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13/05/2015 1 FÍSICO-QUÍMICA � Turma: 3001 � Código: CCE 0191 � Professora: Daniela Sayão � E-mail: danisayao@hotmail.com TERMOQUÍMICA � É a ciência que estuda as transferências de calor associadas a uma reação química ou mudanças de estado físico de uma substância. Processos ENDOTÉRMICOS Processos EXOTÉRMICOS Absorvem calor do meio ambiente (∆∆∆∆H>0) Liberam calor para o meio ambiente (∆∆∆∆H<0) � Calor de Reação - é o nome dado à quantidade de calor liberado ou absorvido numa reação. 13/05/2015 2 TERMOQUÍMICA � Variação de entalpia (∆H) � Indica a quantidade de calor envolvida em uma transformação. Reação endotérmica Reação exotérmica (∆H) = Hprodutos - Hreagentes Reação Exotérmica PR Energia ∆H = HP - HR ∆H < 0 13/05/2015 3 Reação Endotérmica PR Energia ∆H = HP - HR ∆H > 0 H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O( l ) ∆H = – 286 KJ 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O ( l ) ∆H = – 572 KJ 2X 2X Quantidades de reagente H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( s ) ∆ H = – 293 KJ H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( l ) ∆ H = – 286 KJ H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( v ) ∆H = – 243 KJ Estado físico dos reagentes e produtos Fatores que Influenciam nas Entalpias das Reações 13/05/2015 4 H2O ( s ) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( llll ) H2O ( v ) ∆H3 = – 293 KJ ∆H2 = – 286 KJ ∆H1 = – 243 KJ 1 2 3 ENTALPIA caminho da reação Hsólido < Hlíquido < Hgasoso Quanto menor o conteúdo energético, maior é a estabilidade do composto. � O carbono grafite é mais estável que o carbono diamante. � O fósforo vermelho é mais estável que o fósforo branco. � O enxofre rômbico é mais estável que o enxofre monoclínico. Estado alotrópico Temperatura Ao variar a temperatura, variam a agitação das moléculas e a entalpia dos envolvidos na reação. Capacidade de um elemento químico formar 2 ou mais substâncias simples diferentes 13/05/2015 5 Formas alotrópicas estáveis Formas alotrópicas menos estáveis O2 (oxigênio) O3 (ozônio) C (grafite) C (diamante) P4 (Fósforo branco) P4 (Fósforo vermelho) S8 (Rômbico) S8 (Monoclínico) ALOTROPIA: só ocorre com substâncias simples Densidade do C grafite = 2,25 g/cm3. Densidade do C diamente= 3,51 g/cm3 Densidade do C fulereno= 1,25 g/cm3 A Termoquímica e os estados de agregação Mudanças de Estado Físico 13/05/2015 6 Entalpias de Estados Físicos ∆subH = ∆fusH + ∆vapH Entalpia de vaporização (∆vapH) H2O(l) H2O (g) Entalpia de fusão (∆fusH) ∆vapH = 44 KJ/mol H2O(s) H2O (l) ∆fusH = 6,01 KJ/mol ∆condH = - 44 KJ/mol ∆congH = - 6,01 KJ/mol ∆diretaH = - ∆inversaH C(grafite) O2(g) H2(g) H2O ( l ) Estado Padrão dos elementos e dos compostos químicos � Um elemento químico ou composto se encontra no ESTADO PADRÃO quando se apresenta em seu estado físico, alotrópico ou cristalino mais comum e estável, a 25ºC e 1 bar de pressão � Quando a substância é SIMPLES e se encontra no estado padrão, sua entalpia será igual a ZERO � Para descobrir a entalpia de formação de uma substância é só saber o valor de entalpia da reação de formação dela a partir de substâncias simples 13/05/2015 7 É a variação de entalpia envolvida na FORMAÇÃO DE 1 MOL da substância, a partir das substâncias simples correspondentes, com todas as espécies no estado padrão H2 (g) + 1/2 O2 (g) ���� H2O ( l ) ∆H = – 286 KJ 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) ���� NH3 (g) ∆H = – 11 kcal Entalpia ou Calor de Formação (∆Hf) H2 (g) + 1/2 O2 (g) ���� H2O ( l ) Entalpia ou Calor de Formação (∆Hf) 0 0 ∆Hf = – 286 KJ Determinado Experimentalmente (∆H) = Hprodutos - Hreagentes -286 = H(H2O) – (0 – 0) ∆∆∆∆Hf = H(H2O) – H(H2 + H1/2O2) H(H2O)=-286 kJ/mol Através de um calorímetro � O valor da entalpia de 1 mol de H2O é igual a ∆∆∆∆H da reação de formação já que ela é o único produto de reação. � Para descobrir a entalpia de formação de uma substância é só saber o valor de entalpia da reação de formação dela a partir de substâncias simples 13/05/2015 8 ∆∆∆∆H = H(NH4Cl) – H(NH3 + HCl) ∆Hº = – 92,31 KJ/mol ∆Hº = – 176,01 kJ/mol Entalpia ou Calor de Formação (∆Hf) � Exemplo: calcule a entalpia de formação do NH4Cl Os reagentes não são substâncias puras – olhar os valores na tabela NH3 (g) HCl (g) ∆Hº = – 46,11 KJ/mol (∆H) = Hprodutos - Hreagentes NH3 (g) + HCl (g) ���� NH4Cl ( s ) -176,01 = H(NH4Cl) – (-46,11-92,31) -176,01 = H(NH4Cl) – (-138,42) H(NH4Cl)=-314,43 kJ/mol H(NH4Cl)=-176,01 -138,42 Entalpia ou calor de formação (∆H°f) Substância ∆H° (kJ/mol) Substância ∆H° (kJ/mol) C (grafite) 0,0 N2O (g) +81,6 C (diamante) +1,9 N2O3 (g) +86,6 C4H10 (g) (butano) –125,7 S (monoclínico) +0,3 C6H6 (l) (benzeno) +49,1 SO3 (g) –395,7 C2H6O (l) (etanol) –277,6 Fe3O4 (s) –1.118,4 C3H6O (l) (acetona) –248,4 13/05/2015 9 Entalpia ou calor de combustão (∆H°comb) � ∆H°comb pode ser utilizado para determinar os ∆H°f da maioria dos compostos orgânicos que contem apenas Carbono, Hidrogênio e Oxigênio � ∆H°comb é a entalpia padrão de combustão que é a ∆H envolvida na combustão completa de 1 mol de uma determinada substância, feita em condições padrão. � ∆H°comb é utilizado quando se tem a queima de algum composto � ∆H°comb é sempre negativo � São reações exotérmicas Exemplo: 13/05/2015 10 Combinação das Entalpias de Reação � LEI DE HESS A entalpia padrão de 1 reação é a soma das entalpias padrões das reações nas quais a reação global pode ser dividida EXEMPLO Calcule a variação da entalpia padrão da reação de formação de CO2 Combinação das Entalpias de Reação EXEMPLO 13/05/2015 11 Combinação das Entalpias de Reação EXEMPLO: Calcular o ∆∆∆∆Hr de combustão do propeno C3H6 (g) + 9/2 O2 (g) ���� 3CO2 (g)+ 4H2O (l) A partir das seguintes reações: C3H6 (g) + H2 (g) ���� C3H8 (g) ∆Hº = – 124 kJ/mol C3H8 (g) + 5 O2 (g) ���� 3CO2 (g)+ 4H2O (l) ∆Hº = – 2220 kJ/mol H2O(l) ���� H2 (g) + ½ O2 (g) ∆Hº = – 286 kJ/mol Combinação das Entalpias de Reação EXEMPLO: Calcular o ∆∆∆∆Hr de combustão do propeno C3H6 (g) + H2 (g) ���� C3H8 (g) C3H8 (g) + 5 O2 (g) ���� 3CO2 (g)+ 4H2O (l) H2O(l) ���� H2 (g) + ½ O2 (g) ∆Hº = – 124 kJ/mol ∆Hº = – 2220 kJ/mol ∆Hº = 286 kJ/mol + C3H6 (g) + 9/2 O2 (g) ���� 3CO2 (g) + 3 H2O (g) ∆Hº = -124+ (-2220) + ( 286) ∆Hº = -2058 kJ/mol
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