Correção da P1

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Os óxidos de sódio (Na2O) e potássio (K2O) são os principais compostos alcalinos 
presentes no cimento. O sódio foi determinado por espectroscopia de emissão com 
chama em uma série de amostras de cimento. O fotômetro foi calibrado com uma 
série de padrões, conforme a tabela abaixo: 
 
 
 
 
Os dados seguintes foram obtidos com amostras de 1,000 g de cimento em 
triplicata que foram dissolvidas em HCl e avolumadas a 100,00 mL após 
neutralização. 
 
 
 
 
 
A) Calcule a equação da reta e o coeficiente de variação 
B) Calcule o percentual de Na2O em cada amostra. 
C) Qual a importância da utilização do branco? 
Concentração de Na+ (µg/mL) Emissão 
10 27,5 
15 40,8 
20 52,2 
30 77,1 
LEITURA DA EMISSÃO 
BRANCO Amostra A Amostra B Amostra C 
Réplica 1 
Réplica 2 
Réplica 3 
5,1 
4,8 
4,9 
28,6 
28,2 
28,9 
40,7 
41,2 
40,2 
73,1 
72,1 
72,6 
Concentração de Na+ (µg/mL) Emissão 
10 27,5 
15 40,8 
20 52,2 
30 77,1 
Curva Analítica 
Branco 
Amostra 
A 
Amostra B 
Amostra 
C 
5,1 28,6 40,7 73,1 
4,8 28,2 41,2 72,1 
4,9 28,9 40,2 72,6 
Média 4,9 28,6 40,7 72,6 
Amostra - Branco 23,6 35,8 67,7 
[Na] (µg/mL) 8,3 13,2 26,2 
[Na2O] (µg/mL) 11,2 17,8 35,0 
[Na2O] (µg/100mL) 1120 1780 3500 
[Na2O] (g/100mL) 0,00112 0,00178 0,0035 
% de Na2O 0,11 0,18 0,35 
Y = 2,464X + 3,2 
Cálculo [Na] 
23,6 = 2,464X + 3,2 
20,4 = 2,464X 
X = 8,3 
Conversão 
[Na] ---- [Na2O] 
2(23g) ---- 62g 
8,3g ---- X 
X = 11,2 g 
µg/mL → µg/100mL (x100) 
µg/100mL → g/100mL (x10-6) 
Cálculo da % de 
Na2O no cimento 
1g ---- 100% 
0,00224g ---- X 
X = 0,224% 
2) A luminescência e a bioluminescência (BLI) são técnicas empregadas em 
diversas áreas da biotecnologia. Recentemente, com a tecnologia envolvendo os 
genes reportadores, tornou-se possível a análise de diversas substâncias em 
diferentes meios. Estudos in vivo envolvendo BLI já foram aplicados em estudos da 
expressão de genes, como uma medida de sucesso transferência de gene, para 
indicar o grau de crescimento tumoral e a resposta terapêutica frente a 
quimioterápicos e outras. Estes exemplos mostram a versatilidade da técnica e 
alguns princípios do método. O exemplo abaixo refere-se ao desenvolvimento de 
um novo quimioterápico que será empregado no tratamento de câncer. Neste 
exemplo, os estudos sobre a detecção por BLI foram realizados em ratos 
modificados geneticamente para apresentarem linfoma de células B. Essas células 
tumorais foram marcadas com a proteína verde fluorescente (PVF). 
0,0E+00 
2,0E+05 
4,0E+05 
6,0E+05 
8,0E+05 
1,0E+06 
1,2E+06 
1,4E+06 
0 5 10 15 20 25 30 35 
In
te
n
s
id
a
d
e
 d
e
 e
m
is
s
ã
o
 (
R
L
U
) 
Dia de tratamento 
Quimioterápico a Quimioterápico b Quimioterápico c 
Qumioterápico d Quimiterápico e Quimioterápico f 
0 
20 
40 
60 
80 
100 
120 
%
 d
e
 c
é
lu
la
s
 s
a
u
d
á
v
e
is
 v
iv
a
s
 
a) De acordo com o gráfico abaixo, qual quimioterápico esta apresentando melhor 
eficiência no combate ao câncer? Explique. 
O quimioterápico “a” vem apresentando uma melhor eficiência. O método de 
bioluminescência empregado baseia-se na emissão de luz por uma proteína 
(PVF) presente em células tumorais. Portanto, com o morte das células tumorais 
ocorre diminuição da fluorescência e assim diminuição do tumor. Além disso, o 
gráfico de viabilidade de células vivas mostra que esse quimioterápico é menos 
tóxicos para células saudáveis. 
c) A fluorescência é uma técnica extremamente sensível, sendo possível a 
detecção de concentrações inferiores a 10-12 M com valores de linearidades 
aceitáveis. Contudo, para soluções muito concentradas, com absorbâncias maiores 
que 0,05, esta técnica torna-se não-linear, explique por quê? 
Isso ocorre devido o efeito de filtro interno. Esse efeito é caracterizado pela 
absorção primária e secundária pela amostra. 
b) Em temperaturas mais baixas foi notado um aumento da luminescencia. 
Explique 
Em temperaturas mais baixas ocorre a diminuição da perca de energia na 
forma de calor e favorecimento da emissão de luz. Os processos de 
conversão interna e externa são diminuidos, favorecendo assim a 
luminescência. 
3) No Brasil, os limites máximos de aditivos em carnes e produtos cárneos é regulamentado 
pela Portaria Nº 1.004 de 11 de dezembro de 1998 da ANVISA. Esta portaria prevê um limite 
de 150 mg/Kg e 300mg/Kg para nitrito e nitrato, respectivamente, expressos como sais de 
sódio para produtos cárneos. Uma amostra de carne curada foi apreendida por fiscais da 
ANVISA e um dos testes feitos foi a determinação de nitrato e nitrito. O método utilizado 
pelos técnicos da ANVISA foi o indicado pela AOAC (Association of Analytical Communities). 
O método baseia-se na determinação do nitrito e nitrato por meio de um complexo ternário 
FeSCNNO+ formado a partir de NO, ferro (II) e tiocianato (SCN-) em meio ácido. O NO é 
gerado em duas etapas: (i) redução do nitrato a nitrito em coluna de cádmio coperizada e (ii) 
redução do nitrito a NO em meio ácido, utilizando ácido sulfúrico. 
As reações envolvidas na formação do complexo ternário estão descritas a seguir: 
a) O produto apreendido está dentro das especificações determinadas pela ANVISA? Suporte 
sua resposta baseando-se e apresentado os cálculos 
y = 0,163x - 0,0238
R2 = 0,9973
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
Concentração de nitrito (mg L-1)
A
B
S
Concentração de
Nitrito (mg L
-1
)
0,3 0,024
0,6 0,072
1 0,135
1,5 0,235
2 0,299
2,5 0,38
Absorbância
y = 0,0772x - 0,0595
R2 = 0,9967
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0 2 4 6 8 10 12
Concentração de nitrato (mg L-1)
A
B
S
Concentração de
Nitrato (mg L
-1
)
1 0,01
2 0,093
4 0,248
6 0,417
8 0,579
10 0,69
Absorbância
um limite de 150 mg/Kg e 300mg/Kg para 
nitrito e nitrato 
Nitrito 
y = 0,163x - 0,0238 
x = 2,60 mg L-1 
 
 
Em 100 mL 
 
 
2,60x10-4 g L-1 
 
 
Em 5 g de carne 
 
 
0,26 mg de nitrito 
 
Em 1000 g 
 
51,98 mg/Kg 
 
Nitrato 
y = 0,0772x - 0,0595 
x = 9,47 mg L-1 
 
 
Em 100 mL 
 
 
9,47x10-4 g L-1 
 
 
Em 5 g de carne 
 
 
0,95 mg de 
nitrato/nitrito 
 
0,69 mg de nitrato 
 
Em 1000 g 
 
138 mg/Kg 
 
Amostra Nitrito 
ABS = 0,401 
Amostra Nitrato 
ABS = 0,672 
Dentro da 
legislação 
diferença 
u
m
 l
im
it
e
 d
e
 1
5
0
 m
g
/
K
g
 e
 3
0
0
m
g
/
K
g
 p
a
ra
 n
it
ri
to
 e
 n
it
ra
to
 d
e
 s
ó
d
io
 
1
0
6
,5
 m
g
/
K
g
 n
it
ri
to
 e
 2
1
8
,8
 m
g
/
K
g
 n
it
ra
to
 
A 
B 
3 b) Durante o desenvolvimento do método foram avaliadas várias curvas analíticas 
para análise do nitrato, dentre elas: 
 
 
y = 0,1007x - 0,0052 
R² = 0,999 
 
 
y = 0,0733x - 0,037 
R² = 0,999 
Concentração baixa  preciso de sensibilidade  detectar baixas 
concentrações  resposta do detector tem que ser maior 
4) Dados os espectros abaixo, escolha um comprimento de onda para ser utilizado na 
análises quantitativas para o “composto a ser analisado”. O composto encontra-se junto 
ao interferentes A, B e C e a concentração a ser determinada é na ordem de 10-5M. 
Explique.