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Determinação de pH Potencial hidrogeniônico (pH): Medida da acidez ou da basicidade de uma amostra. ou Conceito de pH [H+] refere-se à concentração, em mol/L, de íons H+ em solução. Exemplos: Ácido de Arrhenius: composto que contém hidrogênio e reage com a água para formar íons hidrônio (H3O +); Base de Arrhenius: composto que produz íons hidróxido (OH-) em água. Os ácidos e bases de Arrhenius (1884) Em solução aquosa, os íons H+ reagem instantaneamente com a água para formar íons hidrônio. Os ácidos e bases de Brønsted‐Lowry Um ácido é um doador de prótons. Uma base é um aceitador de prótons. O termo próton refere-se ao íon hidrogênio H+. O átomo de hidrogênio pode ser transferido a outra espécie, que age como base. Exemplo: A molécula de HCl ficou desprotonada íon hidrônio, também representado por H+ H+ livre não existe em água, H3O + é uma representação melhor porque indica que uma base de Brønsted (H2O) aceitou um próton. Ácidos Orgânicos e Inorgânicos Ácidos: contêm átomos de hidrogênio que podem ser transferidos como prótons para outras substâncias. Ácido orgânico: o átomo de hidrogênio ácido é parte do grupo carboxila, COOH. O átomo de H neste grupo de átomos é ácido. Exemplo: Ácido acético, CH3COOH, libera um íon hidrogênio (do átomo de hidrogênio do grupo carboxila) para a água e outras bases de Brønsted presentes na solução. Quando o íon carboxila perde um próton, ele se converte no ânion carboxilato. No ácido acético, o ânion formado é o acetato, CH3CO2 - Ionização da Água A água pura pode agir como doadora e como receptora de prótons. Transferência de prótons entre moléculas de água: Uma molécula de água age como doadora de prótons e outra como receptora de prótons. ou simplificadamente Constante de Equilíbrio da Água: Em água pura, a 25°C, as concentrações molares de H3O + e OH- são iguais e têm o valor experimental 1,0 x10-7 mol/L. Ionização da Água Assim, o pH da água pura, em que a concentração dos íons H3O + é 1,0x10-7mol/L, a 25°C, é: Sinal negativo na definição do pH significa: concentração de H+, o pH. Exemplo: Se a concentração do H+ for 1x10-7mol/L, o pH será 7,0, mas se aumentar para 1x10-6mol/L, o pH será 6,0, Uma mudança de uma unidade de pH significa que a concentração dos íons H+ varia 10 vezes. Escala de pH A 25°C: O pH de uma solução básica é maior do que 7 [OH-] > [H+]. O pH de uma solução neutra, como a água pura, é 7 [OH-] = [H+]. O pH de uma solução ácida é menor do que 7 [H+] > [OH-]. A maior parte das soluções está na faixa de pH entre 0 e 14. Escala de pH A ESCALA DE pH EXEMPLO. Cálculo do pH a partir de uma concentração QUAL É O pH DE: (a) o sangue humano, no qual a concentração dos íons H3O + é igual a 4,0x10-8 mol/L; (R. 7,40) (b) uma solução 0,020 mol/L de HCl(aq); (R. 1,70) (c) uma solução 0,040 mol/L de KOH(aq)? (R. 12,60) O pOH de soluções pOH é definido como: Se um aumenta, o outro diminui, para que a soma permaneça constante. Exercício A 25°C, o pH dos fluidos estomacais é cerca de 1,7. Qual é o pOH desses fluidos? [Resposta: 12,3] OS ÁCIDOS E BASES FRACOS Soluções de ácidos diferentes com a mesma concentração podem não ter o mesmo pH. Por exemplo: Solução 0,10 mol/L de CH3COOH (ácido acético) pH 3; mas Solução 0,10 mol/L de HCl (ácido clorídrico) pH 1. A concentração de H+ na solução CH3COOH(aq) é menor do que na solução HCl(aq). Por quê? Em água, o ácido acético não está completamente desprotonado. Portanto, o ácido acético é um ácido fraco. GRAU DE IONIZAÇÃO DOS ÁCIDOS () CLASSIFICAÇÃO Ácidos fortes: A maioria das moléculas do ácido, quando em solução, se encontram ionizadas, liberando H+ (α > 50%). Exemplo: ácido clorídrico (HCl), α = 92%. 92% das moléculas de HCl em solução ionizam, gerando íons H+. A cada 1 mol de HCl em solução, temos, nas condições de equilíbrio, 0,92 mols de H+. Ácidos moderados: 5%à existência dos sistemas-tampão. IMPORTÂNCIA DA MANUTENÇÃO DO pH NA BIOQUÍMICA Tampões biológicos Na espécie humana, o pH do sangue é mantido muito próximo de 7,4. Os principais responsáveis pela manutenção desse valor de pH são as proteínas, o tampão bicarbonato e o tampão fosfato. Tampão bicarbonato O ácido carbônico dissocia-se em bicarbonato e H+: O ácido carbônico apresenta a característica peculiar de estar em equilíbrio com o CO2 dissolvido em água segundo a reação: No organismo humano, o CO2 formado nos tecidos, como produto do metabolismo celular, difunde-se para o plasma e para o interior das hemácias. Estas células contêm uma enzima, a anidrase carbônica, uma das enzimas mais eficientes que se conhece, capaz de acelerar a reação de hidratação do CO2 — o CO2 dissolvido é transformado imediatamente em H2CO3, que se dissocia em HCO3 − e H+: Quando o pH plasmático diminui pelo [H+], o íon bicarbonato presente no plasma é capaz de aceitar esses prótons e formar ácido carbônico. Embora forme-se um ácido, o ácido carbônico é extremamente fraco, fato que impede a alteração do pH plasmático. No entanto o ácido carbônico é instável e tende a se desdobrar em CO2 e água. Assim sendo, o CO2 e a água não alteram o pH na mesma extensão que o próprio próton faria. Como o tampão bicarbonato atua na manutenção do pH? Se o pH aumenta, pela [H+], o equilíbrio se desloca na formação de H+, para repor os prótons perdidos no sistema e manter, então, o pH. Portanto, o CO2 vai reagir com água formando ácido carbônico e posteriormente irá se dissociar em próton e bicarbonato, desta maneira, repondo a concentração de prótons no sistema, mantendo, assim, o pH. Como o tampão bicarbonato atua na manutenção do pH? Técnicas de determinação do pH Indicadores ácido-base Fitas indicadoras Medidor de pH - pHmetro Um indicador ácido-base é um corante, solúvel em água, cuja cor depende do pH. Geralmente, são constituídos de um ácido fraco em equilíbrio com sua base conjugada, ou de uma base fraca em equilíbrio com seu ácido conjugado. O ácido e a base que estão em equilíbrio apresentam cores diferentes e, portanto, a partir da cor da amostra, é possível saber para que lado o equilíbrio está deslocado. Cor A Cor B Indicadores ácido-base Indicadores ácido-base Vermelho = Ácido Azul = Básico Indicadores ácido-base Indicadores ácido-base Fitas de pH Fitas de papel ou de material plástico que possuem pequenos quadrados impregnados de diferentes indicadores ácido-base secos. Cada indicador tem o ponto de viragem de cor em determinada faixa de pH e, portanto, a leitura das diferentes cores permite a estimativa do valor de pH da solução. Ao mergulhar a fita de pH na amostra, os diferentes indicadores vão ou não apresentar mudança de cor. Essas mudanças precisam ser comparadas com uma escala de cores apresentada na embalagem das fitas, para que o pH seja determinado. O pHmetro Equipamento que determina a atividade dos íons H+, ou seja, o pH de soluções aquosas. O pHmetro mede a diferença de potencial elétrico, que é a diferença na proporção de cargas elétricas entre dois pontos, nesse caso, entre um eletrodo indicador, sensível aos íons H+ presentes na solução, e um eletrodo de referência, no qual a concentração de íons H+ é conhecida. A diferença de potencial, ou voltagem, gerada entre os dois eletrodos é consequência da concentração de íons H+ na solução problema. A diferença de potencial é automaticamente convertida em um valor de pH. O pHmetro é calibrado com soluções de pH conhecido (usualmente 7,0 e 4,0 ou 10,0 e 4,0). O pHmetro – Eletrodo de vidro combinado O eletrodo indicador de vidro apresenta um bulbo de vidro seletivo para os íons H+. Ao imergir o eletrodo na solução, os íons H+ presentes na solução problema atingem o bulbo de vidro, o que cria um potencial eletroquímico ao longo da estrutura. Eletrodo de referência: É composto de um condutor metálico, como por exemplo, a prata e cloreto de prata, que é imerso em uma solução eletrolítica, geralmente de cloreto de potássio (KCl). Esse eletrodo não é sensível ao pH da solução problema, mas entra em contato com ela por meio de uma membrana de material cerâmico. Quando os dois eletrodos são imersos na solução problema, um circuito elétrico é completado, no qual existe uma diferença de potencial gerada pela solução e detectada pelo potenciômetro. Um amplificador de sinal detecta a diferença de potencial elétrico entre os dois eletrodos, e essa diferença de potencial é convertida em unidades de pH. REFERÊNCIAS ATKINS, Peter; JONES, Loretta; LAVERMAN, Leroy. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Grupo A, 2018. E-book. ISBN 9788582604625. Disponível em: https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/9788582604625/. Acesso em: 25 abr. 2024. MARZZOCO, Anita; TORRES, Bayardo B. Bioquímica Básica. Grupo GEN, 2015. E-book. ISBN 978-85-277-2782-2. Disponível em: https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/978-85-277-2782-2/. Acesso em: 26 abr. 2024. (Leiam a parte 1 – sistema tampão)