).
PAL
A atividade PAL é indutível: infecção fúngica, baixos níveis de nutrientes,
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Principais tipos de compostos fenólicos
	1. Fenólicos simples- p.ex. ác. fenólicos e cumarinas
	2. Ligninas – 2º compost mais abundante em vegetais
	3. Flavonoides 
		- dois anéis aromáticos
		- antocianinas, flavonas/flavonois
	4. Taninos condensados
		- Polímeros de flavonoides
	5. Taninos hidrolisáveis
		- Formados por ácidos fenólicos e açúcares
		- Pequenas moléculas de taninos condensados
	 
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1. Fenólicos simples
Envolvidos na defesa contra insetos herbívoros e fungos; funções alelopáticas.
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Ácidos cafeico e ferúlico (alelopatia).
Psoraleno – furanocumarina extremamente fototóxica
(ativação pelos raios UV)
Fenólicos simples
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Fenólicos simples
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Propriedades gerais
A maior parte dos compostos fenólicos é encontrada sob a forma de ésteres ou de heterosídeos
Solúveis em água e em solvente orgânico polares
Compostos são muito reativos quimicamente e isso não deve ser esquecido quando do seu isolamento dos vegetais
Características ácidas, e podem ser isolados através da sua solubilidade em soluções fracamente básicas
Outra característica importante é a propriedade de complexação dos fenóis com metais, (importantes em diversos sistemas biológicos)
Propriedades biológicas
Contribuem para o saber, odor e coloração de diversos vegetais
Utilizados como flavorizantes e corantes de alimentos e bebidas.
Constituintes de óleos voláteis e alguns são aromatizantes tradicionais como o aldeído cinâmico e a vanilina, de amplo emprego na indústria de alimentos
Em ecologia química: hidroquinona, o ácido elágico e ésteres do ácido gálico na defesa das plantas, além de participarem na inter-relação entre animais e vegetais, com marcantes supressores do apetite de insetos.
Interesse farmacológico:
atividade antibacteriana e antiviral de ésteres do ácido caféico
inibição seletiva da 5-lipoxigenase, que está relacionada com a biogênese dos leucotrienos por glicosídeos do ácido caféico
Hidroquinona:
É utilizada em preparações dermatológicas 
Ação inibidora da síntese da melanina
EMPREGO FARMACÊUTICO
Guaiacol:
Utilizado como expectorante
Deu origem a seu éter glicerínico, a guaifenesina
EMPREGO FARMACÊUTICO
Capsaicina:
É obtida das sementes de algumas espécies de Capsicum (Solanaceae)
Utilizada como analgésico tópico e em suplementos alimentares
EMPREGO FARMACÊUTICO
CUMARINAS
São amplamente distribuídas nos vegetais, mas também podem ser encontradas em fungos e bactérias.
São lactonas do ácido o-hidróxi-cinâmico (2H-1-benzopiran-2-onas)
CUMARINAS
Varfarina:
Anticoagulante derivado da cumarina
Antagonista da vitamina K
EMPREGO FARMACÊUTICO
FURANOCUMARINAS
São utilizadas desde épocas remotas para o tratamento de doenças da pele, tais como psoríase, hanseníase, vitiligo, leucoderma, micoses, dermatite e eczemas. 
Substâncias relacionadas à incidência crescente de câncer de pele, o que lhes confere toxicidade.
As furanocumarinas podem se ligar ao DNA ou reagir com lipídios e proteínas
2. Ligninas
2ª classe de compostos mais abundantes na natureza
Polímero altamente ramificado de grupos fenilpropa-nóides 
(benzeno-C3)
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Frequentemente encontrados em elementos vasculares, traqueídeos e caules; Confere suporte estrutural. Funções estruturais primárias
- Papel secundário contra herbívoros, reduzindo a digestibilidade da matéria vegetal
Também é difícil para os micro-organismos a degradarem; Sua presença retarda a decomposição da madeira.
Do latim lignum, que significa madeira
Um dos principais componentes dos tecidos de gimnospermas e angiospermas
Parede celular vegetal
Grande diversidade estrutural
3. Flavonoides – estrutura básica: dois anéis aromáticos unidos por uma ponte de 3 carbonos
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FLAVONOIDES
Importante classe de polifenóis, amplamente encontrados no reino vegetal
São encontrados de forma livre (aglicona ou genina) ou conjugados a açúcares (glicona ou heterosídeos)
Principais funções:
Proteção contra raios UV, insetos e micro-organismos
Atração de polinizadores
Atividade antioxidante
Controle da ação de hormônios vegetais etc.
FLAVONOIDES
Atividade biológica:
Antioxidante e sequestro de radicais livres
Antimutagênica/ anticâcer
Antiviral
Citostática
Anti-inflamatória
Imunomoduladora
FLAVONOIDES
Possíveis mecanismos antioxidantes:
A. Sequestrador direto de radicais
B. Regulação descendente da produção de radicais
C. Eliminação dos precursores dos radicais (p.ex. H2O2) 
D. Quelação de metais
E. Inibição de enzimas produtoras de espécies antioxidantes (p.ex. mieloperoxidase, xantina oxidase)
F. Elevação dos antioxidantes endógenos
 
3. Flavonoides – estrutura básica: dois anéis aromáticos unidos por uma ponte de 3 carbonos
Flavonas e flavonois
Antocianinas
Flavanonas
Isoflavonas
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Semelhantes, mas... Diferentes!
Flavan 4-ol
Flavan 3-4-diol
Flavan 3-ol
Flavanone
Dihydroflavonol
Flavone
Flavonol
Isoflavone
Anthocyanidin
São geralmente classificados pela saturação e oxidação do anel heterocíclico C
A
B
C
Chalconas: 1º precursores dos flavonoides
Chalconas podem ser transformadas em:
Auronas
Flavanonas  ...  Anthocianidinas
By Jubinrajop (Own work) [CC BY-SA 3.0 (http://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)], via Wikimedia Commons
Auronas
Importante grupo de pigmentos amarelos, além de carotenóides e alguns flavonois
Os pigmentos podem ter sido desenvolvidos para atrair as abelhas para a polinização, mas também fornecer proteção contra vírus e fungos
aureusidina
leptosidina
Flavanonas
Predominantes em frutas cítricas
São responsáveis pelo amargor dos sucos de frutas
Naringenina: 
Possui atividade hipocolesterolêmica
Reduz a produção de vírus da hepatite C
naringenina
Flavonas e flavonois
Conferem pigmentação que varia do branco ao amarelo em flores
Podem ser encontrados em frutas, flores e folhas
Apresentam diversas propriedades biológicas p. ex.: antioxidante e anti-iflamatória
	
	proteção UV (280 - 320 nm)
	atração de insetos polinizadores
Como vemos...
Como as abelhas vêem...
Flavonois estão presentes na parte interna das pétalas
Flavonas and flavonois
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Isoflavonas
Sua distribuição taxonômica é restrita
Comum em leguminosas (Fabaceae) - principalmente na soja
Apesar disso, apresentam uma diversidade estrutural importante
Isoflavonas
Propriedades antimicrobianas
Comportam-se como fitoalexinas – substâncias produzidas pela planta em resposta a uma infecção por um agente patogênico
Também estão envolvidas na sinalização p. ex.: atraindo rizóbios
 Anthocyanidins and 
anthocyanins 
São pigmentos que dão cores aos tecidos vegetais
Ex. Vermelho, azul e roxo
Atração polinizadora e dispersante
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Antocianinas
Delfinidina
Pelargonidina
Cianidina
Diferenças no padrão de hidroxilação do anel B...
Leva a grandes diferenças no fenótipo!
Pelargonidina
Proveniente do gênero Pelargonium
Graças à sua absorvância de luz, é vermelho brilhante... Pelargonium ...
Cianidina
Graças à sua absorbância de luz, é vermelho escuro...
By Diako1971 (Own work) [CC BY-SA 4.0 (http://creativecommons.org/licenses/by-sa/4.0)], via Wikimedia Commons
Delfinidina
Graças à sua absorbância de luz, é violeta...
Diosmina e hesperidina:
Antioxidantes utilizados como coadjuvantes em distúrbios circulatórios
EMPREGO FARMACÊUTICO
hesperidina
diosmina
Rutina e quercetina:
Antioxidantes utilizados como suplemento alimentar
EMPREGO FARMACÊUTICO
Flavonoides
Flavanonas
Flavonas
Isoflavonas
Flavonois
Antocianinas
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