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Transição intra metálica (d-d) Orbitais d: maior energia: conjunto de orbitais e menor energia: orbitais t2 se for simetrico ele é gered se não for é anti gered életron sai da prosção t2g e vai pra prosição eg com absorção de um fóton. Quanto maior a diferença de energia no maior a energia do foton que vai ser absorvido menor o comprimento de onda. O que modula o comprimento de onda de máxima absorção? É o desdobramento de campo (que é sensível ao ligante) Já a intensidade do espectro (a absorbância) Absorbancia dependente de 3 fatores, quanto que a luz interage coma amostra 1- o espaço (caminho ótico) 2- concentração da amostra 3- absortividade molar, (probabilidade da transição eletronica, que leva absorção do foton) Transição ser provável ou não, depende das regras de seleção. Regra de seleçao é reseitada, alta probabilidade da transição ocorrer, oq eu significa alta absortividade o que significa um espectro intenso Se a regra nao for respeita, a probabilidade de ocorrer é baixa, gerando um espectro baixo. Regras de seleção 1- multiplicididade de spin: a multiplicidade de spin durante a transição não pode mudar, se tem-se um somatório de spin antes, depois da transição ele não pode mudar, se essa condição é respeitada, então a transição é permitida 2- simetria - são proibidas transições entre os orbitais entre níveis g e g de mesma simetria. (se não puder por simetria mas puder por multiplicidade d spin ela vai ser parcialmente permitida, oq gerara um espectro de baixa intensidade) Transições intra-ligantes : Compostos de coordenação com aneis aromaticos nos ligantes absorbancia devido as transições de orbital molecular deslocalizado, Exemplo: Permanganato tem cor, e forte, elenão perde nenhum orbital d, no entanto a cor advem de uma transferencia de carga, ligante paramental. Mn+7 a tendencia é diminuir o nox (tendencia aa se reduzir) quem oferece esses eletrons pra ele se reduzir são os ligantes. O eletron sai d um nível tipicamente pertencente ao ligante e vai pra um nivel eletronico tipicamente do metal. transferencia de carga metal-ligante, quando o metal tem tendencia a se oxidar. Banda de diferenças de cargas são mt intensas porque não tem proibição. desdorbamento de campo depende principalmente do ligante: ligante que desdobra pouco o campo: campo fraco a partir do d4 ate d7 energeticamente é mais favoravel promover o eletron pro eg do que emparelhar com outro é, e ter repulsão eletron-eletron, uma vez que o campo não desdobra muito, gerando configuração de alto spin. gera composto PARAMAGNETICO ligante que desdorba muito o campo: campo forte da d4 até d7 é melhor emparelhar, gerando configuração de baixo spin gera DIAMAGNETICO d7 até d10 é a mesma configuração de spin. Energi de Estabilização do Campo Cristalino EECC Como calcular? Configuração d1: 1x0,4Do = 0,4 de energia de establização Configuração d2: 2x0,4Do = 0,8 ... Configuração d4: 2 situaçãos 1) campo fraco : (3x0,4)-(1x0,6) = 1,2 Do 2) Campo forte: 4x0,4Do = 1,6 Do Campo forte sempre vai ter EECC maior que campo fraco, essa energia de estabilziação que faz com que a energia reticular de um composto ionico que tem metal de transição seja maior na bon harper q na born lander que só considera as energias via eletrostática. A de bon harper considera a eecc. falha na teoria: desdobramento campo forte e fraco advem das interações entre os ligantes e os metais, então ligantes q ja tem forte seria de campo forte e ligantes neutros seriam de campo fraco, mas é o contrario. a Teoria do campo cristalino, não cobre isso. O que diz sobre campo forte e fraco? é relacionado a ligação pi. Em alguns complexos o metal doam a densidade eletronica de volta para o logante atraves de uma liagção pi, chamada RETRO LIGAÇÃO. Não sao todos os ligantes que conseguem receber a ligação pi, só aqueles com orbitasi q tenha energia proxima o bastante do orbital do metal preenchido pra receber essa retro doação, quem tem essa possibilidade consegue estabilizar bem o composto, sendo um campo forte. O contrário estabiliza pouco sendo campo fraco. ou seja Campo que recebe bem a ligação pi campo forte o que naõ recebe a pi é campo fraco Complexo octaedrico vs tetraedrico os ligantes no tetraedrico não chegam atraves dos eixos, eles chegam entre os eixos, e não chegam diretamente na direção dos lóbolus, e ainda assim, são menos ligantes... no tetraedrico são 4, enquanto que no octaedrico são 6, sendo assim, o campo tetraedrico é 4/9 do octaédrico. então o campo tetraedrico SEMPRE VAI SER MAIS FRACO QUE O OCTAEDRICO! no Tetraedro tbm não tem o elemento de simetria centro de inversão. então não é gerad, logo não há como transgredir a regra de seleção por simetria, logo, os espcetros compostos tetraedricos são mais intensos que os compostos octaédricos. NOMENCLATURA? eto- ido [troca por o] ato-ito [permanece o sufixo] ligantes são escrito primeiro, o numero de oxidação é escrito no final do nome com parentese e numero romano com mais d um ligante: neutros são escritos depois - ordem alfabettica complexo anionico: colocar ato apois o nome do ion
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