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20/09/2013 1 LCE-0118 – Química Soluções Jeane Maria Cunha Machado jeane_maria@yahoo.com.br Partículas de poeira Bolhas de oxigênio Sais dissolvidos de sódio, cálcio ou ferro Como você pode provar que a água é realmente pura? Classificação da matéria Misturas homogêneas e heterogêneas Sopa de macarrão Sal em águaSangue Misturas homogêneas: consiste de duas ou mais substâncias na mesma fase. A composição é a mesma em diferentes regiões, são frequentementes chamadas de . Misturas heterogêneas: A textura desigual dos materiais pode ser detectada. Às vezes, podem parecer homogêneas, mas um exame detalhada mostra que não são. Soluções líquidas: Quando a água é a solução dispersante, chamamos de solução aquosa. Soluções gasosas: Ar – gás oxigênio, nitrogênio, com quantidades menores de argônio, dióxido de carbono, neônio, hélio e outras substâncias em pequenas e variáveis concentrações e substâncias poluentes. Tipos de soluções Soluções sólidas: Ligas - Soluções que estão no estado sólido à temperatura ambiente. 20/09/2013 2 Concentração analítica de soluções Solvente: meio em que a substância está dissolvida Soluto: espécie em menor quantidade em solução Concentrado: alta concentração do soluto Diluído: baixa concentração do soluto Mol: é a quantidade de substância que possui um número de unidades fundamentais (átomos, moléculas ou outras partículas) igual ao número de átomos presente em exatamente 12 g do isótopo carbono-12 Mol contém sempre o mesmo número de partículas, não importa qual a substância 1 mol = 6,0221415 x 1023 partículas Número de Avogadro Massa Molar: é a quantia em gramas numericamente igual à massa atômica em unidades de massa atômica Massa molar do chumbo (Pb) = massa de exatamente 1 mol de átomos de Pb = 207,2 g/mol = massa de 6,022 x 1023 átomos de Pb Conversão mol - massa Qual a massa, em gramas, é representada por 0,35 mol de alumínio? 1 mol 27,0 g 0,35 mol x x = 9,5 g Al Conversão massa - mol Qual quantia de estanho, em mols, é representada por 36,5 g de estanho? 1 mol 118,7 g x 36,5 g x = 0,308 mol Sn Uma proveta contém 32,0 cm3 de mercúrio. Se a densidade do mercúrio a 25 °C é 13,534 g cm-3, qual é a quantia de mercúrio, em mols, na proveta? 1 cm3 13,534 g 32 cm3 x x = 433 g Hg 1 mol Hg 200,6 g y 433 g y = 2,16 mol Hg 20/09/2013 3 Composto e o Mol C + 4H →→→→ CH4 6,022x1023 4x6,022x1023 6,022x1023 1 mol de C 4 mol de H 1 mol de CH4 12,01 g 4,032 g 16,04 g Lei da conservação da massa Massa Molar Se eu tomar 325 mg de aspirina em um comprimido, quanto em mols estou ingerindo deste composto? Fórmula Química: C9H8O4 E quantas moléculas de aspirina estaria ingerindo? 1 mol 180,2 g x 0,325 g x = 0,00180 mol aspirina 1 mol 6,022 x 1023 moléculas 0,00180 mol y y = 1,08 x 1021 moléculas Unidades de Concentração Fração Molar (X) Relação entre o número de mols de um dos componentes e o número total de mols. �� = �� �� � �� � � � … 5 g de NaCl são dissolvidos em 25 g de água. Qual a fração molar de NaCl na solução? Fração Molar (X) 1 mol 58,44 g x 5 g x = 8,56 x 10-2 mol NaCl 1 mol 18,02 g x 25 g x = 1,39 mols H2O NaCl = 22,99 + 35,45 = 58,44 g/mol H2O = 18,02 g/mol ��� � = 8,56 x 10−2 (8,56 x 10−2 + 1,39) = 5,8 x 10-2 Porcentagem molar (% molar) Porcentagem do número total de mols correspondente a um componente. É a fração molar x 100. % molar � = �� × 100 Qual é a porcentagem molar do NaCl do exemplo anterior? % molar �� � = 5,8 x 10-2 x 100 = 5,8 % 20/09/2013 4 Molaridade (M = mol L-1) É o número de mols do soluto dissolvido por litro de solução. Relação do número de mols do soluto pelo volume de solução em litros. MA = �� ���� (�) 10 g de ácido ascórbico (vitamina C – C6H8O6) são dissolvidos em água suficiente para preparar 125 mL de solução. Qual é a molaridade do ácido ascórbico? Molaridade (M = mol L-1) C6H8O6 = (6 x 12) + (8 x 1) + (6 x 16) = 176 g/mol 1 mol 176 g x 10 g x = 5,58 x 10-2 mol 5,58 x 10-2 mol = 0,454 M 0,125 L Calcular a molaridade do NaCl na solução do 1º exemplo. A densidade da solução é 1,12 g mL-1 Temos nº de mols do NaCl = 8,56 x 10-2 mol Massa da solução = 5 g + 25 g = 30 g Volume? 1,12 g 1 mL 30 g x x = 26,8 mL = 2,68 x 10-2 L 8,56 x 10-2 mol = 3,19 M 2,68 x 10-2 L Molalidade (m = mol kg-1) É o número de mols do soluto dissolvido em kg do solvente. Relação entre o número de mols do soluto e o número de kg do solvente. mA = �� !"��" #� ���$%�&% ('() Qual a molalidade do NaCl na solução do 1º exemplo? 8,56 x 10-2 mol = 3,42 m 25 x 10-3 L Porcentagem em massa (% massa) Porcentagem da massa total de uma solução correspondente a um componente. É a fração de massa x 100. % massa A = !"��" � !"��" �� !"��"��� !"��" � … × 100 Qual é a porcentagem em massa do NaCl na solução do 1º exemplo? 5 x 100 = 16,7 % 30 Preparando solução de concentração conhecida Qual a massa de Na2CO3 necessária para obter 2 L de Na2CO3 1,50 M? Quantidade necessária de substância: 1,50 mol 1 mL x 2L x = 3mols Na2CO3 = (23 x 2) + 12 + (16 x 3) = 106 g/mol 1 mol 106 g 3 mols x x = 318 g de Na2CO3 para obter 2 L de Na2CO3 1,50 M 20/09/2013 5 Diluindo um solução mais concentrada Suponha que você precise de 500 mL de uma solução 0,0010 M de dicromato de potássio, porém no laboratório está disponível uma solução 0,100 M. O que fazer? 0,0010 mol 1000 mL x 500 mL x = 0,0005 mol de dicromato 0,100 mol 1000 mL 0,0005 mol y y = 5 mL Saturação e Solubilidade Num béquer, contendo 1 kg de água a 25 °C, começamos a adicionar NaCl à água pouco a pouco, agitando a mistura após cada adição. NaCl(s) → Na + (aq) + Cl - (aq) Todas as mudanças no béquer parecem ter cessado, mas nas superfícies dos cristais estão ocorrendo duas reações: 1) Dissolução contínua de íons NaCl(s) → Na + + Cl- 2) Deposição de íons Na+ e Cl- da solução sobre as superfícies do sólido Na+ + Cl- → NaCl(s) O sistema está em equilíbrio Na+ + Cl- ↔ NaCl(s) Solução Saturada: Aquela que está em equilíbrio com o excesso de soluto. Solução Insaturada: Concentração de soluto é menor que a de uma solução saturada. Solução Super-Saturada: Concentração de soluto é maior que a de uma solução saturada. A solubilidade de um soluto em dado solvente é a concentração daquele soluto na sua solução saturada! Solubilidade e Temperatura O processo de dissolução é.... Exotérmico (∆H –) soluto + solvente → solução + calor Endotérmico (∆H +) soluto + solvente + calor → solução 20/09/2013 6 Solubilidade e Temperatura Exemplo: Solução saturada de iodeto de potássio em presença de excesso de KI(s). Para KI, ∆H = 21 kJ mol-1. 21 kJ + KI(s) ↔ K + + I- A solubilidade de KI aumenta com o aumento de temperatura Exemplo: Dissolução de iodeto de lítio em água. ∆H = - 71 kJ mol-1. LiI(s) ↔ Li + + I- + 71 kJ A solubilidade de LiI diminui com o aumento de temperatura Solubilidade e Pressão - A solubilidade de sólido e líquidos é praticamente independente da pressão. - Le Châtelier: um aumento de pressão deve favorecer o processo de dissolução se o volume da solução é menor do que aquele do soluto e solventenão misturados. A solubilidade aumenta com o aumento da pressão Solubilidade e Pressão No equilíbrio: soluto(g) + solvente(l) ↔ solução(l) Uma diminuição na pressão causa uma diminuição da solubilidade de um gás Equilíbrio Químico Equilíbrio Químico Equilíbrio: estado em que tanto a reação direta quanto a inversa continuam ocorrendo com velocidades iguais, mas nenhuma variação líquida é observada: Ca2+(aq) + 2HCO3 - (aq) ↔ CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) 20/09/2013 7 Equilíbrio Químico H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g) Constante de equilíbrio (K) = [HI]2 [H2] [I2] Equilíbrio Químico Forma geral: aA + bB ↔ cC + dD K = [C]c [D]d [A]a [B]b Equilíbrio Químico Expressão da constante de equilíbrio: - Todas as concentrações são valores em equilíbrio; - As concentrações de produtos aparecem no numerador e as concentrações de reagentes aparecem no denominador; - Cada concentração é elevada à potência de seu coeficiente estequiométrico na equação química balanceada; - O valor da constante K depende da reação em questão e da temperatura; - Nunca se usa unidades com K. Uso da constante de equilíbrio - Se a reação ocorrer no sentido inverso K’ = 1/K - Se duas reações são adicionadas Ktotal = K1K2 - Se n reações são adicionadas, a Kglobal é o produto das n K individuais Exemplo: A constante de equilíbrio para a reação H2O ↔ H + + OH- é denominada Kw = [H +][OH-] e possui o valor de 1,0x10-14 a 25 °C. Dado que: NH3(aq) + H2O ↔ NH4 + + OH- e KNH3 = 1,8x10 -5 determine a constante de equilíbrio para a reação NH4 + ↔ NH3(aq) + H + Uso da constante de equilíbrio H2O ↔ H + + OH- K1 = Kw NH4 + + OH- ↔ NH3(aq) + H2O K2 = 1/KNH3 NH4 + ↔ NH3(aq) + H + K3 = K1 x K2 K3 = Kw x 1 = 5,6 x 10 -10 KNH3 Equilíbrio Químico Escrevendo expressões da Constante de Equilíbrio: •Reações que envolvem sólidos AgCl(s) ↔ Ag + (aq) + Cl - (aq) K = [Ag +][Cl-] As concentrações de quaisquer reagentes e produtos sólidos não são incluídas na expressão da constante de equilíbrio. 20/09/2013 8 Equilíbrio Químico Escrevendo expressões da Constante de Equilíbrio: •Reações em solução aquosa NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4 + (aq) + OH - (aq) K = [NH4 +][OH-] [NH3] A concentração molar da água não é incluída na expressão da constante de equilíbrio. Equilíbrio Químico Escrevendo expressões da Constante de Equilíbrio: •Reações que envolvem gases são escritas em termos das pressões parciais dos reagentes e dos produtos: H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g) Kp = PHI 2 PH2 PI2 Significado da Constante de Equilíbrio Químico Significado da Constante de Equilíbrio Químico -K > > 1: A reação é produto – favorecida: As concentrações de equilíbrio dos produtos são maiores do que as concentrações de equilíbrio dos reagentes. -K < < 1: A reação é reagente – favorecida: As concentrações de equilíbrio dos reagentes são maiores do que as concentrações de equilíbrio dos produtos. Equilíbrio Químico Quando os reagentes e produtos em uma reação não estão em equilíbrio é conveniente calcular o quociente da reação: aA + bB ↔ cC + dD Q = [C]c [D]d [A]a [B]b As concentrações dos reagentes e produtos na expressão para Q são aquelas que ocorrem em qualquer ponto à medida que a reação procede a partir dos reagentes para uma mistura em equilíbrio. Equilíbrio Químico X Quociente de Reação Q = K → sistema está em equilíbrio Q < K → A reação se desloca para a direita (aumenta numerador e diminui denominador) Q > K → A reação se desloca para a esquerda (diminui numerador e aumenta denominador) 20/09/2013 9 Equilíbrio Químico X Quociente de Reação Exemplo: Vejamos o que acontece se variarmos a concentração de uma das espécies presentes na seguinte reação, em que K = 1x1011 a 25 °C: BrO3 - + 2Cr3+ + 4H20 ↔ Br - + Cr2O7 2- + 8H+ Em um determinado estado de equilíbrio desse sistema, os constituintes estão presentes na seguinte concentração: [H+] = 5,0 M [Cr2O7 2-] = 0,10 M [Cr3+] = 0,0030 M [Br-] = 1,0 M [BrO3 -] = 0,043 M Equilíbrio Químico X Quociente de Reação Suponha que o equilíbrio seja perturbado pela adição de dicromato à solução, de modo que a concentração de [Cr2O7 2-] aumenta de 0,1 para 0,20 M. Em que direção irá a reação prosseguir para reestabelecer o equilíbrio? Q = (1,0) (0,20) (0,5)8 = 2 x 1011 > K (0,043) (0,0030)2 K = (1,0) (0,20) (0,5)8 = 1 x 1011 (0,043) (0,0030)2 Q é maior que K, portanto, a reação se deslocará para esquerda a fim de compensar o aumento da concentração de dicromato. Perturbando um Equilíbrio Químico 1- Variando-se a temperatura 2- Variando-se a concentração de um reagente ou produto 3- Variando-se o volume Uma variação de qualquer um dos fatores que determinam as condições de equilíbrio em um sistema fará com que este reaja de modo a minimizar ou contrabalancear o efeito da variação - Princípio Le Châtelier Perturbando um Equilíbrio Químico Efeito da temperatura sobre a composição no equilíbrio N2(g) + O2(g) ↔ 2NO(g) ∆H° = +180,6 kJ (absorção de calor) K = [NO]2 [N2] [O2] 2NO2(g) ↔ N2O4(g) ∆H° = -57,1 kJ (desprendimento de calor) K = [N2O4] [NO2] 2 Perturbando um Equilíbrio Químico Efeito da temperatura sobre a composição no equilíbrio Reação endotérmica (∆H +) calor + reagentes ↔ produtos Reação exotérmica (∆H -) reagentes ↔ produtos + calor A variação na temperatura modifica a composição em equilíbrio e o valor de K será diferente Perturbando um Equilíbrio Químico Efeito da adição ou remoção de um reagente ou produto CH3CH2CH2CH3 ↔ CH3CH(CH3)CH3 K = 2,5 butano isobutano A variação na adição ou remoção de reagentes modifica a composição em equilíbrio e não o valor de K 20/09/2013 10 Perturbando um Equilíbrio Químico Efeito de variações de volume em equilíbrios em fase gasosa - Para qualquer reação que envolva gases, a tensão causada pela diminuição de volume será contrabalanceada pela mudança da composição de equilíbrio para uma reação em que haja um número menor de moléculas de gás; - Para o aumento de volume, a composição de equilíbrio favorecerá o lado da reação com maior número de moléculas de gás. 2NO2(g) ↔ N2O4(g) diminuição no volume do recipiente novo equilíbrio favorece o produto Perturbando um Equilíbrio Químico Efeito de variações de volume em equilíbrios em fase gasosa Se o frasco que contém os gases é reduzindo à metade, o resultados é que a concentração de ambos os gases seja duplicada. [N2O4] = 0,0280 M e [NO2] = 0,0128 M → no equilíbrio K = 170,9 [N2O4] = 0,0560 M e [NO2] = 0,0256 M → Q = 85,5 2NO2(g) ↔ N2O4(g) diminuição no volume do recipiente novo equilíbrio favorece o produto Q < K Diminui volume, aumenta produto (favorece lado com menor moléculas de gás) Aumenta volume, aumenta reagente (favorece lado com maior moléculas de gás)
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