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Título Desenvolvimento de inibidor de corrosão a partir de óleo vegetal de erva cidreira Resumo (máximo 3 páginas A definição de corrosão mais destacada na literatura é a que a conceitua como sendo a deterioração de um material metálico ou não-metálico, ou ainda, a deterioração das propriedades desses materiais por ação química ou eletroquímica do meio ambiente ao qual estejam expostos, bem como por esforço mecânico (GENTIL, 1996). Inibidores de corrosão são uma das ferramentas para minimizar os problemas causados pela corrosão. O objetivo desse estudo é o de avaliar o aumento da resistência à corrosão de diferentes metais em solução salina e de ácido clorídrico, em diferentes concentrações, com e sem a presença de inibidor de corrosão produzido à base de óleo vegetal. A meta inicial a ser alcançada é extrair o óleo essencial da erva cidreira. Após a extração, testes serão realizados para a verificação da inibição da corrosão em diferentes metais e ligas metálicas. Utilizou-se a erva cidreira (espécie: Lippia alba (Mill.) N. E. Br. ) coletada no município de Cabo Frio no estado do Rio de Janeiro. O método de extração do óleo essencial utilizado foi a hidrodestilação em aparelho Clevenger. As folhas frescas da erva cidreira foram colocadas em balão contendo água destilada, aquecido por manta aquecedora. Vapores de água resultantes da ebulição e de óleo extraído das folhas foram conduzidos ao condensador. O óleo foi recolhido juntamente com a água e separado devido à diferença de densidade. O planejamento inicial do projeto foi realizado e o teor do óleo, de 0,31%v/m, está de acordo com valores pesquisados na literatura. Diferentes condições para a execução da extração serão empregadas para otimização da mesma. No momento, o comportamento de diferentes metais em meio corrosivo está sendo estudado por meio de ensaios de perda de massa. Esse estudo será complementado com ensaios eletroquímicos a serem realizados após a instalação do equipamento Potenciostato-Galvanostato com módulo de Impedância Eletroquímica. Introdução A corrosão é um problema presente na indústria petrolífera, custando a produtores de petróleo milhões de dólares anualmente. Os ataques corrosivos provocam a deterioração dos materiais que compõem os equipamentos e estruturas metálicas, e, consequentemente, a necessidade de paralizações para a substituição de peças, além da perda de óleo ou gás por tubulações. A presença de CO2, H2S, oxigênio (O2), cloretos, ácidos e a atividade biológica, são fatores responsáveis por esse fenômeno nos poços de petróleo. Apesar da ampla utilização dos aços inoxidáveis, que devem sua resistência à corrosão a formação de um filme superficial protetor de óxido de cromo (Cr2O3) e a sua composição química, estes são suscetíveis à corrosão localizada. Além disso, aços carbonos, amplamente utilizados nas plataformas de petróleo, estão sempre suscetíveis a processos de degradação, principalmente devido sua baixa resistência à corrosão e à formação de filme não protetor. Assim, torna-se necessário o emprego de inibidores, que eliminem ou reduzem drasticamente o processo corrosivo. Inibidores de corrosão são uma das ferramentas para minimizar os problemas causados pela corrosão. Compostos orgânicos com características polares, contendo nitrogênio, oxigênio ou enxofre, como por exemplo, as aminas, mercaptanas e compostos acetilênicos podem ser utilizados como inibidores de corrosão. No entanto, a maioria dos inibidores comerciais possui deposição moderada e detém elevada toxicidade. A utilização de extratos vegetais como inibidores de corrosão surge como alternativa ao empregar tecnologia limpa, por ser de fonte renovável, biodegradável, de fácil aquisição, baixo custo e, especialmente, por não conter metais pesados. O emprego de inibidores naturais apresenta-se como uma alternativa significativa para o combate à corrosão de forma sustentável. Popularmente conhecida como erva- cidreira, o gênero Lippia contém 200 espécies de plantas aromáticas, que podem ser herbáceas, subarbustivas e até árvores de pequeno porte. A espécie Lippia alba (Mill.) N. E. Br. é nativa da América do Sul (Brasil) e desenvolve-se em solos arenosos nas margens de rios e lagos, em regiões de clima tropical e subtropical (ATTI-SERAFINI, 2002). O objetivo desse estudo é o de avaliar o aumento da resistência à corrosão de diferentes metais em solução salina e de ácido clorídrico em diferentes concentrações com e sem a presença de inibidor de corrosão produzido à base de óleo vegetal. Objetivos - Geral: Extrair o óleo essencial da erva cidreira utilizando o método Clevenger e avaliar o extrato como inibidor de corrosão em diferentes metais. - Específico(s): - Caracterizar o óleo essencial extraído da erva cidreira. - Avaliar o comportamento de ligas metálicas em diferentes sistemas de corrosão. - Estudar os métodos de extração de óleo essencial de vegetais. - Avaliar o Potencial de circuito aberto para sistemas corrosivos. - Determinar a perda de massa de sistemas com e sem inibidor. - Avaliar a inibição da corrosão com diferentes técnicas eletroquímicas. Material e Métodos - Extração do óleo essencial da erva cidreira: A erva cidreira está sendo coletada em Cabo Frio-RJ. Para a extração do óleo essencial, uma massa de 100 g de folhas secas é submetida à hidrodestilação em sistema Clevenger por duas horas. A densidade do óleo é medida em um densímetro automático digital, modelo A23810 DDM 291. A determinação do índice de refração será realizada em refratômetro de bancada tipo ABBE. A identificação dos constituintes químicos do óleo essencial, por CG-EM, será realizada comparando-se com os espectros da biblioteca do (NIST). - Ensaios de perda de massa: Os ensaios de perda de massa serão realizados para os sistemas: Metal ou liga metálica/NaCl em 6 intervalos de tempo ( 1h, 3h, 8h, 24h, 48h, 72h). Metal ou liga metálica/NaCl + extrato em 6 intervalos de tempo ( 1h, 3h, 8h, 24h, 48h, 72h). Metal ou liga metálica/NaCl + extrato em diferentes concentrações após 1h de incubação do corpo de prova. Metal ou liga metálica/HCl em 6 intervalos de tempo ( 1h, 3h, 8h, 24h, 48h, 72h). Metal ou liga metálica/HCl + extrato em 6 intervalos de tempo ( 1h, 3h, 8h, 24h, 48h, 72h). Metal ou liga metálica/HCl + extrato em diferentes concentrações após 1h de incubação do corpo de prova. Antes de cada ensaio a superfície metálica será polida em politriz lixadeira metalográfica PL01, usando-se lixas com diferentes granulometrias. Após o polimento, a superfície será lavada com água, álcool e seca. - Ensaios eletroquímicos: O material usado para os ensaios eletroquímicos será uma célula eletroquímica de três eletrodos: eletrodo de trabalho, que será feito com um metal puro e uma liga metálica a serem analisados, contra-eletrodo em espiral de platina e eletrodo de referência de Ag/AgCl. Os eletrólitos serão compostos por uma solução salina e uma solução ácida de HCl com e sem inibidor. A concentração das soluções de NaCl e de HCl será variada na fase inicial do projeto. O estudo pode ser feito através da relação entre o potencial aplicado e a corrente gerada nas reações eletroquímicas (anódicas e catódicas) que se desenvolvem. Deste modo, a varredura contínua de potencial e o correspondente registro da corrente gerada permitem o estudo do comportamento eletroquímico de um material. O resultado obtido éa curva de polarização (WOLYNEC, 2003). A seguir, estão as técnicas que serão realizadas nessa etapa. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Metal ou liga metálica /solução salina ou ácida. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Metal ou liga metálica / solução salina ou ácida + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. Curva de polarização do sistema: Metal ou liga metálica / solução salina ou ácida. Curvas de polarização do sistema: Metal ou liga metálica/ solução salina ou ácida + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. Diagramas de impedância eletroquímica do sistema: Metal ou liga metálica / solução salina ou ácida. Diagramas de impedância eletroquímica do sistema: Metal ou liga metálica / solução salina ou ácida + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. Resultados esperados - Do Projeto Espera-se obter um eficiente inibidor de corrosão a partir de matriz natural de erva cidreira (Lippia alba (Mill.) N. E. Br.) e adquirir mais informações sobre a corrosão em metais puros e ligas importantes na área industrial em meio salino e em meio ácido. Desta forma, almeja-se contribuir com mais conhecimento sobre a corrosão desses materiais. - Benefícios a Sociedade Este projeto propõe-se em atender a uma demanda de estudo do combate à corrosão de metais de interesse industrial, usados em sistemas de extrema importância à sociedade e, corroborar para o aumento da inclusão de metodologias verdes. Referências Bibliográficas Gentil, V.; Corrosão, 3a.ed., LTC: Rio de Janeiro, 1996. ATTI-SERAFINI, L. et al. Variation in essential oil yield and composition of Lippia alba (Mill). N.E.Br grow in southern Brazil. Revista Brasileira de Plantas Medicinais, v.4, n.2, p.72-4, 2002. WOLYNEC, Stephan. Técnicas Eletroquímicas em Corrosão. São Paulo: Edusp, 2003. Viabilidade de Execução do Projeto Começamos a cumprir várias etapas em 2015/2016 e, ainda temos um longo percurso. Devido à dificuldade para financiar o projeto ainda estamos envolvidos com a implantação e estruturação de um laboratório de pesquisa na área de Materiais e Corrosão. Um passo muito importante foi dado ao conseguirmos adquirir o equipamento necessário para as medidas eletroquímicas propostas neste projeto e outros projetos futuros, o Potenciostato-Galvanostato com módulo de Impedância eletroquímica, que já está no nosso campus. Este equipamento foi adquirido com recursos do convênio criado entre a Petrobras e o IF Fluminense. Para sua instalação, necessitamos de dois eletrodos. Um processo de compra está sendo realizado com verba do campus Cabo Frio para adquirir esses eletrodos, para que não percamos a instalação e treinamento que a empresa que vendeu o Potenciostato nos fornecerá. Esta empresa deu o prazo até dezembro deste ano para terminar de cumprir o acordado em edital, ou seja, para dar o treinamento e fazer a instalação do equipamento. Outro equipamento importante adquirido pelo convênio criado entre a Petrobras e o IF Fluminense foi um No-break, de extrema necessidade, para estabilizar a tensão, já que trabalharemos com sinais de pequena grandeza. A extração do óleo essencial está sendo realizada com aparelho Clevenger, comprado com recursos próprios. Alguns reagentes e materiais foram adquiridos com verba do campus Cabo Frio. No entanto, são materiais de consumo, de reposição rápida, que está sendo realizada com recursos próprios. Relação entre Ensino, Pesquisa e Extensão Este projeto agrega conhecimentos da área de Química, Engenharia de Materiais, Engenharia Estrutural entre outras áreas, ou seja, trata-se de uma pesquisa que facilitará a criação de uma área de estudos de superfícies metálicas no nosso instituto. A Corrosão é uma das disciplinas do curso técnico de Química. Portanto, pesquisas nessa área, principalmente, com a colaboração de estudantes bolsistas e voluntários corroboram para o processo de ensino-aprendizagem. Os resultados positivos dessa pesquisa podem impactar substancialmente a sociedade, pois os danos causados pela Corrosão consomem parte dos recursos do país. CRONOGRAMA DE EXECUÇÃO DO PROJETO 2016/2017 Descrição das Atividades Meses Atividade 1º 2º 3º 4º 5º 6º 7º 8º 9º 10º 11º 12º 1. Compra de materiais x x x 2. Análise da composição química do extrato já obtido da erva cidreira por cromatografia líquida. x x 3. Análise da composição química do extrato por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas. x x 4.Análise de resultados de medidas de potencial de circuito aberto para o sistema ácido. x x 5. Análise de resultados de medidas de curvas de polarização para o sistema ácido. x x 6. Análise de resultados de medidas de potencial de circuito aberto para o sistema salino. x x 7. Análise de resultados de medidas de curvas de polarização para o sistema salino. x x 8. Análise de resultados de medidas de Impedância Eletroquímica para o sistema ácido. x x 9. Análise de resultados de medidas de Impedância Eletroquímica para o sistema salino. x x 10. Artigo Científico x x x 11. Participação em feiras e congressos x x x Observação: PLANO DE TRABALHO DO BOLSISTA 2016/2017 Modalidade da bolsa (PIBIC ou PIBITI ou Extensão Tecnológica): MESES (2016/2017) ATIVIDADES AGOSTO Revisão Bibliográfica SETEMBRO Extração de óleo vegetal para análise OUTUBRO Extração de óleo vegetal para análise NOVEMBRO Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Fe/HCl. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Fe/HCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Cu/HCl. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Cu/HCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Al/HCl Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Al/HCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. DEZEMBRO Curva de polarização do sistema: Fe/HCl. Curvas de polarização do sistema: Fe/HCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. JANEIRO Curva de polarização do sistema: Cu/HCl. Curvas de polarização do sistema: Cu/HCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. FEVEREIRO Curva de polarização do sistema: Al/HCl. Curvas de polarização do sistema: Al/HCl + extrato em concentração de acordo com resultados anteriores. Medidas de Impedância Eletroquímica em meio ácido. MARÇO Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Fe/NaCl. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Fe/ NaCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Cu/ NaCl. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Cu/ NaCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema: Al/ NaCl Medidas de Potencial de circuito aberto para o sistema:Al/ NaCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. ABRIL Curva de polarização do sistema: Fe/NaCl. Curvas de polarização do sistema: Fe/ NaCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. MAIO Curva de polarização do sistema: Cu/NaCl. Curvas de polarização do sistema: Cu/ NaCl + extrato em concentração escolhida de acordo com resultados anteriores. JUNHO Curva de polarização do sistema: Al/NaCl. Curvas de polarização do sistema: Al/NaCl + extrato em concentração de acordo com resultados anteriores. Medidas de Impedância Eletroquímica em meio salino. JULHO Participação em feiras e congressos Entrega do relatório Observação: OBS: Elaborar um plano de trabalho para cada bolsista solicitado.
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