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10/10/2013 1 Produção de Fertilizantes, Ácido Nítrico, Ácido Sulfúrico Aula 11 • N, participa da estrutura dos aminoácidos �proteínas • Compõe o DNA e RNA ADUBOS NITROGENADOS: – Orgânicos: Origem vegetal e animal – Minerais: Obtidos pelo processo de Haber-Bosch por meio da síntese industrial da amônia em condições de Temperatura e pressão elevadas. Composto chave para a produção de quase todos os compostos nitrogenados. • Macronutrientes: – C,H,O,N,P, S,K Alguns desses elementos estão fartamente disponíveis no meio ambientes e são diretamente assimiláveis pelas plantas (C, H, O) –Tem que ser aplicados em grande quantidades: N, P e K • Micronutrientes – Fe, Mn, Zn, Cl, Mo; Os fertilizantes são usados para: i) suplementar a disponibilidade natural do solo com a finalidade de satisfazer a demanda das culturas que apresentam um alto potencial de produtividade e levá-las a produções economicamente viáveis; ii) compensar a perda de nutrientes decorrentes da remoção de culturas, por lixiviação ou perda gasosa; iii) melhorar as condições adversas ou manter as boas condições do solo para produção das culturas. FERTILIZANTES BÁSICOS – Fontes de N: • Nitrato de amônio • Sulfato de Amônio • Ureia • Nitrato de Cálcio – Fontes de P: • Fosfato de Amônio • Bifosfato de cálcio Fontes de K: • Sulfato de potássio, • Cloreto de potássio 10/10/2013 2 Produção de Ácido Nítrico • Produto: HNO3 • Importância: maior parte do ácido nítrico produzido é usado para a produção de fertilizantes; • Os Nitro compostos também são usados para a produção de explosivos. • Matéria Prima: – NH3 (amônia) – Ar – Água – Catalisador: platina-ródio HNOHNO33 • Reações: – Oxidação da amônia: • T= 750-8000C • Catalisador: Platina – Oxidação do óxido nítrico: • T ambiente – Coluna de Absorção : – O NO é reoxidado com ar a NO2 Nitrato de amônio • Mais importante fertilizante nitrogenado devido: – à taxa elevada de nitrogênio (33%) – à simplicidade – ao baixo custo de fabricação – por combinar nitrogênio de ação rápida (do ânion nitrato) com nitrogênio de ação lenta (do cátion amônio) NHNH44NONO33 10/10/2013 3 • Uma de suas particularidades agronômicas é que detem, ao mesmo tempo, duas formas de fornecimento de nitrogênio ao solo, a nítrica (NO3 -) e a amoniacal (NH4 +). • Como a forma amoniacal tem carga elétrica positiva (+), pode se ligar aos colóides do solo, principalmente nas argilas, pois as mesmos têm cargas elétricas negativas. • O mesmo não ocorre com a forma nítrica que tem carga elétrica negativa (-), não sendo, portanto, absorvida pelas argilas, podendo sofrer o processo de perda chamado lixiviação ou percolação, que é transporte às camadas mais profundas dos solos, escapando assim da ação absorvedora das raízes das plantas • Empregado na fabricação de óxido nitroso, anestésico de amplo uso. • O nitrato de amônio muito puro, 99,5%, aquecido entre 200 e 260oC, decompõe-se liberando o óxido nitroso: NH4NO3 ����N2O + 2H2O Neutralização do ácido nítrico pelo amoníaco: HNO3(aq) + NH3(g) ���� NH4NO3(aq) ∆∆∆∆H = -20,6 kcal • Economiza calor e diminui o custo dos equipamentos pela reação do ácido nítrico pré- aquecido e do amoníaco num reator contínuo, em que o vapor é separado do nitrato de amônio fundido, que cai numa torre de pelotização ou é solidificado em escamas. 10/10/2013 4 NITRATO DE SÓDIO • Utilizado como fertilizante e como matéria-prima industrial (como exemplo, usado na produção de explosivos de mineração e na pólvora negra). • Até a expansão da produção de amônia sintética, o nitrato de sódio era obtido das minas do Chile, situadas no deserto, entre 1200 e 2700 m de altura, estendendo-se por 650 km, com largura de até 65 km. NaNONaNO33 • O Processo Guggenhein é baseado na reação de cloreto de sódio com ácido nítrico: 3NaCl + 4HNO3 ���� 3NaNO3 + Cl2 + NOCl + 2H2O ÁCIDO SULFÚRICO •Fabricação de Fertilizantes •Processamento de Minérios •Síntese Química •Processamento de Efluentes Químicos •Refino de Petróleo Objetivos do processo • Obter o máximo de conversão de SO2 visando a melhoria do rendimento e diminuição do teor de gases sulfurosos lançados à atmosfera; • Absorver o SO3 através de um processo eficiente, evitando o lançamento de H2SO4 na atmosfera, e; • Produzir a máxima quantidade de vapor d'água, em condições apropriadas para consumo interno e externo à unidade. 10/10/2013 5 • O enxofre ocorre no estado livre e em minérios na forma de piritas (FeS2) e esfarelitas (ZnS) e calcopiritas (CuFeS2) • Atualmente – Fonte de enxofre H2S � – constituinte do petróleo e gás natural, como H2S � S 2H2S + 3O2 � 2H2O + 2SO2 2SO2 + 2H2S –> 3S(l) + H2O ENXOFRE DE GASES COMBUSTÍVEIS • O processo de obtenção do ácido sulfúrico está baseado em 3 etapas: • MATÉRIA PRIMA: S, H20 e Ar 1ª etapa: Obtenção do dióxido de enxofre (SO2) – Combustão do enxofre na presença de ar + aquecimento S(s) + O2 � SO2(g) + calor ΔH = - 70,9 Kcal 2ª etapa: Conversão catalítica do dióxido de enxofre a trióxido de enxofre (SO3) + aquecimento � forma trióxido de enxofre. SO2 (g) + 1/2O2 (g) SO3(g) + calor ΔH = - 23,4 Kcal 3ª etapa: Absorção do trióxido de enxofre em água formando ácido sulfúrico. SO3(g) + H2O (l) � H2SO4 (l) 2ª etapa: Conversão catalítica do dióxido de enxofre a trióxido de enxofre (SO3) + aquecimento � forma trióxido de enxofre. SO2 (g) + 1/2O2 (g) SO3(g) + calor Conflito entre a conversão entre a conversão no equilíbrio que é favorável nas temperaturas mais baixas, e as velocidades, que são favoráveis nas temperaturas mais elevadas. Procedimento real: Os gases passam pelo catalisador a 410-430C� a temperatura aumenta adiabaticamente a medida que a reação avança. A velocidade da reação cresce com a elevação da temperatura, mas a taxa reduz quando o equilíbrio se aproxima. A reação praticamente cessa quando cerca e 60% - 70% do SO2 foram convertidos, numa temperatura de 600C. O gás antes de passar sobre o restante do catalisador, é resfriado num Trocador de calor, até que a temperatura dos gases não exceda 430C. Também é realizada a remoção do SO3(g)
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