Acidos e Bases - Organica 1

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Prof. Nunes
Ácidos e BasesÁcidos e Bases
Universidade Federal do Ceará
Centro de Ciências
Departamento de Química Orgânica e Inorgânica
Química Geral e Orgânica
DQOI - UFC
Ácidos e BasesÁcidos e Bases
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Prof. Dr. José Nunes da Silva Jr.
nunes.ufc@gmail.com
1
Atualizado em outubro/2016
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Ácidos e Bases Ácidos e Bases -- DefiniçõesDefinições
Somente no finalfinal dodo séculoséculo XIXXIX surgiram as primeirasprimeiras idéiasidéias bem
sucedidas que relacionavamrelacionavam estruturaestrutura químicaquímica comcom propriedadespropriedades ácidasácidas ee
básicasbásicas.
��1884 1884 -- ArrheniusArrhenius
��1923 1923 -- JohannesJohannes BronstedBronsted e Thomas e Thomas LowryLowry
��1923 1923 -- Lewis (Lewis (mais utilizada, pois abrange todos os tipos de reações mais utilizada, pois abrange todos os tipos de reações ácidoácido--basebase))
DQOI - UFC2
Svante August ArrheniusArrhenius
(1859–1927)
Johannes Nicolaus Bronsted
(1879–1947)
Thomas Martin LowryLowry
(1874–1936)
Gilbert Newton LewisLewis
(1875–1946)
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Definição Definição -- ArrheniusArrhenius
AutoAuto--ionização da ionização da água: água: H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
ÁcidoÁcido:: qualquer substância que quando dissolvida em água aumentaaumenta aa
concentraçãoconcentração dosdos íonsíons HH OO++.
DQOI - UFC3
Ácidos Bases
HHClO4 LiOHOH
HH2SO4 NaOHOH
HHI KOHOH
HHBr Ca(OHOH)2
HHCl Sr(OHOH)2
HHNO3 Ba(OHOH)2
concentraçãoconcentração dosdos íonsíons HH33OO
++.
BaseBase:: qualquer substância que quando dissolvida em água aumentaaumenta aa
concentraçãoconcentração dosdos íonsíons OHOH--.
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Definição Definição -- Bronsted-Lowry
ÁcidoÁcido:: espécie química que cedecede, ou doa, oo prótonpróton.
BaseBase:: espécie química que receberecebe, ou ganha, oo prótonpróton.
ácido base ácidobase
par conjugado
DQOI - UFC4
ácido base ácido
conjugado
base
conjugada
ácidobase ácido
conjugado
base
conjugada
par conjugado
par conjugado
par conjugado
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Definição Definição -- Bronsted-Lowry
A H2O atua como ácido na primeira reação e como base
na segunda.
Substâncias que podem atuar como ácido ou bases são
chamadas de substâncias anfipróticas.
DQOI - UFC5
ácido base ácido
conjugado
base
conjugada
ácidobase ácido
conjugado
base
conjugada
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Notação Notação –– Seta Curva
Todas as reações são realizadas por meio de um fluxofluxo dede densidadedensidade dede elétronselétrons
(o movimento dos elétrons).
� As reações ácido-base não são exceção.
� o fluxo de densidade de elétrons é ilustrado com setas curvas:
DQOI - UFC6
As setas mostram o mecanismomecanismo dede reaçãoreação, isto é,
� mostram como a reação ocorre em termos do movimento de
elétrons.
Note que o mecanismo de uma reação de transferência de prótons envolve
elétrons de uma base de desprotonando um ácido.
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Notação Notação –– Seta Curva
Outro exemplo:
Neste exemplo, hidróxido de (HO-) funciona como uma base para abstrair um
DQOI - UFC7
próton do ácido.
� Há duas setas curvas.
� O mecanismomecanismo dede transferênciatransferência dede prótonsprótons
�� sempresempre envolveenvolve pelopelo menosmenos duasduas setassetas curvascurvas.
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Notação Notação –– Seta Curva
Mecanismo multi-etapas:
DQOI - UFC8
Este mecanismo tem muitos passos, cada uma das quais é mostrada com setas
curvas.
� Note-se que o primeiro e último passos são simplesmente
transferências prótons.
� no primeiroprimeiro passopasso, H3O+ atua como um ácido, e
� no últimoúltimo passopasso, a água atua como uma base.
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Mostre o mecanismo para a seguinte reação ácido-base. Identifique o ácido e a
base conjugada.
Notação Notação –– Seta Curva - Exercícios
DQOI - UFC9
ácido base ácido
conjugado
base
conjugada
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Notação Notação –– Seta Curva - Exercícios
Para cada uma das seguintes reações ácido-base, desenhe o mecanismo e, em
seguida, identifique claramente o ácido, base, ácido conjugado, e base
conjugada:
DQOI - UFC10
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Acidez de Acidez de LowryLowry--BronstedBronsted
Existem duas formas de prever quando uma reação de transferência de prótons
vai ocorrer:
1) através de uma abordagem quantitativa
� comparando valores de pKa
2) por meio de uma abordagem qualitativa
DQOI - UFC11
2) por meio de uma abordagem qualitativa
� analisando as estruturas de os ácidos.
É essencial para dominar ambos os métodosdominar ambos os métodos. 
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Acidez de Acidez de LowryLowry--BronstedBronsted –– Abordagem Abordagem QuatitativaQuatitativa
Existem duas formas de prever quando uma reação de transferência de prótons
vai ocorrer:
1) através de uma abordagem quantitativa
� comparando valores de pKa
2) por meio de uma abordagem qualitativa
DQOI - UFC12
2) por meio de uma abordagem qualitativa
� analisando as estruturas de os ácidos.
É essencial para dominar ambos os métodosdominar ambos os métodos. 
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Constantes de AcidezConstantes de Acidez
Considere a seguinte reação ácido-base geral entre HA (ácido) e H2O (base).
A reação é dita ter atingido o equilíbrio
� quando já não há uma variação observável nas concentrações
de reagentes e produtos.
DQOI - UFC13
� No equilíbrio, a velocidade de reação direta é exatamente
equivalente à velocidade da reação inversa, o que é indicado
com duas setas apontando em sentidos opostos, como
mostrado acima.
� A posição de equilíbrio é descrita pelo termo Keq, que é definido
da seguinte forma:
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Constantes de AcidezConstantes de Acidez
É o produto das concentrações de equilíbrio dos produtos dividido pelo
produto das concentrações de equilíbrio dos reagentes.
DQOI - UFC14
Quando uma reação ácido-base ocorre em uma solução aquosa diluída,
� a concentração da água é relativamente constante (55.5M) e
� podem, portanto, ser removida da expressão.
� Isso nos dá uma nova contante, Ka:
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Constantes de AcidezConstantes de Acidez
Os valores de Ka são frequentemente
� números muito pequenos ou muito grandes.
DQOI - UFC15
Para lidar com isso, os químicos muitas vezes expressam valores de pKa
(em vez de valores de Ka) que é definido como:
KaKa grande ⇒ pKapKa pequeno ⇒ ácido forte ácido forte 
KaKa pequeno ⇒ pKapKa grande ⇒ ácido fracoácido fraco
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KaKa e e pKapKa –– Em cada par, quem é o mais ácido?Em cada par, quem é o mais ácido?
ácido
mais forte
base
mais fraca
ÁCIDO BASE CONJUGADA
DQOI - UFC16
ácido
mais fraco
base
mais forte
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ExercícioExercício
Identifique os dois prótons mais ácidos
em cada um dos seguintes fármacos.
ácido
mais forte
base
mais fraca
ÁCIDO BASE CONJUGADA
DQOI - UFC17
ácido
mais fraco
base
mais forte
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ExercícioExercício
Identifique o composto que gera uma
base mais forte.
ácido
mais forte
base
mais fraca
ÁCIDO BASE CONJUGADA
DQOI - UFC18
ácido
mais fraco
base
mais forte
gera
ácido + forte base + fraca
gera
ácido + fraco base + forte
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ExercícioExercício
Para cada par abaixo, identifique a base
mais forte.
ácido
mais forte
base
mais fraca
ÁCIDO BASE CONJUGADA
DQOI - UFC19
ácido
mais fraco
base
mais forte
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ExercícioExercício
O composto que se segue tem três átomos de nitrogênio.
base mais forte
base mais fraca
DQOI - UFC20
Cada um dos átomos de nitrogênio funciona como uma base (abstrai um
próton de um ácido).
Ranqueie estes três átomos de nitrogênio em ordemordem crescentecrescente dede forçaforça dada
basebase:Prof. Nunes
Usando Valores de Usando Valores de pKapKa
Usando a tabela de valores de pKa, também
podemos prever a posição de equilíbrio para
qualquer reação ácido-base.
� O equilíbrio vai favorecer a formação
de sempre do ácido mais fraco (pKa
maior).
ácido
mais forte
base
mais fraca
ÁCIDO BASE CONJUGADA
DQOI - UFC21
ácido
mais fraco
base
mais forte
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Usando Valores de Usando Valores de pKapKa
Usando a tabela de valores de pKa, também
podemos prever a posição de equilíbrio para
qualquer reação ácido-base.
� O equilíbrio vai favorecer a formação
de sempre do ácido mais fraco (pKa
maior).
ácido
mais forte
base
mais fraca
ÁCIDO BASE CONJUGADA
DQOI - UFC22
ácido
mais fraco
base
mais forte
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Usando Valores de Usando Valores de pKapKa
Usando a tabela de valores de pKa, prevejar a
posição de equilíbrio para as reações ácido-base
abaixo:
ácido
mais forte
base
mais fraca
ÁCIDO BASE CONJUGADA
DQOI - UFC23
ácido
mais fraco
base
mais forte
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Acidez de Acidez de LowryLowry--BronstedBronsted –– Abordagem QualitativaAbordagem Qualitativa
Nesta seção, vamos agora aprender a fazer comparações relativas de ácidos e
bases, analisando e comparando as estruturas químicas
� sem a utilização de valores de pKa.
Estabilidade da Base Conjugada
DQOI - UFC24
A fim de comparar os ácidos sem o uso de valores de pKa,
� devemos olhar para a basebase conjugadaconjugada de cada ácido.
base base 
conjugadaconjugada
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Acidez de Acidez de LowryLowry--BronstedBronsted –– Abordagem QualitativaAbordagem Qualitativa
Se A- é muito estável (base fraca), consequentemente,
� HA deve ser um ácido forte.
base base 
conjugadaconjugada
DQOI - UFC25
� HA deve ser um ácido forte.
Se A- é muito instável (base forte), consequentemente,
� HA deve ser um ácido fraco
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Acidez de Acidez de LowryLowry--BronstedBronsted –– Abordagem QualitativaAbordagem Qualitativa
O cloro é um átomo eletronegativo, e pode, por conseguinte, estabilizar uma
X
base base 
conjugadaconjugada
base base 
conjugadaconjugada
DQOI - UFC26
O cloro é um átomo eletronegativo, e pode, por conseguinte, estabilizar uma
carga negativa.
Quando butano éé desprotonadodesprotonado, uma carga negativa éé geradagerada sobresobre umum átomoátomo
dede carbonocarbono.
O carbono nãonão é um elemento muito eletronegativo e, geralmente,
� não é capaz de estabilizar uma carga negativa.
� Assim, podemos concluir que butano não é muito ácida.
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Acidez de Acidez de LowryLowry--BronstedBronsted –– Abordagem QualitativaAbordagem Qualitativa
Esta abordagem pode ser utilizada
� para comparar a acidez dos dois compostos, HA e HB.
Basta olhar para as suas bases conjugadas, A- e B-, e
� compará-las uma com a outra.
DQOI - UFC27
Ao determinarmos a base conjugada mais estável, identificaremos o ácido mais
forte.
comparar as bases
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
Uma comparação qualitativa de acidez requer
� uma comparação da estabilidade de cargas negativas.
Existem 44 fatoresfatores que afetam a estabilidade da base, e devem ser considerados:
1) qual é o átomo carrega a carga
DQOI - UFC28
1) qual é o átomo carrega a carga
2) ressonância,
3) efeito indutivo, e
4) orbitais.
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
1) Qual é o átomo carrega a carga:
O primeiro fator envolve a comparação dos átomos que carregam a carga
negativa em cada base conjugada.
butano butanol
DQOI - UFC29
A fim de avaliar a acidez relativa destes dois compostos, é preciso primeiro
desprotonar cada um dos estes compostos e obter as bases conjugadas:
Compare os átomos que carregam as cargas negativas:
C O
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
Para determinar qualqual destesdestes átomosátomos éé maismais estávelestável,
� temos de saber se estes elementos estão na mesma linha ou na
mesma coluna de a tabela periódica.
DQOI - UFC30
Quando dois átomos estão em mesma linha, a eletronegatividadeeletronegatividade é o efeito
dominante.
O oxigênio é mais eletronegativo do que o carbono, de modo oxigênio é mais
capaz de estabilizar a carga negativa.
Portanto, um próton no oxigênio (butanol) é mais ácido do que um próton em
carbono (butano).
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
A história é diferente quando se comparam dois átomos na mesma coluna da
tabela periódica.
Por exemplo, vamos comparar a acidez da água e ácido sulfídrico.
DQOI - UFC31
Por exemplo, vamos comparar a acidez da água e ácido sulfídrico.
A fim de avaliar a acidez relativa destes dois compostos, desprotonamos cada
um deles e comparamos as suas bases conjugadas:
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
Neste exemplo, nós estamos comparando O- e S-, que aparecem na mesma
coluna da tabela periódica. Em tal caso,
�� nãonão é eletronegatividade o efeito dominante.
DQOI - UFC32
�� nãonão é eletronegatividade o efeito dominante.
� Em vez disso, é o efeito dominante é o tamanho do átomo.
� O enxofre é maior do que o oxigênio e, portanto, pode
melhor estabilizar uma carga negativa, repartindo a carga
ao longo de um maior volume de espaço.
� O HS- é mais estável do que HO-, e por conseguinte, o H2S
é um ácido mais forte do que de H2O.
ta
m
a
n
h
o
a
u
m
e
n
ta
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ExercíciosExercícios
Compare os dois prótons que são mostrados no seguinte composto. Qual
deles é o mais ácido?
-H+
mais ácido
DQOI - UFC33
-H+ -H+
eletronegatividade 
é o fator
dominante 
Mais estável
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ExercíciosExercícios
Compare os dois prótons que são mostrados nos seguintes compostos. Qual
deles é o mais ácido em cada composto?
DQOI - UFC34
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
2) Ressonância
Para ilustrar o papel da ressonância na estabilidade da carga na base
conjugada, considere as estruturas abaixo.
mais ácido
DQOI - UFC35
DesprotonandoDesprotonando ambasambas:
carga localzada
carga deslocalzada
base conjugada
mais estável
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
Compare os dois prótons que são mostrados no seguinte composto. Qual deles
é o mais ácido?
-H+ -H+
mais ácido
DQOI - UFC36
-H
carga localizada
carga deslocalizada
base conjugada
mais estável
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EExercíciosxercícios
Em cada composto abaixo, dois prótons são destacados. Determine qual deles
é o mais ácido.
DQOI - UFC37
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
3) Indução
Os dois fatores que examinamos até agora não explicam a diferença de acidez
entre o ácido acético e o ácido tricloroacético:
mais ácido
DQOI - UFC38
Desprotonando ambos:
ácido acético ácido tricloroacético
efeito indutivo
retirador de elétrons
base conjugada
mais estável
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
Podemos verificar esta previsão, observando-se valores de pKa.
� Na verdade, podemos usar valores de pKa para verificar
� o efeito individual de cada Cl
DQOI - UFC39
Com cada Cl adicional, o composto torna-se mais ácido (pKa menor) devido ao
efeito indutivo retirador de elétrons� que estabiliza a carga negativa da base conjugada.
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
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ExercíciosExercícios
Compare os dois prótons que são mostrados no seguinte composto. Qual
deles é o mais ácido?
-H+ -H+
mais ácido
DQOI - UFC40
-H -H+
Efeito indutivo
retirador mais intenso
devido à proximidade dos 
átomos de flúor da carga
negativa da base conjugada
base conjugada
mais estável
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ExercíciosExercícios
Identifique o próton mais ácido em cada composto, justificando sua resposta.
DQOI - UFC41
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ExercíciosExercícios
Para cada par de compostos a seguir, identifique qual é o composto é mais
ácida e explique sua escolha:
DQOI - UFC42
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
4) Orbital
Os três fatores que examinamos até agora não explica a diferença de acidez
entre os dois prótons identificados na seguinte composto:
mais ácido
DQOI - UFC43
Desprotonando ambos: -H+ -H+
Carga negativa em um
Orbital sp2
menos eletronegativo
base conjugada
mais estável
Carga negative em um
Orbital sp
mais eletronegativo
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Estabilidade das Bases Estabilidade das Bases –– Fatores que a AfetamFatores que a Afetam
Identifique o próton mais ácido em cada um dos seguintes compostos::
DQOI - UFC44
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Ácidos e Bases Ácidos e Bases -- Lewis
A definição de Lewis de ácidos e bases é mais ampla que a definição de
Bronsted-Lowry.
De acordo com a definição de Lewis, acidez e basicidade são descritas em
termos de elétrons, ao invés de protons.
� Ácido de Lewis é definido como um aceptor de elétrons.
DQOI - UFC45
� Base de Lewis é definida como um doador de elétrons.
ácidobase
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Ácidos e Bases Ácidos e Bases -- Lewis
A definição de Lewis de ácidos e bases é mais ampla porque inclui reagents
que não podiam ser classificados como ácidos ou bases pleas teorias
precedentes.
ácidobase
DQOI - UFC46
De acordo com a definição de Brosnted-Lowry, BF3 não é considerado um
ácido porque ele não tem prótons e não pode server como doador de
protons.
Entretanto, de acordo com a teoria de Lewis, BF3 serve como um aceptor de
elétrons, e é, portanto, um ácido de Lewis.
Na interação anterior, a H2O é uma base de Lewis porque ela serve como um
doador de elétrons.
Prof. Nunes
Ácidos e Bases Ácidos e Bases -- Lewis
Identifique o ácido e a base de Lewis na seguinte reação.
DQOI - UFC47
ácido base
Prof. Nunes
Ácidos e Bases Ácidos e Bases -- Lewis
Em cada uma das seguintes reações, identifique o ácido e a base de Lewis.
DQOI - UFC48
Prof. Nunes
Ácidos e Bases Ácidos e Bases -- Lewis
Identifique o(s) composto(s) que pode(m) atuar como uma base de Lewis.
DQOI - UFC49
Prof. Nunes
Basicidade de Basicidade de Aminas
Uma das mais importantes propriedade de aminas é sua basicidade.
Aminas são, geralmente, bases mais fortes que álcoois ou éteres, e
� podem ser efetivamente protonadas mesmo por ácidos fracos.
DQOI - UFC50
Este exemplo ilustra como a basicidade de uma amina pode ser quantificada
medindo-se o pKa do correspondente íon amônio.
� O alto valor de pKa indica que a amina é fortemente básica.
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Basicidade de Basicidade de Aminas
alquilaminas alquilaminas
pKa do íon
amônio
pKa do íon
amônio
metilamina dimetilamina
DQOI - UFC51
etilamina
isopropilamina
cicloexilamina
dietilamina
trimetilamina
trietilamina
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Basicidade de Basicidade de Aminas
arilaminas arilaminas
pKa do íon
amônio
pKa do íon
amônio
anilina pirrol
DQOI - UFC52
N-metilanilina
N,N-metilanilina
piridina
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Basicidade de Basicidade de Aminas
Os valores de pKa dos íons amônio variam entre:
�alquilaminas: 10-11
�arilaminas: 4-5
Em outras palavras, arilaminas são menos básicas que alquilaminas.
� Isto pode ser entendido considerando-se a natureza deslocalizada do par
de elétrons de uma arilamina.
DQOI - UFC53
O par de elétrons ocupa um orbital p e é deslocalizado pelo sistema aromático.
� A estabilização promovida pela ressonância é perdida se o par de
elétrons livres é protonado, e como resultado o átomo de nitrogênio
de uma amina é menos básico que o átomo de nitrogênio de uma
alquilamina.
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Basicidade de Basicidade de Aminas
Se o anel aromático carregar um substituinte
� A basicidade do grupo amino depederá da identidade deste
substituinte
Grupos doadores de elétrons, tais como o metóxido,
DQOI - UFC54
� aumentam a basicidade de arilaminas.
Grupos retiradores de elétrons, tais como o grupo nitro,
� diminuem a basicidade de arilaminas.
Prof. Nunes
Basicidade de Basicidade de Aminas
Anilia p-substituída Íon amônio
a
u
m
e
n
t
a
A
c
id
e
z
DQOI - UFC55
b
a
s
i
c
i
d
a
d
e
a
u
m
e
n
t
a
A
c
id
e
z
d
im
in
u
i
Prof. Nunes
Basicidade de Basicidade de Aminas
Grupos retiradores de elérons, tais como o grupo nitro,
diminuem a basicidade de arilaminas.
DQOI - UFC56
� diminuem a basicidade de arilaminas.
Este efeito é atribuído ao fato que o par de elétrons na p-nitroanilina é
extensivamente deslocalizado.
mais estável
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Basicidade de Basicidade de Aminas
Amidas também representam um caso extremo de deslocalização de par de
elétrons livre.
De fato, o átomo de nitrogênio exibe muito pouca densidade eletrônica.
DQOI - UFC57
Por esta razão, as amidas
� não atuam como bases, e
� são nucleófilos muito pobres.
Prof. Nunes
ExercíciosExercícios
Para cada um dos seguintes pares de compostos, identifique qual é a base
mais forte.
DQOI - UFC58
Prof. Nunes
ExercíciosExercícios
Ranqueie os seguintes compostos em ordem crescente de basicidade.
DQOI - UFC59
Prof. Nunes
Podemos aumentaraumentar aa basicidadebasicidade dede umum nitrogênionitrogênio aumentandoaumentando suasua densidadedensidade
eletrônica,eletrônica,
� ligando um grupogrupo doadordoador dede elétronselétrons (grupo alquila, por exemplo)
a ele.
Analisemos alguns dados:
BasicidadeBasicidade de de AlquilaminasAlquilaminas
DQOI - UFC60
Analisemos alguns dados:
Prof. Nunes
é
BasicidadeBasicidade de de AlquilaminasAlquilaminas
DQOI - UFC61
� Todas as aminasaminas são maismais básicasbásicas do que a amônia.
pKaHmaior � ácido conjugado mais fraco � Base mais forte
� Todas as aminasaminas 22asas são maismais básicasbásicas do que as aminasaminas 11asas .
� Maioria das aminasaminas 33asas são menosmenos básicasbásicas do que as aminasaminas 11asas.
Basicidade: amônia < aminas 3as < aminas 1as < aminas 2as
Prof. Nunes
A basicidade observada resulta de uma combinação de dois efeitos:
1) o aumento da disponibilidade do par de elétrons livres e a
estabilização da carga resultante positiva, o que aumenta com a
substituição sucessiva de átomos de hidrogênio por grupos
alquila.
Basicidade: amônia < aminas 3as < aminas 1as < aminas 2as
BasicidadeBasicidade de de AlquilaminasAlquilaminas
DQOI - UFC62
2) a estabilização devido à solvatação, uma parte importante parte da
qual é devido à formação de ligação de hidrogênio, e este efeito
diminui com o aumento do número de grupos alquila.
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquilamaior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
maior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solventemaior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solvente
Prof. Nunes
Basicidade: amônia < aminas 3as < aminas 1as <aminas 2as
é
BasicidadeBasicidade de de AlquilaminasAlquilaminas
DQOI - UFC63
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquilamaior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
maior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solventemaior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solvente
Prof. Nunes
AmôniaAmônia x x AminasAminas 11asas
Basicidade: amônia < aminas 1as
é
DQOI - UFC64
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquilamaior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
maior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solventemaior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solvente
pKaHmaior � ácido conjugado mais fraco � Base mais forte
Prof. Nunes
AminasAminas 11asas x x AminasAminas 22asas
Basicidade: aminas 1as < aminas 2as
DQOI - UFC65
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquilamaior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
maior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solventemaior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solvente
pKaHmaior � ácido conjugado mais fraco � Base mais forte
Prof. Nunes
AminasAminas 11asas x x AminasAminas 33asas
Basicidade: aminas 3as < aminas 1as
DQOI - UFC66
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquilamaior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
maior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solventemaior estabilização da carga positiva pela ligação de hidrogênio com o solvente
pKaHmaior � ácido conjugado mais fraco � Base mais forte
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ExercícioExercício
A ordemordem dede basicidadebasicidade para determinadas butilaminasbutilaminas emem clorobenzenoclorobenzeno é a
seguinte:
Todavia, emem águaágua a ordem é diferente:
NH2Bu N
Bu
Bu
H N
BuBu
Bu
DQOI - UFC67
JustifiqueJustifique estaesta diferençadiferença dede basicidadebasicidade nosnos diferentesdiferentes solventessolventes..
NH2Bu N
Bu
Bu
HN
BuBu
Bu
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BasicidadeBasicidade de de CompostosCompostos NitrogenadosNitrogenados
Efeitos que diminuem a densidade eletrônica no nitrogênio.
O par de elétrons no nitrogênio será menos disponível para protonação, e a
amina menos básico, se:
� o átomo de nitrogênio estiver ligado a um grupo elétron retirador.
DQOI - UFC68
pKaHmaior � ácido conjugado mais fraco � Base mais forte
Prof. Nunes
BasicidadeBasicidade de de CompostosCompostos NitrogenadosNitrogenados
Efeitos que diminuem a densidade eletrônica no nitrogênio.
O par de elétrons no nitrogênio será menos disponível para protonação, e a
amina menos básico, se:
� o par de elétrons livres está em um orbital hibridizado sp ou sp2.
DQOI - UFC69
pKpKaHaHmenor menor �� áciácidodo conjugado mais forte conjugado mais forte �� Base mais fracaBase mais fraca
par de elétrons livres em orbital sp3 par de elétrons livres em orbital sp2 par de elétrons livres em orbital sp3 par de elétrons livres em orbital sp
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BasicidadeBasicidade de de CompostosCompostos NitrogenadosNitrogenados
� o par de elétrons livres está envolvido na manutenção da aromaticidade da
molécula.
piridina cátion
piridínio
imidazolina imidazol Cátion
imidazólio
DQOI - UFC70
pKaHmenor � ácido conjugado mais forte � Base mais fraca
Este par de elétrons 
está em um orbital p, 
contribuindo para os 
6 elétrons π no anel 
aromático.
pirrol
aromaticidade do pirrol
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ExercíciosExercícios
1) Desenhe as bases cojugada dos seguintes ácidos.
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ExercíciosExercícios
2) Desenhe os ácido cojugados das seguintes bases.
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ExercíciosExercícios
3) Em cada reação, identifique o ácido e a base de Lewis.
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ExercíciosExercícios
4) Qual reação ocorre quando água é adicionada a uma mistura de
NaNH2/NH3?
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ExercíciosExercícios
5) O etanol seria um solvente adequado para promover a seguinte reação?
Explique sua resposta.
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ExercíciosExercícios
6) Escreva a equação de transferência de próton entre os compostos abaixo e
a água.
DQOI - UFC76
(e) (f) (g) (h)
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ExercíciosExercícios
7) Identifique o íon mais estável em cada par.
DQOI - UFC77
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ExercíciosExercícios
8) Selecione o composto mais ácido em cada conjunto.
DQOI - UFC78
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ExercíciosExercícios
9) Selecione o composto mais ácido em cada conjunto.
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ExercíciosExercícios
10) Para cada reação abaixo, desenhe a seta mostrando a transferência
DQOI - UFC80
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ExercíciosExercícios
11) Ordene, em ordem crescente de basicidade, os compostos abaixo:
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ExercíciosExercícios
12) Qual dos seguintes compostos é mais ácido. Explique sua resposta.
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ExercíciosExercícios
13) a) Identifique os dois prótons mais ácidos.
b) Identifique qual dos dois é o mais ácido. Explique sua resposta.
DQOI - UFC83