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C T M Ligação AtômicaLigação Atômica Florianópolis, 26 de agosto de 2013 Ciência e Tecnologia dos Materiais Antonio Augusto Morini antonio.morini@ifsc.edu.br C T M Ligação AtômicaLigação Atômica Por quê estudar as ligações atômicas? O tipo de ligação interatômica dá suporte para o conhecimento das propriedades do material. Exemplo: o carbono pode existir na forma de gra- fite que é mole, escuro e “gorduroso” ou na forma de diamante que é extremamente duro e brilhante Essa diferença nas propriedades é diretamente atribuída ao tipo de ligação química que é encontrada no grafite e no diamante. C T M Ligação AtômicaLigação Atômica Grafite: - Anéis hexagonais formando uma lâmina em um mesmo plano; - Sobrepõem-se e permitem desli – zamento; - Utilizado como lubrificante. Diamante: - Cada átomo de carbono está ligado a outros quatro átomos não contidos em um mesmo plano. C T M Ligação AtômicaLigação Atômica (número de prótons) C T M Ligação AtômicaLigação Atômica ��Massa atômica:Massa atômica: massa de um átomo é a somatória de todas as partículas do átomo, calculada como a média ponderada de seus vários isótopos (Ex. C12; C14 cuja média é 12,01 u), em Unidade de Massa Atômica (u). �Esses valores encontram-se na tabela periódica, também erroneamente definida como peso atômico; �Unidade de massa atômica (u.m.a.) ou (u) é igual a 1/12 da massa do carbono 12 (1,66 x 10-24 g); �Por convenção estabeleceu-se que a massa atômica do C12 é igual a 12 u, e é o padrão para a medida de massas atômicas de outros elementos. DefiniDefiniççõesões 05/41 C T M Ligação AtômicaLigação Atômica ��Mol:Mol: Unidade de medida da quantidade de matéria. Contém tantas entidades elementares (moléculas átomos, ou outros elementos) quanto são os átomos contidos em 12 gramasgramas de C12, cuja quantidade é de 6,023 x 1023atomos, que é a Constante de Avogrado. �Ex. Um mol de NaCl contém 6,023 x 1023 átomos de sódio (Na) e 6,023 x 1023 átomos de cloro (Cl). ��Massa molecular:Massa molecular: Soma das massa atômicas dos átomos que compõem a molécula. �Ex. H2O H = 1,00794 u.m.a. O = 15,9994 u.m.a. �H2O = 18,02 u.m.a. DefiniDefiniççõesões C T M Ligação AtômicaLigação Atômica ��Constante de Avogrado:Constante de Avogrado: É o número de átomos de C12 em 12 gramas de C12, seu valor numérico é de: 6,023 x 1023 (áátomos ou moltomos ou molééculas)/culas)/mol �Para um composto, o termo correspondente é mol. �Ex. Calcular a massa, em gramas, de 1 átomo de ouro, cuja massa atômica é 196,966 u. �Da estequiometria: n = m/MM onde: �n = número de mol (quantidade de matéria), �m = massa (em gramas) �MM = massa molar (g/mol) ou massa atômica (g/mol) �Logo: massa = 196,966 g/mol �Então: m(gramas/átomo) = 196,966 / 6,02 x 1023 = 3,27 x 10-22 DefiniDefiniççõesões C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �01 – Calcule o n° de átomos em uma amostra cilíndrica de 1µm de diâmetro por 1 µm de profundidade do cobre sólido. (d = 8,93 g/cm3; massa atômica do cobre = 63,55 u; n° de Avogrado = 6,023 x 1023 u) RespostaResposta = 6,64 x 10= 6,64 x 101010 áátomostomos �02 – Um mol de MgO sólido ocupa um cubo de 22,37 mm de lado (cada aresta). Calcule a densidade do MgO (g/cm3). (massa atômica do Mg = 24,31g; massa atômica do O = 16,00g) RespostaResposta = 3,60 g/cm= 3,60 g/cm33 ExercExercíícios em salacios em sala C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �Exercício 01 �massa cobre = d x v onde v = ¶ x r2 x h = ¶ x (1/2)2 x 1 = 0,785 µ3 sendo 1µ = 10-4 cm tem-se: vcobre = 0,785 x 10-12 cm3 mcobre = 0,785 x 10-12 x 8,93 = 7,01 x 10-12 g Mátomocobre (em gramas) = 63,55 / 6,023 x 1023 = 1,056 x 10-22 g Regra de três: 1átomocobre = 1,056 x 10-22 g Xatomos = 7,01 x 10-12 g Xátomos = 6,64 x 1010 átomos ExercExercíícios em salacios em sala C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �Exercício 02 m1mol MgO = massa atômica do Mg + massa atômica do O M1mol MgO = 24,31 g + 16,00 g = 40,31 g 23,7 mm = 2,37 cm d = m/v = 40,31 / (2,37)3 d1molMgO = 3,60 g / cm3 ExercExercíícios em salacios em sala C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �A estrutura atômica pode ser comparada ao sistema planetário, onde os elétrons (planetas) giram em torno de um núcleo (sol); �Para o presente estudo o núcleo será composto por apenas prótons e nêutrons; �Nas ligações químicas em materiais sólidos, os elementos se ligam a fim de atingir uma configuração mais estável (oito elétrons na última camada). Estrutura AtômicaEstrutura Atômica 11/41 C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �A ligação química é formada pela interação dos elétrons de valência, através de um dos seguintes mecanismos: � Ganho de elétrons � Perda de elétrons � Compartilhamento de elétrons LigaLigaçções Quões Quíímicasmicas C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �A ligação atômica nos materiais pode ser dividida em duas categorias gerais, as ligações primárias e as ligações secundárias, onde: � Primárias: Ligação forte com transferência ou compartilhamento de elétrons. São as ligações: Iônica, covalente e metálica. � Secundária: Ligações fracas que contribuem para a coesão da matéria, sendo chamadas de forças de Van der Waals (polarização molecular, ponte de hidrogênio e outras). � Cada um dos quatro tipos fundamentais de materiais (metais, cerâmicas, polímeros e semicondutores) está associado a certo tipo (ou todos) de ligação atômica. C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �A ligação iônica se dá por transferência de elétrons, onde um elétron de sódio (Na) vai para a órbita do Cloro (Cl), tornando-as estáveis, tendo ambas oito(8) elétrons na última camada; �Ao aceitar o elétron de sódio, o cloro torna-se um íon negativo Cl- (ânion), consequentemente, o sódio se transforma num íon positivo Na+ (cátion), originando a ligação iônica; �A ligação iônica é não direcional. Um Na+ atrairá um Cl- da vizinhança, de qualquer direção, como apresentado nas figuras a seguir; ��Predomina nos materiais cerâmicos.Predomina nos materiais cerâmicos. LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônica C T M Ligação AtômicaLigação Atômica LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônica Massa atômica do cloro: 35,453 u Massa atômica do sódio: 22,989 u 15/41 C T M Ligação AtômicaLigação Atômica ForForçça de Ligaa de Ligaçção ão -- IônicaIônica �A distância entre dois (2) átomos é determinada pelo equilíbrio entre as forças de atração e repulsão; �Quanto mais próximo o átomo, maior a força atrativa entre eles, mas ainda maior são as forças repulsivas, devido à sobreposição dos elétrons; �Quando as forças atrativas e repulsivas se equivalem, os átomos estão na chamada distância de equilíbrio. C T M Ligação AtômicaLigação Atômica ForForçça de Ligaa de Ligaçção ão –– IônicaIônica �Quando energia térmica é fornecida a um material, a vibração térmica faz com que os átomos oscilem próximos ao estado de equilíbrio; �Devido a assimetria da curva de “energia de ligação X distância interatômica” a distância média entre os átomos aumenta com o aumento da temperatura, ocorrendo a dilatação C T M Ligação AtômicaLigação Atômica - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - + 11+ 11 + 17+ 17 Exemplo1 : NaClNaCl Sódio (Na) →→→→ 11 elétrons: 1s2, 2s2 2p6, 3s1. Como tem apenas 1 elétron na última camada este é facilmente cedido a outro átomo (transforma-seem íon positivo). Cloro (Cl) →→→→ 17 elétrons: 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p5. Recebe facilmente um elétron (transforma-se em íon negativo). -- Na+ Cl- -- LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônica C T M Ligação AtômicaLigação Atômica Cl ¯ Na+ Cl ¯ Na+ ++ ++++ ++ ++ ++ ++ ---- -- -- -- -- -- -- Composto Composto NaClNaCl LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônicaão Iônica C T M Ligação AtômicaLigação Atômica LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica –––––––– ForForForForForForForForçççççççça de ligaa de ligaa de ligaa de ligaa de ligaa de ligaa de ligaa de ligaççççççççãoãoãoãoãoãoãoão Note que a dis– tância de equi- líbrio é de 0,28 nm para o Clo- reto de Sódio. C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �O nnúúmero de coordenamero de coordenaççãoão (NC) é o número de íons (ou átomos) adjacentes que cercam um íon (ou átomo) de referência; �Para compostos iônicoscompostos iônicos, esse número depende diretamente do tamanho relativo dos íons carregados com cargas opostas; �Esse tamanho relativo é caracterizado pela razão dos raios (r/R), onde r é o raio do íon menor e R é o raio do maior; �Acima do limite, a ligação torna-se instável, como mostra a figura a seguir. LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica –––––––– NNNNNNNNúúúúúúúúmero de coordenamero de coordenamero de coordenamero de coordenamero de coordenamero de coordenamero de coordenamero de coordenaççççççççãoãoãoãoãoãoãoão 21/41 C T M Ligação AtômicaLigação Atômica LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica –––––––– NNNNNNNNúúúúúúúúmero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenaççççççççãoãoãoãoãoãoãoão Razão r/R = 0,2/1,0 = 0,2 Relação mínima de raios para NC = 3 Shackelford, J. F., Ciência dos Materiais, 6.ed. São Paulo, Pearson C T M Ligação AtômicaLigação Atômica LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica ão Iônica –––––––– NNNNNNNNúúúúúúúúmero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenaççççççççãoãoãoãoãoãoãoão Note que para a razão de raios (r/R) = 1 é pos- sível um NC=12 Shackelford, J. F., Ciência dos Materiais, 6.ed. São Paulo, Pearson C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �Exercício 03 �Estime o número de coordenação (NC) para o cátion em cada um dos seguintes óxidos de cerâmica: Al2O3, B2O3, CaO, MgO, SiO2 e TiO2 Sabendo-se que o raio dos elementos acima são: Al = 0,057 nm B = 0,02 nm Ca = 0,106 nm Mg = 0,078 nm Si = 0,039 nm Ti = 0,064 nm O = 0,132 nm Obs: Utilizar a tabela 2.1, do slide anterior, para estimar o NC 6_2_8_6_4_6 ExercExercíícios em salacios em sala 24/41 C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �A ligação covalente é direcional, sendo formada pelo compartilhamento cooperativo dos elétrons da camada de valência entre dois átomos adjacentes; A ligação covalente pode produzir números de coordenação (NC) bem menores que os previstos nas ligações iônicas; ��Predomina nos materiais polimPredomina nos materiais polimééricos.ricos. LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção covalenteão covalenteão covalenteão covalenteão covalenteão covalenteão covalenteão covalente C T M Ligação AtômicaLigação Atômica Os elétrons de valência são compartilhados, isto é, formam um par eletrônico que pertence ao mesmo tempo a dois átomos vizinhos. O par de elétrons compartilhados mantém os átomos fortemente ligados. LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Covalenteão Covalenteão Covalenteão Covalenteão Covalenteão Covalenteão Covalenteão Covalente C T M Ligação AtômicaLigação Atômica LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Covalente ão Covalente ão Covalente ão Covalente ão Covalente ão Covalente ão Covalente ão Covalente –––––––– NNNNNNNNúúúúúúúúmero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenamero de Coordenaççççççççãoãoãoãoãoãoãoão �Para o diamante r/R = 1, entretanto seu NC = 4, diferente da tabela 2.1 que indica NC = 12. �Isso acontece devido a que os quatro (4) elétrons da camada externa do átomo de carbono são com- partilhados com átomos adjacentes igualmente espaçados. �Tal ligação dá ao diamante alta dureza e ponto de fusão superior à 3.500 °C C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �A figura a seguir representa a ligação de uma molécula covalente, o etileno (C2H4). A linha dupla entre os dois carbonos significa um compartilhamento covalente de dois pares de elétrons de valência. �Convertendo a ligação dupla em duas ligações simples, as moléculas adjacentes de etileno podem ser ligadas covalentemente em uma longa cadeia de moléculas de polietileno. LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em políííííííímerosmerosmerosmerosmerosmerosmerosmeros C C C C C C HH H H H H H H H H H H nn C H H C H H mero etileno polietileno C T M Ligação AtômicaLigação Atômica A figura ao lado mostra um es- quema bidimensional dessa estrutura. As ligações CC e CH são fortes, covalentes. Porém, as ligações secundárias são fracas e ocorrem entre as seções adjacentes das cadeias moleculares longas. Essas ligações são o elo fraco que leva os polímeros à baixa resistência mecânica e baixo ponto de fusão. LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em políííííííímerosmerosmerosmerosmerosmerosmerosmeros �Essas cadeias poliméricas (uma unidade C2H4 é um mero) são a base dos polímeros C T M Ligação AtômicaLigação Atômica LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em polão Covalente em políííííííímerosmerosmerosmerosmerosmerosmerosmeros 30/41 C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �Exercício 04 Esboce o processo de polimerização para o policloreto de vinila (PVC). A molécula de cloreto de vinila é C2H3Cl. �Exercício 05 Calcule a energia de reação para a polimerização do policloreto de vinila. ExercExercíícios em salacios em sala C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �Exercício 04 �Exercício 05 �C = C 2(C – C) Da tabela 2.2 a energia associada a essa reação é: 680 KJ/mol (C = C) – quebra da ligação 2 x 370 KJ/mol 2(C – C) = 740 KJ/mol – duas ligações Energia de Reação = (740 – 680) = 60 KJ/mol. ExercExercíícios em salacios em sala H H H C C Cl H H H C C Cl H H H C C Cl H H H C C Cl n C T M Ligação AtômicaLigação Atômica ��São materiais inorgânicos formados por São materiais inorgânicos formados por elementos metelementos metáálicos da tabela perilicos da tabela perióódica. dica. ��Em decorrência do Em decorrência do tipo de ligatipo de ligaççãoão ququíímica, os mica, os metais possuem:metais possuem: �� elevada condutividade elelevada condutividade eléétrica e ttricae téérmica e,rmica e, �� plasticidade a frio plasticidade a frio →→ capacidade de sofrer capacidade de sofrer deformadeformaçção permanente (ou plão permanente (ou pláástica) sem se stica) sem se romper.romper. Materiais MetMateriais Metáálicoslicos C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �A ligação metálica envolve o compartilhamento de elétrons e é direcional; �Os elétrons de valência são considerados elétrons deslocalizados, ou seja, têm uma probabilidade igual de estarem associados a qualquer um dos átomos adjacentes; �Nos metais, essa deslocalização está em todo o material, levando a uma nuvem de elétrons, que é a base para a boa condutividade elétrica dos metais; �Os números de coordenação (NC) tendem a ser altos (8 a 12) LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Metão Metão Metão Metão Metão Metão Metão Metáááááááálicalicalicalicalicalicalicalica C T M Ligação AtômicaLigação Atômica + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- -------- + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- -------- + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ++ ++ ++++ ++ ++ ++ ++ ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- -------- + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- LigaLigaçção Metão Metáálicalica 35/41 C T M Ligação AtômicaLigação Atômica + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- -------- + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- -------- + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ++ ++ ++++ ++ ++ ++ ++ ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- -------- + + ++ + + + + ---- -------- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- -------- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ∆∆∆∆V Corrente elétrica ConduConduçção de eletricidadeão de eletricidade C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �Uma das maneiras de se medir a energia associada aos materiais com ligação metálica é através do calor de sublimação; �O calor de sublimação representa a quantidade de energia térmica necessária para transformar 1 mol de sólido diretamente em vapor em uma temperatura fixa; LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Metão Metão Metão Metão Metão Metão Metão Metáááááááálicalicalicalicalicalicalicalica �Essa é uma boa indicação da intensidade relativa da ligação no sólido. C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �As ligações secundárias ou de Van der Waals são ligações relativamente fracas (por volta de 1 KJ/mol), cujo mecanismo é parecido com a ligação iônica (atração de cargas opostas), porém sem a transferência de elétron; �A atração depende de distribuições assimétricas de cargas positivas e negativas dentro de cada átomo ou unidade molecular que está sendo ligada; �Essa assimetria de carga é denominada dipolodipolo; �Um bom exemplo para demonstrar esse tipo de ligação é o argônio (Ar). LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Secundão Secundão Secundão Secundão Secundão Secundão Secundão Secundáááááááária ria ria ria ria ria ria ria –––––––– VanVanVanVanVanVanVanVan der der der der der der der der WaalsWaalsWaalsWaalsWaalsWaalsWaalsWaals C T M Ligação AtômicaLigação Atômica �O argônio (Ar) é um gás nobre que não tende a formar ligações primárias, pois sua camada orbital externa é preenchida e estável; �Entretanto, quando outro átomo de argônio se aproxima, a carga negativa é ligeiramente atraída em direção ao núcleo positivo do átomo adjacente; �Essa distorção ocorre nos dois átomos adjacentes; �O resultado é um dipolodipolo induzido; LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Secundão Secundão Secundão Secundão Secundão Secundão Secundão Secundáááááááária ria ria ria ria ria ria ria –––––––– VanVanVanVanVanVanVanVan der der der der der der der der WaalsWaalsWaalsWaalsWaalsWaalsWaalsWaals C T M Ligação AtômicaLigação Atômica LigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaLigaçççççççção Secundão Secundão Secundão Secundão Secundão Secundão Secundão Secundáááááááária ria ria ria ria ria ria ria –––––––– VanVanVanVanVanVanVanVan der der der der der der der der WaalsWaalsWaalsWaalsWaalsWaalsWaalsWaals C T M Ligação AtômicaLigação Atômica Tabelas Tabelas Tabelas Tabelas Tabelas Tabelas Tabelas Tabelas comparativascomparativascomparativascomparativascomparativascomparativascomparativascomparativas C T M Ligação AtômicaLigação Atômica FIM
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