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Vanessa Karoline da Silva – 496154 Igor Almeida – 496030 Células Solares Tema No próximo ano os jogos olímpicos serão realizados no Rio de Janeiro. Com a proximidade desse importante evento é interessante a produção de energia elétrica por vias alternativas. 2 Trivalentes: comem eletron de valencia do semicondutor, criando um buraco (P) pentavalente: se ligam covalentemente com os átomos do semicondutor, gerando elétrons livres (N) 2 Índice Introdução; Semicondutores aplicados a células fotoeletroquímicas; BiVO4; BiVO4 dopado com W e Mo; WO3/BiVO4; Custos estimados. 3 Introdução Motivação Matriz energética Geração de H2 Gás natural. Aplicações do H2 Industrias químicas; Domínio espacial; 1 kg H2 = 3 X 1 kg gasolina Células a combustível. Aplicações futuras Economia do Hidrogênio Fonte: IEA, 2010 4 Motivação: proximidade das olímpiadas do RJ, encontrar forma limpa de geração de energia elétrica. Como rj possui boa incidência solar ao longo de todo o ano, escolhemos as células solares 80% da matriz energética é baseada em combustíveis fósseis. E o hidrogênio é gerado, principalmente, a partir do gás natural. CH4. Aplicações H2: O hidrogénio é utilizado pela indústria química para síntese das matérias plásticas, do poliéster e do nylon. No domínio espacial, o hidrogénio é um combustível leve e eficiente: a título de exemplo, 1 kg de hidrogénio contem três vezes mais energia do que 1 kg de gasolina. Reage com o oxigénio líquido transportado nos foguetões (em particular Ariane 5) para fornecer uma grande quantidade de energia. A indústria do vidro também utiliza hidrogénio. Para obter vidro plano (para janelas, ecrãs planos, etc.), o vidro em fusão é estirado a cerca de 1 000°C sobre um banho de estanho também ele próprio em fusão. Uma atmosfera protectora constituída por azoto e hidrogénio permite proteger esse banho de estanho. Na electrónica, o hidrogénio é utilizado como gás de varrimento aquando das etapas de depósito de silício ou da produção de circuitos impressos. Economia do Hidrogênio: Projeta-se para a década de 2080 que 90% da energia provirá do hidrogênio 4 Semicondutores Estrutura de bandas; Nível de Fermi; Impurezas e dopantes; Centros de recombinação; Heterojunção NP; Zona de depleção. 5 Trivalentes: comem eletron de valencia do semicondutor, criando um buraco (P) pentavalente: se ligam covalentemente com os átomos do semicondutor, gerando elétrons livres (N) 5 Eletrólito EF Semicondutores Aplicados a Células Solares Funcionamento de uma célula fotoeletroquímica; V Semicondutor tipo-n 1,23 V H2O(l) + 2h+ → ½O2(g) + 2H+(aq) 2H+(aq) + 2e- → H2(g) Metal EF E = hf 6 BiVO4 TiO2 BiVO4 Band gap 2,4 eV; UV e Luz Visível; Estável em pH 1 a 11; STH 9,2 %; Estrutura Monoclínica; Baixo transporte de carga. 7 BiVO4 – dopado com W e Mo 8 Pqqq??? Por tentativa e erro Dopagem de 5% 8 DRX Mo6+ ≈ 0,059 nm W6+ ≈ 0,062 nm V5+ ≈ 0,054 nm BiVO4 – dopado com W e Mo 9 BiVO4 – dopado com W e Mo Espectro de absorção Mo:BiVO4 e W:BiVO4 10 Medidas de fotocorrente BiVO4 – dopado com W e Mo Mo:BiVO4 j ≈ 2,38 mA cm-2 W:BiVO4 j ≈ 1,98 mA cm-2 BiVO4 puro j ≈ 0,42 mA cm-2 1,23 V 11 Densidade de estados BiVO4 – dopado com W e Mo BV BC 12 WO3 / BiVO4 WO3; Espectro de absorção; Medidas de fotocorrente; IPCE. 13 Custos Estimados Metas do Departamento de Energia 1000h; Eficiência 10%-20% $2/kg - $4/kg Longo Prazo 2015 $17,30/kg 2020 $5,30/kg Temporárias Célula Solar $50/kg - $100/kg $17/kg Gás Natural $2,10/kg Custo atual 14 Célula a Combustível 15 15 Conclusão Dopagem Número de portadores de carga Resposta fotoativa Heterojunção Recombinação de carga Resposta fotoativa Custos Desafios Custos Produção em massa Eficiência Segurança em transporte e armazenamento H2 16 Referência Bibliográficas 1. FUJISHIMA, A.; HONDA, K. Nature, p. 238. 2. TOKUNAGA, S; KATO, H; KUDO, A. A Selective Preparation of Monoclinic andTetrafonalBiVO4 withScheeliteStructure and Photocatalytic Properties.Chem.MAter, 2001. 4625-4628. 3. JEONG, H; JEON, T. Strategic Modification of BiVO4 for Improving Photoelectrochemical Water Oxidation Performance.The Journal of Physical Chemistry, 16 abr. 2013. 4. ABDI, F; SAVENIJE, T. The Origin of Slow Carrier Transport in BiVO4 Thin Film Photoanodes: A Time-Resolved Microwave Conductivity Study.The Journal of Physical Chemistry, 31 jul. 2013. 5. ABDI, F; VAN DE KROL, R. Nature and Light Dependence of Bulk Recombination in Co-Pi-Catalyzed BiVO4 Photoanodes.J. Phys. Chem., 2012. 9398-9404. 6. KUDO, A; OMORI, K. A Novel Aqueous Process for Preparation of Crystal Form-Controlled and Highly Crystalline BiVO4 Powder from Layered Vanadates at Room Temperature and Its Photocatalytic and Photophysical Properties.J. AM. Chem. Soc., 1999. 11459-11467. 7. PILLI, S K; DEUTSCH, T. BiVO4/CuWO4 heterojunction photoanodes for efficient solar driven water oxidation.Phys. Chem. , 2013. 3273-3278. 8. PARMAR, K. Photocatalytic and Photoelectrochemical Water Oxidation over Metal-Doped Monoclinic BiVO4 Photoanodes.ChemPubSoc, 2012. 1926-1934. 9. GRIGIONI, I.; STAMPLECOSKIE, K. Dynamics of Photogenerated Charge Carriers in WO3/BiVO4 Heterojunction Photoanodes.The Journal of Physical Chemistry, 18 agosto 2015. 20792-20800. 10. CHRISTIANS, J. A.; MANSER, J. S.; KAMAT, P.V.. Best Practices in Perovskite Solar Cell Efficiency Measurements. Avoiding the Error of Making Bad Cells Look Good. J. Phys, Chem.Lett., 2015. 852-857. 11. DEGNAN, T. PHOTOELECTROCHEMICAL (PEC) WATER SPLITTING - ARE WE GETTING CLOSER TO COMMERCIALIZATION? AN INTERNATIONAL NEWSLETTER MONITORING TECHNICAL AND COMMERCIAL DEVELOPMENTS IN THE MANUFACTURE AND USE OF CATALYST,novembro2015. 12. www.hydrogen.energy.gov/h2a_production.html. 17
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