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Ácidos e Bases de Lewis Profa Giovana Gioppo Nunes 1. Conceito de Arrhenius “Substâncias ácidas são aquelas que em solução aquosa dissociam-se em íons hidrogênios” “Substâncias básicas são aquelas que em solução aquosa dissociam-se em íons hidroxilas” Svante Arrhenius 1884 “Ácido é definido como um doador de próton e base como um receptor de próton”. 2. Conceito de Brønsted-Lowry 3. Conceito de Lewis G. N. Lewis, 1916 “Base é definida como um doador de par de elétrons e ácido como um receptor de par de elétrons”. Usanovich Lewis Bronstead Arrhenius Bases de Lewis • Todos os anions (Cl-, HS-); • Moléculas que possuem um par de elétrons não compartilhado (H2O, NH3); • Os alquenos e alquinos. Ácidos de Lewis • Todos os cátions (Ag+, NO2+); • Compostos deficientes em eletrons (BF3); • Compostos que podem expandir o octeto (AlF3); • Moléculas em que o átomo central apresenta; ligações múltiplas (SO3, CO2, RCOOH); Ácido: orbital de menor energía disponível (LUMO) Base: orbital completo de maior energía (HOMO) Exemplos: Formação de complexos: interação pi Ag+ + C6H6→ [C6H6Ag]+ Efeitos que afetam a força da ligação Ac/B 1. Efeito estéreo 2. Efeito indutivo 3. Retrodoação Reações de adição Reações de substituição Reações de metátese Podemos fazer Podemos fazer previsões sobre a previsões sobre a acidez e a reatividade?acidez e a reatividade? Ácidos e bases duros Ácidos e bases macios Classificação de Pearson •Tendem a ser pequenos e não são facilmente polarizados. •Tendem a ser grandes e são mais facilmente polarizados. Bases duras preferem complexar ácidos duros e bases moles preferem complexar ácidos moles, sob condições semelhantes de força ácido-base. Força dos ácidos e bases de Lewis • Cátions metálicos duros aparecem como óxidos ou aluminosilicatos TiO2(rutila), Fe3O4 (magnetita) • Cátions metálicos macios aparecem como sulfetos ou arsenatos HgS (cinabrio), Ag2S (argentita) • Cobre é intermediário: importancia biológica Ocorrência na natureza Tendências nos grupos: Elementos do grupo principal As moléculas planares BX3 têm octetos incompletos e um orbital p vazio perpendicular ao plano. Haletos de alumínio (Al2Cl6) Alquilação de Friedel-Crafts (anexação de um grupo R ao anel aromático) Caráter anfótero do Al(OH)3 Al(OH)Al(OH)33(s) + 3 H(s) + 3 H++ ----> Al> Al3+3+ + 3 H+ 3 H22OO Al(OH)Al(OH)33 atuaatua comocomo umauma base de base de BrBrøønstednsted.. Al(OH)Al(OH)33(s) + OH(s) + OH-- ----> Al(OH)> Al(OH)44-- Al(OH)Al(OH)33 atuaatua comocomo um um acidoacido de Lewis.de Lewis. Não se comporta nem como ácido nem como base de Lewis SnCl2: pode ser ácido ou base de Lewis Ácido Base Podem ser ÁCIDOS ou BASES Superácido: mistura que pode protonar quase todos os compostos orgânicos: Ácido fluorosulfônico duplamente protonado atua como ácido de Bronsted muito forte SO2 pode atuar como ácido ou base de Lewis Ácido de Lewis forte e uma base de Lewis muito fraca. SO3 • ÁCIDOS - possuem orbital anti-ligante vazio de baixa energia (Br2 e I2).....14 e- Podem ser ÁCIDOS ou BASES X2 tem um orbital 2σσσσu (ou 4 σσσσ) vazio, que pode aceitar um par de elétrons complexo com estequiometria 1:1 Estrutura de (CH3)2COBr2
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