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1 UFSC - QMC 5115/Prof. Marcos Aires de Brito (2013-1) Estruturas de Lewis [H]- = Hidreto H 1s11H: -1H:1s2 H[ ] - Observação: Um elemento químico tem carga zero, isto é, existe o mesmo número de prótons e elétrons no átomo desse elemento químico. Uma carga negativa indica que o átomo recebendo um elétron será transformado em um ânion cuja carga = ao número de elétrons recebidos pelo átomo desse elemento químico. Veja a Figura 2.3 no livro texto para comparar H, [H]+ e [H]-. Para as próximas estruturas, sigam os elétrons nas caixas (que representam os orbitais atômicos) e comparem como eles se apresentam nas ligações químicas. Optei por colorir de azul os elétrons extras (que indicam a carga de ânions) para facilitar a sua visualização. [NO2] -= Nitrito 8O:[He] 2s22p4 1 2 7N:[He] 2s 2 8O:[He] 2s 2 2p5 _ 2p3 N 1OO2 - Observação: marquei as ligações com linha cheia e a ligação com linha pontilhada, apenas para chamar a sua atenção, mas poderiam ser ambas as linhas cheias ou pontilhadas, pois uma vez efetivadas as ligações (enlace químico entre os átomos), na ligação simples 2 temos uma interação frontal entre os orbitais () e na ligação dupla temos uma interação e outra em paralelo () entre os orbitais atômicos, não se podendo distingui-las. Veja as figuras 2.4 a 2.7 no livro texto. [NO3] - = Nitrato 8O:[He] 2s22p4 7N:[He] 2s 2 8O:[He] 2s 2 2p5 _ 2p3 8O:[He] 2s 2 2p4 N - O O O Observação: marquei as ligações (covalentes normais) com linha cheia, a ligação (covalente coordenada) com linha tracejada e a ligação (covalente normal) com linha pontilhada, apenas para chamar a sua atenção, não se podendo distingui-las após a formação das ligações. Este padrão vai se repetir neste arquivo. [N3] - = Azoteto 7N3:[He]2s22p3 7N1:[He]2s22p3 7N-2:[He]2s22p4 N1 N2N3 - Observação: elétrons são indistinguíveis, isto é, eu poderia ter posicionado o elétron extra (marcado em azul) no orbital px ou em py ou em pz, mas fiz uma opção didática. Notem que na estrutura do azoteto temos no total 16 elétrons de valência e que este ânion é paramagnético (existem dois elétrons desemparelhados sobre o nitrogênio marcado como N3). Observem também que esse átomo não atinge o octeto, mas temos o composto iônico azoteto de sódio (NaN3), que é um sólido utilizado no airbag de automóveis, sendo 3 instável a choques com liberação de N2(gás), conforme a seguinte reação: 2NaN3(s) 2Na(s) + 3N2(gás). Para evitar o acúmulo de sódio metálico (como produto da reação), mistura-se KNO3(s) + SiO2(s) (sílica), para ocorrer a seguinte reação: 2Na + KNO3(s) + SiO2(s) Na2SiO3(s) que é um silicato alcalino (um vidro), solúvel em água. [N]3- = Nitreto 7N:[He]2s22p3 7N3-:[He]2s22p6 N N[ ]3- [OH]- = Hidróxido 8O- : [He] 2s22p5 8O [He] 2s22p4: 1s11H: O[ ] - O O[ ] - H [O]2- = Óxido 8O [He] 2s22p4: O 8O2-: [He] 2s22p6 O[ ]2- 4 [s]2- = Sulfeto 16S: [Ne] 3s23p4 S 16S2- : [Ne] 3s23p6 S[ ]2- [SO4] 2- = Sulfato 8O [He] 2s22p4: 8O- : [He] 2s22p5 16S: [Ne] 3s23p4 O O O[ ]- S Emparelhando 2 elétrons S O O O 2 - O O O- O- S 1 1 2 2 O 3 3 4 4 5 [SO3] 2- = Sulfito 2 - S O OO O O- S O- 1 1 [S2O3] 2- = Tiosulfato S O S O- O- 1 2 1 3 2 S O O 2 - OS1 22 1 3 6 [S2O4] 2- = Ditionito S O S O- O- 1 2 1 3 2 O4 S O O 2 - OS O41 2 3 1 2 [S2O8] 2-= Persulfato O1 S1 S2 4O 5O 6O O- 2 3 O 1 2 3 5 6 71 2 84 2 - O O O S O O O O O S 8O- O7 7 [O2] 2- = Peróxido 8O [He] 2s22p4: O 8O-:[He]2s22p5 [O2]2- O[ ]- ]2-O[ O [SiO3] 2- = Silicato 2 - SiO O O 14Si : [Ne] 3s23p2 [ClO]- = Hipoclorito O[ ]- Cl Cl -O 8 [ClO2] - = Clorito O O[ ]- Cl 1 2 1 2 Cl -O O [ClO3] - = Clorato Cl -O OO O O[ ]- Cl O 1 1 2 2 3 3 [ClO4] - = Perclorato O O[ ]- Cl O 1 2 3 4O Cl -O OO 1 2 3 O4 9 [PO4] 3- = Fosfato O 15P: [Ne] 3s23p3 2 3 1 4 O[ ]- O[ ]- O[ ]- O P 1 -3 O4 O3 O2 NO2 e N2O4 NO2 8O:[He] 2s2 2p4 8O:[He] 2s2 2p4 7N:[He]2s22p3 Este composto é um radical N O O Note que o elétron em vermelho não participa da ligação química e por isso o composto (com um elétron livre) é um radical. Por ser reativo, este radical sofre dimerização e se transforma no composto N2O4 (tetróxido de dinitrogênio), cuja estrutura de Lewis se encontra a seguir: 10 N O O N O O _________________ H2O, [H3O] + e [H5O2] + As espécies [H3O] + e [H5O2] 2+ têm sido investigadas por décadas, tanto no aspecto experimental quanto em abordagens teóricas. Podemos resumir nas seguintes equações as possibilidades de formação dessas espécies: H2O(l) + H + (aq) = [H3O] + (aq) [H3O] + (aq) + H2O(l) = [H5O2] + (aq) [H2O ... H + ... OH2] + Ou, H2O(l) + H + (aq) + H2O(l) = [H5O2] + [H2O H OH2] + A seta interna neste cátion é indicativa de ligação covalente coordenada. Por outro lado, não existem evidências experimentais para a formação da espécie [H4O] 2+, que seria formada a partir da interação entre [H3O] + e [H]+, pois haveria repulsão entre duas cargas de mesmo sinal. 11 H2O 8O [He] 2s22p4: 1s11H: OH H 1s11H: [H3O] + H2O + [H]+ [H3O]+ 1H: 1s1 [1H]+: 1s0 H H O + OH H H Observe a indicação de um par de elétrons da molécula de água sendo lançado no orbital vazio do próton, o que sugere uma ligação covalente coordenada. 12 [H5O2] + [H3O]+ H2O [H5O2]++ + H H O + H H OOH H OH H + H H CO2 Esta molécula apresenta estrutura linear (essa é uma informação experimental) e conforme previsto na tabela da página 23 deste arquivo temos dois orbitais híbridos sp, que realizam as ligações e definem a geometria da molécula. Sobram dois orbitais não hibridizados (orbitais puros p), que realizam as ligações no átomo central de carbono. Acompanhe a seguir, a demonstração para a formação das ligações químicas no dióxido de carbono. 1 18O:[He] 2s2 2p4 O 8O:[He] 2s2 2p4 O2 2 6C:[He]2s22p2 excitação 2s1 2p 3 hibridização 2 orbitais p puros para ligações( )para ligações( ) 2 orbitais híbridos sp 2 1 O O 1 2CO O Prof. Marcos Aires de Brito (20/06/2013)
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