A3 Estudo dos lipídios

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ESTUDO DOS LIPÍDIOS - Metabolismo dos Ácidos graxos - Lipídeos
( Lipídeos compõem um grupo de compostos que, mesmo quimicamente diferente, apresentam uma característica em comum, a insolubilidade em água (alta solubilidade em benzenos). Derivados dos ácidos graxos. Ácidos graxos = cadeia hidrocarbonada + grupamento carboxila
Funções: 
( Moléculas fornecedoras de energia – óleos e gorduras - triacilgliceróis (ésteres sem carga elétrica).
	( Elementos de construção de fosfolipídeos, esteróis e glicolipídeos (moléculas anfipáticas).
( Seus derivados servem de hormônios e mensageiros intracelulares. 
( Cofatores enzimáticos, transportadores de elétrons, pigmentos que absorvem radiações luminosas, âncoras hidrofóbicas, emulsificantes.
( Modificações de proteínas por ácidos graxos a partir de união, direcionadas para membrana.
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Comprimentos e graus de insaturação dos ácidos graxos:
(Ácidos graxos são ácidos carboxílicos com cadeias hidrocarbonadas (4 – 36 átomos de Carbono - C). 16-18 C são os mais comuns. Saturadas, sem ligações duplas (e sem ramificações nos animais) ou insaturadas, com ligações duplas (cis ou trans).
(Quanto mais insaturado (ligações duplas) menor é o ponto de fusão (mais liquefeito).
Nomenclatura:
(O nome do hidrocarboneto + ico = terminação óico. Ex.: o hidrocarboneto saturado em C18 é octadecano, o ácido graxo correspondente é o ácido octadecanóico. Este com uma ligação dupla é ácido octadecenóico. Com duas octadecadienóico. Com três octadecatrienóico.
	Miristano
	Tetradecanoato
	14 C
	Saturado
	-
	Palmitato
	Hexadecanoato
	16 C
	Saturado
	-
	Estearato
	Octadecanoato
	18 C
	Saturado
	-
	Linoleato
	cis, cis-9-12- Octadecadienoato
	18 C
	Insaturado
	(-6 essenciais
	Linolenato
	cis, cis-9-12-15 Octadecatrienoato
	18 C
	Insaturado
	(-3 essenciais
	Araquidonato
	cis, cis,cis,cis-5-8-11-14 Icosatetraenoato
	20 C
	Insaturado
	(-6
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Triacilgliceróis como reservas energéticas
Altamente reduzidos (pouco axidados) sua oxidação é exergônica.
Anidros (- H2O) + apolares
( 9 kcal por g (ácidos graxos)
( 4 kcal por g (glicídeos e proteínas)
Células adiposas – os triacilgliceróis ficam o citoplasma.
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( Colesterol contém 27 C e uma dupla ligação é um tipo de esteróide, este, apresenta um anel ciclopentano, ligados a um sistema de 3 anéis, fenantreno saturado. O colesterol possui metilas nos C 18 e 19 e uma cadeia lateral de alquila (hidrocaroneto) de 8 unidades.
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	– Esfingolipídeos
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( Os lipídeos de membrana são amfipáticos.
DEGRADAÇÃO DOS ÁCIDOS GRAXOS Hidrólise dos triacilgliceróis por lípases e regulação por AMP cíclico
( Ingestão humana – 60 – 150 de gordura por dia. Fígado – sais biliares e fosfadil colina.
Digestão e absorção de lipídeos (enzimas, sais biliares e absorção)
(Lípase gástrica – no estômago pH baixo
(Lípase pancreática – digere triglicerídeos no intestino delgado
(Colipase – proteína auxiliar, produzida no pâncreas
(Esterases – atuam nos monoglicerídeos, colesterol e vitamias (ésteres).
(Fosfolipases – remove acilas de 2 C dos fosfolipídeos.
( Lípases – quebram os triglicerídeos 2- monoglicerídeos e 2 ácidos graxos.
Regulação das lípases
	- Regulação + : hormônios como Epinefrina, norepinefrina, glucagon e hormônio adrenocorticotrópicos.
		- estimulam a Adenilato ciclase (AMP cíclico) – ativam seus receptores. O cAMP estimula a Proteína cinase (PKA) – fosforila (ativando as lipases).
	- Regulação – : insulina
(-oxidação de Ácidos graxos
(Formação de Acil coenzima A (acetil-CoA e acil-CoA, encurtada de dois C).
Acetil-CoA – entra no ciclode Krebs e Acil-CoA – é oxidada para formar FADH2 e NADH.
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Acil-CoA ( (2-enoil-CoA ( L-3-hidroxi acil-CoA + (H2O) ( 3-ceto acil-CoA
 FAD FADH2 NAD NADH + H+
Transporte dos ácidos graxos ativados pela Carnitina
Transporta o grupo acil para as mitocôndria. 
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( Rendimento: Da (-oxidação do Palmitato (16 C) – Saturado (par)
Sete passos da espiral
	7 NADH x 2,5 17,5 ATP
	7 FAD H2 x 1,5 10,5 ATP
	8 acetil-CoA X 10 ATP 80 ATP
	- 2 ATP ativação 106 total
( Ácido Insaturado
	Enzimas enoil-CoA isomerase e 3,5-dieoil-CoA isomerase.
( –oxidação: ocorre no peroxissomos, não envolve derivado com CoA.
( -oxidação: ocorre no retículo endoplasmático.
SÍNTESE DE TRIGLICERÍDEOS
( Via geral: síntese de fosfadiato ocorre no fígado e outros órgãos onde ocorre síntese dos ácidos graxos.
Diidroxiacetona ou Glicerol 3-fosfato (o NADPH é o redutor).
( Via intestinal: síntese de triglicerídeos a partir do 2-monoglicerídeos, no epitélio intestinal
Corpos cetônicos:
( Acetoacetato, (-hidroxibutirato e acetona. Produzido no fígado (mitocôndrias) durante jejum prolongado. A acetona é a via final (expiradas pelos pulmões ou pela urina, não pode ser oxidada).
( Cetoacidose Diabética: Alta relação glucagon/insulina, promove a lipólise. Cheiro de acetona no hálito e de cetoúria, liberação de cetona pela urina.
Lipídeos e a dieta alimentar
(Fonte animal + ácidos graxos saturados
Fonte vegetal + polinsaturados e tipo ômega 6 ((-6).
(Peixe + polinsaturado – tipo ômega 3
	( saturados formam o colesterol bom (HDL) e o ruim (LDL)
	( monoinsaturados aumentam o colesterol HDL e baixam o LDL
	( os polinsaturados mantém o HDL e abaixam LDL
	( os trans abaixam o HDL e elevam o LDL
	( o ômega 3 ((-6, polinsaturados) presentes em peixes (diminuem o LDL) como triglicerídeos e proteger contra a trombose.
( Triglicerídeos
	( Glicerol + 3 ácidos graxos (acilas). Figura do glicerol (C-C-C, cada um com um OH). As ligações que unem Ácido graxo + Álcool são as Ésteres (estas ligações de baixa energia prevalecem nos lipídeos), exemplo a margarina e manteiga.
Triglicerídeos
	Glicerol + 3 ácidos graxos (acilas). Figura do glicerol (C-C-C, cada um com um OH). As ligações que unem Ácido graxo + Álcool são as Ésteres (estas ligações de baixa energia prevalecem nos lipídeos), exemplo a margarina e manteiga.
Lipídeos estruturais
Principal componente das membranas
(Fosfolipídeos
–Fosfoglicerídeos (glicerolipídeos)
- Glicerol + 2 acidos graxo + 1 Alcool fosforilado
	( fosfadiato (diacilglicerol 3-fosfato)
	( Porções alcóolica que esterifica com o fosfato: Serina, Colina, Etamolina, Glicerol, inositol.
	( Ex.: fosfaril colina
- Esfingosina – derivado de amino-álcool) - já possui uma cadeia hidrocarbonada insaturada.
- Ceramida – com a amina acilada.
- Glicolceramida – Ceramida glicosilada.
- Esfingomielina – C1 com colina fosfato
- Glicolipídeos: possuem oses sem a fosfaril colina.
- Cerebrosídeos – C1 com uma ose.
- Gangliosídeo – C1 com oligosídeo.
(encontrados em tecidos nervosos).