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19/10/2020 1 Universidade Federal do Rio de Janeiro Instituto de Química Química Analítica Clássica II – IQA-241 Métodos de separação Troca iônica Professor: Rodolfo S. Barboza (sala 510 – G8) rodolfosb@iq.ufrj.br Coordenador: Rodolfo S. Barboza 4 Troca iônica No que consiste o processo de troca iônica? A troca iônica é um processo pelo qual os íons presos em um sólido poroso e essencialmente insolúvel são trocados por íons presentes em uma solução que é levada ao contato com o sólido. Resina trocadora (poliestireno com ligações cruzadas). 1 2 19/10/2020 2 5 Troca iônica Importante Por se tratar de uma fase sólida insolúvel, as resinas apresentam capacidade limitada (cada porção de resina possui número limitado de sítios ativos); Resina trocadora (poliestireno com ligações cruzadas). Quando todos os sítios ativos são ocupados diz-se que a resina está saturada; O processo de troca iônica envolve um equilíbrio químico, sendo possível a regeneração da resina. 5 Troca iônica Aplicações Amolecimento de águas; Deionização da água; Purificação de soluções; Separações cromatográficas; Concentração de espécies; Eliminação de interferentes; Dentre outras. 3 4 19/10/2020 3 6 Resinas Troca iônica As resinas trocadoras de íons são polímeros de alto peso molecular que contêm um grande número de grupos funcionais iônicos por molécula. O trocador iônico deve ser construído de modo que os íons deslocáveis (trocáveis) sejam acessíveis, ou seja, possam difundir para fora da matriz com velocidades razoáveis de modo que o equilíbrio de troca iônica seja atingido em tempo relativamente curto. Importante Resina para tratamento de água / permutadora de íons (gravex® gr 3-0 SG) 7 Troca iônica A troca iônica é um fenômeno de difusão. Distinguem-se cinco estágios quando ocorre a troca de um íon fixado na resina por outro da solução externa: 1. Difusão do meio da solução até a superfície da resina; 2. Difusão através da resina até os pontos de troca (grupos funcionais); 3. Reação de troca (processo químico); 4. Difusão do íon trocado da resina até a superfície; 5. Difusão da superfície da resina para o interior da solução. 5 6 19/10/2020 4 7 Classificação das resinas Troca iônica As resinas trocadoras de cátions (catiônicas) contêm grupos ácidos, enquanto as resinas trocadoras de ânions (aniônicas) possuem grupos básicos. Classificam-se em: Resinas ácidas (catiônicas) Resinas básicas (aniônicas) R-SO3 -H+ Trocador Fortemente ácido R-COO-H+ Trocador fracamente ácido R-N+(CH3)3OH- Trocador Fortemente básico R-N+H(CH3)2OH- Trocador fracamente básico 8 Síntese de resinas Troca iônica Funcionalização 7 8 19/10/2020 5 Síntese de resina catiônica Síntese de resina aniônica 9 10 Troca iônica 9 10 19/10/2020 6 Troca iônica Trocador catiônico Íons fixos Íons fixos Íons trocáveis (deslocáveis) – counter ions ou íons ionogênicos Matriz estrutural de um trocador iônico 11 Troca iônica Trocador aniônico Íons fixos Íons fixos Íons trocáveis (deslocáveis) – counter ions ou íons ionogênicos Matriz estrutural de um trocador iônico 12 11 12 19/10/2020 7 13 Troca iônica Requisitos importantes para os trocadores Insolubilidade; Estabilidade química; % DVB; Capacidade de troca; Difusão. Equilíbrio de troca iônica Troca iônica Ca2+ (aq) + 2H+ (res) Ca2+ (res) + 2H+ (aq) Resina de ácido sulfônico Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Água dura H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ Água amolecida K’ = [Ca2+]res × [H+]2aq [Ca2+]aq × [H+]2res As separações por troca iônica são realizadas ordinariamente sob condições nas quais um íon predomina em ambas as fases. Assim, na remoção de íons cálcio de uma solução diluída e um pouco ácida, a concentração do íon cálcio será muito menor que aquela do íon hidrogênio em ambas as fases aquosa e da resina; isto é: [Ca2+]res