_Glícidos II

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Objectivos específicos
1. Descrever o processo de interconversão entre cetose e aldose
2. Mencionar as formas de glícidos mais frequentes em solução 
aq osaaquosa.
3. Descrever o processo de interconversão entre anómeros α e β
4 D fi i li i tâ i bi í i d t t ã4. Definir e explicar a importância bioquímica da mutarotação
5. Descrever a composição dos principais derivados de açucares 
de ocorrência naturalde ocorrência natural
6. Definir e dar exemplos de oligossacáridos
7 Indicar quais são os dissacáridos mais importantes para os7. Indicar quais são os dissacáridos mais importantes para os 
animais.
8. Descrever a composição e as fontes dos dissacáridos mais p ç
importantes.
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Interconversão entre aldoses e cetoses
y As aldoses podem se converter em cetoses e 
vice versa, 
y Ambos compostos devem ter:
y O mesmo números de átomos de carbono 
y A mesma disposição espacial a partir do 
carbono 3.
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Interconversão entre aldoses e cetoses
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Formas cíclicas
y Os monossacáridos com 5 ou mais átomos de
carbono em solução aquosa apresentam-se na
forma cíclicaforma cíclica.
A i li ã lt d li ã l ty A ciclização resulta de uma ligação covalente
entre o carbono carbonilo e um grupo hidroxilo
da própria molécula com formação de mais umda própria molécula com formação de mais um
carbono assimétrico - anomérico.
y estereoisómeros dai resultantes denominam-
se anómerosαe ββ
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Formas cíclicas
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Formas cíclicas - representações
y Apresentam-se como anéis hexagonais ou 
pentagonais. 
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Formas cíclicas - representações
y Piranoses e furanoses
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Formas cíclicas - Mutarotação
yMutarotação – processo de interconversão entre 
α e β anómeros em solução aquosa.
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Formas cíclicas - Mutarotação
A f õ t idi i i ífi dAs conformações tridimensionais específicas dos 
monossacáridos são importantes na 
determinação das propriedades biológicas edeterminação das propriedades biológicas e 
funcionais de alguns polissacáridos.
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CARÁCTER REDUTOR
y Os monossacáridos podem reduzir agentes
oxidantes como o Fe3+, Cu2+.
y Em resultado desta reacção o grupo carbonilo
t ã d t t fque representa a porção redutora, se transforma
num grupo carboxilo.
y Esta propriedade é a base da reacção de
Benedict de Fehling e de Tollens EstasBenedict, de Fehling e de Tollens. Estas
reacções permitem a detecção da presença de
glucose no sangue e na urina sendo a base parag g p
os testes rápidos
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Carácter redutor
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Carácter redutor
ãy Oxidação de glucose
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DERIVADOS DOS MONOSSACÁRIDOS
ySão monossacáridos em que houve
transformação nos grupos funcionais.
yA transformação pode ser:A transformação pode ser:
y Oxidação
y Reduçãoy Redução
y Substituição
y Esterificação
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Derivados dos monossacáridos
• Monossacáridos aminados: 
Surgem pela substituição de um grupo –OH por 
ium grupo amina
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Derivados dos monossacáridos
• Monossacáridos ácidos:
Surge da oxidação dos grupos funcionais 
f d á idformando-se um ácido
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Derivados dos monossacáridos
• Alditóis ou Poliálcoois: 
Surgem da redução do grupo carbonilo do 
á idmonossacárido
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Derivados dos monossacáridos
É• Ésteres de ácido fosfórico: 
surgem pela esterificação de um grupo -OH com 
ácido fosfórico
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Derivados dos monossacáridos
• Glucósidos: Surgem pela reacção entre o -OH 
ligado ao carbono anomérico e um grupo -OH 
de outro composto não glicídico com formaçãode outro composto não glicídico, com formação 
de uma ligação acetálica ou cetálica (O-
glicosódicas. )glicosódicas. )
Pode acontecer entre um glícido e um grupo -NHPode acontecer entre um glícido e um grupo NH 
de um outro composto (N-glicosídicas) 
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Derivados dos monossacáridos
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Funções dos monossacáridos
• Fonte de energia (Glucose)
• Reserva de energia (glicogenio, amido)
• Componentes estruturais (ribose, desoxiribose)
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DISSACÁRIDOS
Dissacáridos pertencem ao grupo dosDissacáridos – pertencem ao grupo dos
oligossacáridos.
Constituidos por dois monossacáridos
unidos por uma ligação glicosídica
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Classificação
Homodissacáridos – quando hidrolisados libertam 
duas unidades do mesmo monossacáridoduas unidades do mesmo monossacárido.
Ex: maltose, isomaltose
Heterodissacáridos - quando hidrolisados libertam 
dois monossacáridos diferentes. 
Ex: sacarose, lactose
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Nomenclatura genérica
Regras:
Dar a configuração ao carbono anomérico que liga
o 1º ao 2º monossacáridoo 1º ao 2º monossacárido.
Nomear o resíduo não redutor inserindo piranosilNomear o resíduo não redutor inserindo piranosil
ou furanosil
Indicar entre parenteses o número dos átomos de
carbono envolvidos na ligação com uma seta
t d ú A t d t i diconectando os números. A ponta da seta indica o
carbono não anomérico.
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Nomear o 2º resíduo.
Nomenclatura sistemática
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Nomenclatura trivial
Com base no local onde encontra-se em 
abundância
Exemplo:Exemplo:
Lactose Æ leite
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Dissacáridos mais abundantes
Sacarose
α-D-glucose e β-D-fructose unidas por ligação α(1-
2) ou β(2-1)2) ou β(2 1).
α-D-glucopiranosil-(1→2)-D-frutofuranose
Ambos carbonos anoméricos participam na
li ãligação.
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Dissacáridos mais abundantes
SSacarose
É um α-glicosidio ou β-fructosidioÉ um α glicosidio ou β fructosidio,
Nao redutor
Pode ser encontrado na cana de açúcar, beterraba
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Sacarose
1
6
5 6
5 1
14
3 2
5
4 1
1
2 5
6
3 2 3 4
6
6
5
4 3
2
1
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Dissacáridos mais abundantes
Lactose
β D galactose e α D glucose unidas por ligaçãoβ-D-galactose e α-D-glucose unidas por ligação 
β (1-4). 
β-D-galactopiranosil-(1→4)-D-glucopiranose
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Lactose
ÉÉ um galactosídio. 
E redutorE redutor
É encontrado no leite dos mamíferos.É encontrado no leite dos mamíferos.
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Lactose
6
1
5
4
5
4
1
3 2
B -
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Dissacáridos mais abundantes
Maltose
Duas moléculas de α-D-glucose unidas por 
ligação α (1-4).ligação α (1 4). 
α-D-glucopiranosil-(1→4)-D-glucopiranose
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Dissacáridos mais abundantes
É um glicosídio. 
ÉÉ Redutor
É resultante da hidrólise parcial do amido eÉ resultante da hidrólise parcial do amido e 
glicogénio.
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Maltose
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Dissacáridos mais abundantes
Isomaltose
F d d lé l d D lFormado por duas moléculas de α-D-glucose 
unidas por ligação α(1-6) 
α-D-glucopiranosil-(1→6)-D-Glucopiranose
É um glicosidio. 
ÉÉ redutor
É encontrado em resultado da hidrólise parcial do
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É encontrado em resultado da hidrólise parcial do 
amido e glicogénio
Isomaltose
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Carácter redutor
• Função hemiacetálica livre - redutores. 
• sem função hemiacetálica - não redutores.ç
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Importância dos dissacáridos
Os mais abundantes são hidrolisados no
lúmen intestinal, libertando os
monossacáridos constituintes que servem
i i l t d ã d iprincipalmente para a produção de energia.
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