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Ligações químicas Os tipos de ligações Prof.ª Roberta Condé de Assis Disciplina: Química Geral Ano: 2025 2 • Ligações iônicas; • Ligações iônicas x ligações covalentes; • Ligações covalentes; • Geometria molecular; • Ligação metálica. 3 Tipos de ligações Os átomos se ligam porque quando estão ligados, estão em um estado mais estável do que quando separados. 1. Ligações iônicas: Atração eletrostática entre íons (compostos iônicos); 2. Ligações covalentes: Compartilhamento de elétrons (compostos covalentes e/ou moleculares); 3. Ligações metálicas: Agregado de cátions unidos por elétrons livres (compostos metálicos).Fleming, D.G., Manz, J., Sato, K. and Takayanagi, T. (2014), Fundamental Change in the Nature of Chemical Bonding by Isotopic Substitution. (Ligação Vibracional) https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 https://doi.org/10.1002/anie.201408211 Formação das ligações 4 Os elétrons envolvidos na ligação química são os elétrons de valência, aqueles que ocupam a camada mais externa; • Símbolo de Lewis: consiste no símbolo químico do elemento + um ponto representando cada elétron de valência. Grupo Elemento Configuração Símbolo de Lewis 1 Na [Ne] 3s1 Na 4 C [He] 2s2 2p2 C 6 O [He] 2s2 2p4 O Formação das ligações 5 REGRA DO OCTETO Átomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar elétrons até que estejam circundados por oito elétrons de valência. * 8 elétrons de valência: configuração dos gases nobres – possuem baixa reatividade química (estáveis), alta energia de ionização e baixa afinidade eletrônica. He: 1s² (exceção) Ar: 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ Xe: 1s²... 5s² 4d¹⁰ 5p⁶ Ne: 1s² 2s² 2p⁶ Kr: 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 4s² 3d¹⁰ 4p⁶ Ra: 1s²... 6s² 4f¹⁴ 5d¹⁰ 6p⁶ d E 6 Ligação Iônica Atração Eletrostática Compostos neutros Lei de Coulomb - Cátions (íons positivos): São átomos que possuem a tendência de perder elétrons (baixa EI), como os: M (g) → M+ (g) + e- Metais - Ânions (íons negativos): São átomos que possuem a tendência de ganhar elétrons (alta AE e EI), como: X (g) + e- → X- (g) Ametais 𝐸 = 𝑘. 𝑄1. 𝑄2 𝑑 7 Ligação Iônica Representação de Lewis - Exemplo: representação de Lewis do CaCl2: Ca (grupo 2): [Ar] 4s2 Cl (grupo 7): [Ne] 3s2 3p5 Na + Cl Na+ + [ Cl ]- Cátion Ânion [A]X+ [B] Y- Fórmula: [A]Y[B]X - NaCl: 8 Exercícios 1) Mostre a representação de Lewis para os seguintes compostos iônicos: a) Al2O3 b) Mg(NO3)2 (íon poliatômico: NO3 -) R: 2Al3+ + 3[O]2- (com a representação de elétrons no ânion); Mg2+ + 2[NO3]- 9 Ligação Iônica Metais de transição (estados de oxidação variáveis) 10 Ligação Iônica Nomenclatura de compostos iônicos: Nome do ânion + “de” + nome do cátion (com número romano, se necessário) KCl (s) Cloreto de potássio CuF (s) Fluoreto de cobre (I) CuCl2 (s) Cloreto de cobre (II) BaBr2 (s) Brometo de bário Compostos que contém água em sua estrutura: Exemplo: CuSO4.5H2O(s) : Sulfato de cobre (II) pentahidratado -eto | usado para ânions monoatômicos 11 Ligação Iônica Retículos Tridimensionais (compostos estendidos) Propriedades dos sólidos iônicos Altas TF; Compostos são sólidos a temperatura ambiente; Conduzem eletricidade quando líquidos; São quebradiços. NaCl (1:1) 12 Ligação Iônica Formação da ligação iônica Na(s) + 1/2Cl2(g) NaCl(s) ∆H = - 411 KJ (exotérmico) 1. Na(g) Na+(g) + e- EI = 496 KJ/mol 2. Cl(g) + e- Cl-(g) AE = - 349 KJ/mol 3. Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) (LIBERA MUITA ENERGIA: 0) para separar completamente um mol de um composto iônico sólido em seus íons no estado gasoso. A energia reticular aumenta à medida que as cargas dos íons aumentam e seus raios atômicos diminuem! NaCl Na+(g) + Cl-(g) Exercício 14 2) Disponha em ordem crescente, sem consultar a tabela anterior, a energia reticular dos seguintes compostos: NaF, CsI e CaO R: CsI (maior raio) 1,7 27 Ligação covalenteEstrutura de Lewis 1) Some os elétrons de valência de todos os átomos, considerando a carga total; 2) Escreva os símbolos dos átomos e ligue-os por meio de uma ligação simples (uma linha, representando dois elétrons). 3) Complete os octetos em torno de todos os átomos ligados ao átomo central. 4) Coloque todos os elétrons restantes no átomo central; 5) Se não houver elétrons suficientes para que o átomo central tenha um octeto, faça ligações múltiplas. 28 Ligação covalente Estrutura de Lewis: indica apenas a conectividade dos átomos. CO3 2- H2O CH4 Exemplos: H2CO PCl3 NH4 + Para conferir a validade da estrutura de Lewis, observe se cada átomo tem um octeto ou um dupleto (H). 29 Ligação covalente Estrutura de Lewis: indica apenas a conectividade dos átomos. Para conferir a validade da estrutura de Lewis, observe se cada átomo tem um octeto ou um dupleto (H). (NH2)2CO Ureia Exemplos: HCN CH3COOH Ácido acético (vinagre) 30 Ligação covalente Algumas moléculas podem ser representadas por duas ou mais estruturas de Lewis válidas e não equivalentes. Como decidir qual representar? CARGA FORMAL É a carga que átomo teria se cada par de elétrons ligante fosse compartilhado igualmente entre os dois átomos da ligação: CF = Elétrons de valência - ½ elétrons ligantes + elétrons não ligantes [ N C ≡ S ]- [ N = C = S ]- 31 Ligação covalente A estrutura de Lewis dominante costuma ser aquela em que os átomos têm cargas formais mais próximas de zero (de menor magnitude). A estrutura de Lewis em que há qualquer carga negativa nos átomos mais eletronegativos é geralmente mais dominante. Exemplo: NCS- - Cálculo da carga formal e escolha da estrutura dominante. [ N ≡ C S ] - 32 Exercícios 1) Encontre as estruturas de Lewis possíveis para a molécula de CO2 e determine a estrutura dominante através do cálculo de carga formal. CF = Elétrons de valência - ½ elétrons ligantes + elétrons não ligantes R: O = C = O, CFs iguais a zero. 33 Ligação covalente Ressonância Evidências experimentais: o comprimento de todas as ligações são iguais! Algumas moléculas não são representadas de maneira adequada por uma estrutura de Lewis dominante: Mesmo arranjo de átomos e arranjos diferentes de elétrons: estruturas de ressonância Fusão/híbrido de ressonância do benzeno: Aula 13 | Química Geral – DQ UFMG https://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/?p=501 https://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/?p=501 https://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/?p=501 34 Ligação covalente Ressonância Ozônio: O3 Aula 13 | Química Geral – DQ UFMG Elétrons deslocalizados https://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/?p=501 https://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/?p=501 https://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/?p=501 35 Ligação covalente Exceções à regra do octeto 1) Moléculas ou íons poliatômicos que possuem um número ímpar de elétrons (radicais). Ex: NO, NO2, ClO2, CH3... 2) Octeto incompleto: alguns elementos podem ficar estáveis com menos de oito elétrons. Compostos de B e Be, como: BF3, BeCl2. 3) Camada de valência expandida (hipervalência): elementos do 3º período ou superior podem acomodar mais de oito elétrons ao redor do átomo central. Ex: PF5, SF4, XeF4... 36 Ligação covalente Geometria molecular - As estruturas de Lewis não indicam a forma das moléculas, mostrando apenas o número e o tipo de ligações (átomos no mesmo plano); - O formato da molécula é determinado por seus ângulos de ligação (arranjo tridimensional dos átomos). Vértices de um tetraedroX CH4: 37 Ligação covalente Geometria molecular Para prevermos a forma molecular, supomos que os elétrons de valência se repelem e, consequentemente, a molécula assume uma geometria 3D que minimiza essa repulsão. Teoria de Repulsão dos Pares de Elétrons da Camada de Valência (VSEPR, em inglês) Existem cinco geometrias fundamentais para a forma molecular ABn: • Moléculas AB2: linear (ângulo de ligação = 180º) • Moléculas AB3: trigonal plana (ângulo de ligação = 120º) • Moléculas AB4: tetraédrica (ângulo de ligação = 109,5°) • Moléculas AB5: bipiramidal trigonal (120° equatorial e 90° axial); • Moléculas AB6: octaédrica (ângulo de ligação = 90°) 38 Ligação covalente Geometria molecular Molecule Shapes: Basics https://phet.colorado.edu/sims/html/molecule-shapes-basics/latest/molecule-shapes-basics_all.html https://phet.colorado.edu/sims/html/molecule-shapes-basics/latest/molecule-shapes-basics_all.html https://phet.colorado.edu/sims/html/molecule-shapes-basics/latest/molecule-shapes-basics_all.html 39 Ligação covalente Geometria molecular Teoria de Repulsão dos Pares de Elétrons da Camada de Valência (VSEPR) 1) As regiões de altas concentrações de elétrons (ligações e pares isolados do átomo central) se repelem, e para reduzir essa repulsão, elas tendem a se afastar ao máximo, mantendo a mesma distância do átomo central; 2) Uma ligação múltipla é tratada como uma só região de alta concentração de elétrons (a molécula de CO2 possui duas lig. duplas e também é linear); 3) Quando existe mais de um átomos central, as ligações de cada átomo são tratadas de forma independente (C2H4: cada átomo de carbono possui geometria trigonal plana); 4) Todas as regiões de alta densidade eletrônica são incluídas na descrição do arranjo de elétrons. Porém, somente a posição dos átomos são consideradas quando descrevemos a geometria molecular. 40 Ligação covalente Geometria molecular VSEPR quando o átomo central possui pares de elétrons isolados Forma/geometriaArranjo eletrônico ≠Considera todas as regiões eletrônicas – domínios (pares de e- ligantes ou não) Considera apenas os átomos ligados ao átomo central 5) A repulsão é exercida na ordem: par isolado – par isolado > par isolado – par ligante > par ligante – par ligante. 41 Ligação covalente Geometria molecular Os ângulos de ligação diminuem à medida que o número de pares de elétrons não ligantes aumenta. Exemplo: relação entre ângulos de ligação e pares de elétrons não ligantes. Arranjo Tetraédrico Geometria tetraédrica Arranjo Tetraédrico Geometria piramidal trigonal Arranjo Tetraédrico Geometria angular 42 Ligação covalente Geometria molecular 43 Ligação covalente Geometria molecular 44 Ligação covalente Geometria molecular 45 Ligação covalente Geometria molecular 46 Exercícios 1) Considere uma molécula do tipo AB₄, em que o átomo central não possui pares de elétrons não ligantes. a) Qual é a geometria molecular prevista pelo modelo VSEPR? b) Explique por que essa molécula não adota uma geometria quadrada plana, mesmo tendo quatro átomos ligados ao átomo central. 2) Prediga o arranjo e a geometria das seguintes moléculas ou íons: a) AsH3 b) OF2 c) AlCl4 - d) XeF4 R: 1) a) Tetraédrica; b) 4 pares de e- se afastam ao máximo ao se organizarem nos 4 vértices de um tetraedro, com ângulos de 109,5º. A geometria quadrática plana os colocaria em ângulos de 90º, resultando em maior repulsão. 2) a) arranjo tetraédrico; geometria piramidal trigonal; b) Arranjo tetraédrico; geometria angular; c) Arranjo e geometria tetraédrica; d) Arranjo octaédrico; geometria: quadrática plana. 47 Ligação covalente Polaridade de moléculas Polaridade das moléculas é função da geometria molecular É possível que uma molécula poliatômica que contenha ligações polares seja apolar. O momento associado a uma ligação pode ser tratado como um vetor. MOLÉCULA POLAR Momento de dipolo total diferente de zero µ ≠ 0; Molécula diatômica polar; MOLÉCULA APOLAR Momento de dipolo total igual a zero, µ = 0; Molécula diatômica homonuclear; 48 Ligação covalente Polaridade de moléculas Exemplos: Linear; Angular; Tetraédrica; Cis/trans; Moléculas com regiões apolares e polares: surfactantes/detergentes. Cabeça Polar (Hidrofílica) Cadeia apolar (Hidrofóbica) 49 Ligação covalente X Ligação iônica Quando a diferença de eletronegatividadeaumenta, também crescem as cargas parciais; Se a diferença de eletronegatividade é muito grande, um dos átomos fica com alta densidade eletrônica, lembrando um ânion, e o outro um cátion. É dito que uma ligação desse tipo tem carácter iônico considerável. 50 Ligação metálica A ligação metálica é um tipo de interação química presente em sólidos metálicos, caracterizada por uma rede cristalina composta por cátions metálicos organizados de forma ordenada e imersos em um “mar” de elétrons deslocalizados (elétrons de valência). Propriedades: → Alta condutividade elétrica e térmica; → Maleabilidade (placas) e ductilidade (fios); → Elevados pontos de fusão e ebulição; → Brilho metálico. 51 Ligação metálica Metais puros: Fe, Cu, Ag, Au, Al, Zn, etc; Ligas metálicas: são soluções sólidas em que o solvente é um metal, contendo um ou mais elementos (metálicos ou não) como solutos. Essas ligas apresentam propriedades físico-químicas distintas e, geralmente, superiores às dos metais puros, como maior dureza, resistência mecânica ou à corrosão. Aço (0,15-1,5% de C em Fe); Latão (até 40% de Zn em Cu); Bronze (10% de Sn e 5% de Pb em Cu). Slide 1: Ligações químicas Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18 Slide 19 Slide 20 Slide 21 Slide 22 Slide 23 Slide 24 Slide 25 Slide 26 Slide 27 Slide 28 Slide 29 Slide 30 Slide 31 Slide 32 Slide 33 Slide 34 Slide 35 Slide 36 Slide 37 Slide 38 Slide 39 Slide 40 Slide 41 Slide 42 Slide 43 Slide 44 Slide 45 Slide 46 Slide 47 Slide 48 Slide 49 Slide 50 Slide 51