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Cássio Alves Guilherme Nunes Lucas Cayres Rodrigo Ribeiro Thiago Martins 1 Introdução 2 Definição Segundo a Lei nº 11.097, de 13/1/2005: “ Biocombustível derivado de biomassa renovável para uso em motores a combustão interna com ignição por compressão ou, conforme regulamento, para a geração de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou totalmente combustíveis de origem fóssil.” 3 Quimicamente, tratam-se de ésteres metílicos e etílicos provenientes de ácidos graxos. Pode ser produzido de 3 maneiras: • Transesterificação (figura) • Esterificação • Craqueamento 4 Histórico do Biodiesel 1900 ̶ Rudolph Diesel apresentou um protótipo de motor na Exposição Universal de Paris, que foi acionado com óleo de amendoim 1937 ̶ G. Chavanne, cientista belga, patenteou o processo de transesterificação de óleos vegetais. 1973-74 ̶ 1ª Crise do Petróleo 1975 – Foi proposto o uso energético de óleos vegetais no Brasil originando o Pró-óleo – Plano de Produção de Óleos Vegetais para Fins Energéticos. 1979-80 – 2ª Crise do Petróleo 5 1980 – Criação do Pro-diesel pela PROERG, em uma iniciativa da Petrobrás e o Ministério da Aeronáutica. 1984 – Aborto da ideia do Pro-diesel no Brasil, por falta de interesse das autoridades energéticas. 1988 – Ressurgimento do Biodiesel, desta vez na Europa, simultaneamente, na Áustria e na Alemanha. 1992 – ECO-92 1997 – Protocolo de Kyoto 1998 – Retorno da ideia do Biodiesel no Brasil. 2002 – Instituiu-se o Programa Brasileiro de Desenvolvimento Tecnológico de Biodiesel - PROBIODIESEL. 6 A partir de 2005, com a Lei nº 11.097, ficaram-se estipulados prazos para que houvesse um percentual mínimo obrigatório de adição de biodiesel ao óleo diesel comercializado ao consumidor final. Segundo a figura abaixo. 7 Vantagens É energia renovável. O biodiesel é um ótimo lubrificante e pode aumentar a vida útil do motor. O biodiesel tem risco de explosão baixo. E conseguinte fácil transporte e fácil armazenamento. Baixa emissão de partículas de carvão e gases estufas durante sua combustão, que é completa devido a sua oxigenação. Para a utilização do diesel com até 5% de Biodiesel , não é necessária nenhuma adaptação em motores. O calor produzido por litro é quase igual ao do diesel. Os óleos vegetais usados na produção do biodiesel podem ser obtidos de qualquer oleaginosa. 8 Desvantagens Aumento de gases do tipo NOx Pode ser mais caro do que o diesel regular dependendo da área e da matéria-prima utilizada; Em baixas temperaturas viscosidade aumenta e pode haver formação de cristais Necessita de uma vasta área para a produção de matéria- prima. Produção de grandes volumes de glicerina que só poderão ter mercado a preços muito inferiores aos atuais, assim todo o mercado poderá ser afetado; 9 Reações de produção do biodiesel 10 • Transesterificação; • Esterificação; • Craqueamento. Transesterificação 11 • Método mais usado no Brasil; • Baixo custo; • Metanol ou Etanol? Transesterificação 12 Esterificação 13 • Subproduto: água; •Reação equimolar; • Catálise ácida. Esterificação 14 • Mecanismo de reação: Craqueamento 15 • Quebra de moléculas por aquecimento; • Produto com propriedades semelhantes às do diesel do petróleo. • Processo simples. Catalisadores 16 • Homogêneos; • Heterogêneos; • Enzimáticos. Catalisadores 17 a) Homogêneos alcalinos: • Relativamente baratos (soda 98%: R$2,00 por quilo; • Reação rápida comparada a catálise ácida; • Necessidade de remoção ao fim da reação; • Pode causar reações paralelas (saponificação). EX: Hidróxido de sódio (NaOH), hidróxido de potássio (KOH), metóxido de sódio etc Catalisadores 18 b) Homogêneos ácidos: • Baixas taxas de conversão; • Maior eficiência em altos teores de ácidos graxos. • Corrosão na indústria e nos transportes. EX: Ácido Sulfúrico, sulfônico e fosfórico. Catalisadores 19 c) Heterogêneos: • Maior facilidade na separação ao fim da reação; • Rendimento inferior à catálise homogênea; • Possibilidade de recuperação e reutilização; • Não favorece a saponificação e corrosão; • Processo contínuo. EX: Óxido de magnésio, carbonato de potássio. Catalisadores 20 d) Heterogêneos enzimáticos: • Facilidade de separação ao fim da reação; • Menor temperatura e velocidade de reação; • Possibilidade de recuperação e reutilização; • Não necessita neutralização e lavagem do biodiesel; • Alto custo. EX: Lipase. Catalisadores 21 e) Fluido supercrítico: • Alta taxa de conversão; • Facilidade na separação dos produtos; • Altas temperaturas (350 ºC) e pressões (45 MPa) EX: Metanol e etanol supercrítico. 1) Óleos Vegetais; 2) Gorduras Animais; 3) Óleos e Gorduras Residuais. Fontes de Matérias Primas • Qualquer óleo vegetal triglicerídeo; • Ex: Grão de amendoim, polpa do dendê, semente de girassol, baga da mamona, semente de linhaça. Gorduras Animais Óleos e gorduras animais com estruturas de triglicerídeos de ácidos graxos; As diferenças estão nos tipos e distribuições dos ácidos graxos combinados com o glicerol; Ex: Sebo bovino, óleos de peixes, óleo de mocotó, banha de porco. Óleos e gorduras residuais Óleos e gorduras residuais provêm de processamentos domésticos, comerciais e industriais, como a nata sobrenadante de esgotos municipais, rica em matéria graxa; Glicerina A cada 90m³ de biodiesel são produzidos 10m³ de glicerina. Em 2008, com a introdução do B2, a produção excedeu 80 mil toneladas/ano. A partir de 2013, com a introdução do B5, estima-se que a produção será em torno de 150 mil toneladas por ano 26 Aplicações da Glicerina As indústrias que mais utilizam a glicerina são as de cosméticos, saboarias e fármacos. Demanda de 30 mil Toneladas por ano. Produção por saponificação diminuiu. 27 Destino da Glicerina Construção Civil: Aplicada para o concreto deslizar na tubulação, acelerando os trabalhos e com praticidade. Nutrição animal: Serve como fonte energética para aves, substituindo os óleos de frango de soja, que são mais caros. 28 Destino da Glicerina Aditivo para gasolina – UFRJ Extração de petróleo em água profundas – UniAmérica Brasil Perfuração de Poços – UniAmérica Brasil Projetos para utilização nas industrias de tintas, têxtil e vernizes. 29 Fluxograma do Processo Processos de Produção do Biodiesel Processos de Produção do Biodiesel Etapas do processo industrial 1. Preparação da matéria-prima oleaginosa 2. Preparação do catalisador 3. Neutralização e secagem do óleo 4. Transesterificação do óleo 5. Recuperação do excesso de álcool 6. Lavagem do biodiesel 7. Secagem do biodiesel 8. Purificação da glicerina Preparação da Matéria Extração do óleo: 1. Secagem: Secadores Rotativos; 2. Cozimento: a T = 100 °C, utilizando vapor ou cozinhador; 3. Prensagem: separação da parte sólida (torta) parte líquida (óleo vegetal in natura); 4. Decantador: separação do óleo das impurezas e duração de até 3 dias; Decantadores Prensa acoplada a um cozinhador Secador rotativo ApresentadorNotas de apresentação http://www.sinueloagropecuaria.com.br/imagens/image/image112.jpg 5. Filtração: aquecimento pelo filtro-prensa 6. Degomagem: remoção de fosfolipídios e outras substâncias do óleo por hidratação e precipitação, seguida de agitação e separação por centrifugação Saída do óleo degomado. Filtro Apresentador Notas de apresentação http://www.biodieseladn.blogspot.com.br/ Processos de Produção do Biodiesel: Neutralização do óleo degomado e Lavagem Retirada de impurezas, corantes e proteínas por neutralização; Temperatura alta ; Saponificação dos ácidos graxos livres pela solução alcalina (soda caústica); Lavagem em seguida: para remoção de sabões residuais por água quente. Processos de Produção do Biodiesel: Secador Remoção da umidade do óleo sob vácuo: Se houver umidade formação de sabão por transesterificação básica; A alta temperatura e baixa pressão para evaporação da água; Bombeamento do óleo para o segundo reator. Preparação do catalisador Homogêneos solubilizados na mistura reacional; Ex: NaOH, KOH, H2SO4 mais utilizados!!! x Heterogêneos sólidos que não se solubilizam na mistura reacional; Ex: Lipase, Sais (Carbonato de potássio), Óxido de magnésio Processos de Produção do Biodiesel: Transesterificação do óleo Controle de temperatura, velocidade e tempo de agitação Óleo vegetal; Álcool de cadeia curta: etanol ou metanol; Catalisador: NaOH ou KOH (preparados em tanques de aço inox). Agitador mecânico: maior eficiência; Condensador acoplado: evita a recondensação do álcool evaporado. Reator de Transesterificação Reator de Transesterificação Pequena escala Processo descontínuo Maior controle operacional Maior possibilidade de acertos pós reacional Grande escala Processo contínuo Maior produção Necessidade de instrumentação e controle Tipos de reatores: BSTR CSTR FBR Processos de Produção do Biodiesel: Decantação e Recuperação do excesso de álcool O biodiesel e a glicerina são bombeados até decantadores para separação deles. Purificação de subprodutos para recuperação do excesso de álcool colocado na reação: Vasos com trocadores de calor acoplados a condensadores: Reciclo do excesso de álcool para a etapa de remoção da umidade por coluna de destilação Decantadores Trocadores de Calor Processos de Produção do Biodiesel: Lavagem do biodiesel Remoção de impurezas por processo de lavagem em agitadores: 1ª lavagem: água levemente ácida neutralização de impurezas (catalisador residual e sabão); 2ª lavagem: água pura. As lavagens reduzem o teor de sabão produzido como subproduto da reação de saponificação e resíduos de glicerina Processos de Produção do Biodiesel: Centrifugação e Secagem Centrifugação do biodiesel para separação da água; Novo bombeamento do biodiesel para o evaporador-condensador usado na separação do biodiesel com álcool; Esses processos desumidificam o biodiesel “lavado” que, em seguida, será filtrado finalizando o processo; Resultado: biodiesel purificado Tanques de armazenamento. Condensador evaporador Tanques Biodiesel e o mundo 44 Produtores 6º Holanda 7º Alemanha 8º Filipinas 9º Bélgica 10º Espanha Os dez maiores produtores de Óleos Vegetais para Biodiesel: 1º Malásia 2º Indonésia 3º Argentina 4º USA 5º Brasil 45 Produtores •Alemanha e EUA destacam-se no cenário mundial. •EUA: produção vinda principalmente do óleo de soja 46 FONTE: platerfome-biocarburants.ch Produtores 47 Principais produtores europeus: FONTE: platerfome-biocarburants.ch Produtores 48 FONTE: biodieselbr.com Principais países da UE e EUA produtores de biodiesel e suas principais características: Produtores 49 •França foi pioneira nos estudos de bidiesel e dominou a produção até meados de 2001; •Incentivos fiscais levaram a Alemanha ao “boom do diesel” entre 2003 e 2006; •Elevação do custo provocou queda do biodiesel e retomada do uso de combustíveis não renovaveis em 2006-2007; Matéria- prima 50 •Predominância de soja na América (EUA,Br,Ar); •Canola: Australia, Canadá, Japão; •Palma: Tailândia e Peru; •Óleo de cozinha: China e Japão •Sebo:México Biodiesel e o Brasil 51 Programas Programa Nacional de Produção e Uso do Biodiesel (PNDB) : criado para viabilizar a produção e comercialização de biodiesel no Brasil; Projetos B2 e B5: tornar o uso de biodiesel obrigatório como aditivo em combustíveis não renováveis; 52 Matéria-prima 53 Matéria- prima 54 Principais fontes de produção de Biodiesel no Brasil FONTE:ANP,jan 2012. Matéria-prima Soja representa 80% da produção nacional,porém não tem alta produtividade.Por que? 55 FONTE:Emprapa,2012. Custos Fatores que influenciam: Transporte: a ausência de manutenção nas rodovias nacionais encarecem o frete e consequentemente o produto final. Matéria-prima: alto custo de produção e extração destes óleos revela que a matéria-prima é responsável por setenta por cento do custo total do processo. Processo: por ser um processo relativamente novo, os rendimentos ainda são pequenos e dependendo da rota reacional requerida há uma elevação do custo para adequação dos produtos as normas do país. Impostos: taxas, impostos sobre o produto. São inexistentes para produções familiares e para produção específica de óleos de mamona ou palma. 56 Custos Biodiesel mais barato do Brasil é o provido da semente de algodão (Nordeste). Para produções com soja: Nordeste/Centro-oeste = 0,83reais/litro Norte = 0,85 reais/litro Outras fontes: Sudeste é viável para soja e amendoim, o Centro-Oeste para soja, o Nordeste apenas para mamona, e o Norte apenas para o dendê. Todos esses conseguiriam vender (com margem de lucro) por R$0,83. 57 Produção A produção nacional, tem capacidade para 19.397,95 m³/dia representando 65 plantas autorizadas para produção. Destas, apenas 61 possuem autorização para a comercialização o que significa uma produção completamente legalizada de 18.470,25 m³/dia. A região campeã na produção de biodiesel é a Centro-oeste, responsável por 64% da produção nacional. Brasil importa 10% do diesel que consome. Este, por seu uso em transportes de cargas e passageiros, é o combustível mais utilizado no País, 57,7% dos combustíveis líquidos, o que representa um consumo anual de 38,2 bilhões de litros. 58 Mercado nacional x mercado internacional Competitividade pelo mercado global; Aumento de normas de qualidade para o biodiesel; Elevação das taxas de exportação para produtos brasileiros. 59 Biodiesel Introdução Definição Número do slide 4 Histórico do Biodiesel Número do slide 6 Número do slide 7 Vantagens Desvantagens Reações de produção do biodiesel Transesterificação Transesterificação Esterificação Esterificação Craqueamento Catalisadores Catalisadores Catalisadores Catalisadores Catalisadores Catalisadores A Produção do Biodiesel Óleos vegetais Gorduras Animais Óleos e gorduras residuais Glicerina Aplicações da Glicerina Destino da Glicerina Destino da Glicerina Fluxograma do Processo� Processos de �Produção do Biodiesel Processos de Produção do Biodiesel Etapas do processo industrial Preparação da Matéria Número do slide 35 Processos de Produção do Biodiesel:� Neutralizaçãodo óleo degomado e Lavagem Processos de Produção do Biodiesel: �Secador Preparação do catalisador Processos de Produção do Biodiesel: �Transesterificação do óleo� Reator de Transesterificação Processos de Produção do Biodiesel: Decantação e Recuperação do excesso de álcool Processos de Produção do Biodiesel: Lavagem do biodiesel Processos de Produção do Biodiesel: Centrifugação e Secagem Biodiesel e o mundo Produtores Produtores Produtores Produtores Produtores Matéria- prima Biodiesel e o Brasil Programas Matéria-prima Matéria- prima Matéria-prima Custos Custos Produção ��Mercado nacional x mercado internacional
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