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FÍSICO –QUÍMICA I Prof. João Rogério Miraldo Físico –Química: definição • É o ramo da química que: • Estabelece princípios físicos na química, com a utilização de ferramentas matemáticas; • Fornece sustentação teórica para desenvolvimento de técnicas de investigação – espectroscopia; • Permite o entendimento da estrutura eletrônica das moléculas; • Estabelece relação entre as observações macroscópicas e explicações submicroscópicas das reações químicas; • Estrutura-se em dois pilares da Física Moderna: • Termodinâmica; • Mecânica Quântica. A importância das grandezas e unidades Grandeza: refere-se ao universo físico; Medida: comparação (quase sempre) arbitrária da magnitude da grandeza com uma unidade de medida; Restringiu-se o número de grandezas com o Sistema Internacional de Unidades – SI; Unidade de medida é uma quantidade padrão arbitrária dessa grandeza, expressando suas diferentes magnitudes e de outras grandezas de mesmo tipo. Definida a unidade, esta multiplica um valor numérico que determina a magnitude de uma grandeza. Exemplo: definido o quilograma como unidade de medida da grandeza massa, dizer que um corpo tem 78 kg, indica que ele tem uma massa 78 vezes maior que o padrão estabelecido: m = 78 kg. Grandeza = valor numérico x unidade Grandezas físicas, unidades e símbolos. Grandezas físicas, unidades e símbolos. Grandezas físicas, unidades e símbolos. Fase de agregação x estado físico • Fase de agregação = termodinamicamente, fase é a porção de matéria que tem característica física uniforme e é homogênea no que se refere à composição química, ou seja, está separada de outras fases de maneira distinta. Quimicamente, identificam-se as fases sólida, líquida e gasosa (BALL, 2005). • Estado = condição determinada por variáveis; a substância depende das variáveis de estado do sistema (p, V, T e n) (BALL, 2005). • Exemplo: 1L de água a 10 °C e 1 L de água a 90 °C (estados diferentes, mesma fase de agregação). Fases de agregação - características Sólido Líquido Gás Forma Definida Indefinida Indefinida Volume Definido Definido Indefinido Movimento Muito restrito Restrito Irrestrito Liberdade Pequeníssima Média Elevada Interações Intensas Relativas Inexistentes (idealmente) Propriedades físicas, químicas, intensivas e extensivas • Propriedade física: medida efetuada sem comprometer a identidade da substância (massa, volume, densidade); • Propriedade química: comportamento de reação química (mudança de substância) frente a outra espécie (hidrogênio frente ao oxigênio) ou agente físico – luz, eletricidade, calor, etc. • Propriedade intensiva: independe do tamanho da amostra (temperatura); • Propriedade extensiva: depende do tamanho da amostra (massa e volume); • Substâncias são diferenciadas por suas propriedades intensivas: densidade, ponto de fusão, ponto de ebulição (constantes físicas) e pelo seu comportamento químico. Massa e volume • Massa: medida da quantidade de matéria de uma amostra ou de sua inércia; • 2 kg de ferro (Fe) contém o dobro da quantidade de matéria que 1kg de ferro ou de 1 kg qualquer outra coisa; • Unidade (S. I.) = kg (quilograma) • Massa de um bloco da liga Ir-Pt (França). • Volume: • Quantidade de espaço que uma determinada amostra ocupa. • Por exemplo: se ocupa 10 cm³, seu volume é 10 cm³. • Unidade (S. I.) : metro cúbico – m³ (múltiplos e submúltiplos). Pressão 𝒑 = 𝑭 𝑨 ; 𝒑𝑩 > 𝒑𝑨 Pressão atmosférica: menor à maiores altitudes (varia com o tempo e altitude); Pressão hidrostática: 10 m (coluna de água) = 1atm; 1000 m de profundidade: 100 kg cm–2. Unidade (SI) = pascal → 1Pa = 1 kg m–1 s–2 ≡ 1 N m–2 Nível do mar ≈ 105 Pa = 100 kPa; 1 bar = 105 Pa; 1 atm = 101,325 kPa = 1,01325 bar (torricelli): 760 Torr = 1 atm; 1 Torr = 133,32 Pa. Pressão atmosférica (nível do mar = 1 kg cm–2 ) Equivale a uma carga de mais de 600 toneladas sobre um telhado de 60 m2. Mas o telhado não desaba? Porque a pressão do ar em qualquer ponto é a mesma em todas as direções: para baixo, para cima, para baixo e para os lados. Portanto, a pressão do ar por baixo do telhado contrabalança a pressão sobre o telhado. Refrigerante: canudo. Torricelli – 1643 – Mediu o efeito da atmosfera sobre uma coluna de mercúrio – barômetro. – Nível do mar: 760 mmHg = pressão externa capaz de equilibrar a pressão exercida pela coluna de Hg. – Varia com a altitude maior altitude, menor coluna = menor pressão. Pressão atmosférica Pressão hidrostática - cálculo Barômetro de Torricelli V = h x A m = 𝜌 x h x A p = 𝜌 x h x A x g (÷A) p = 𝜌 x h x g Admitindo: h = 760 mm = 0,76 m g = 9,81 m s–2 𝜌 = 13,6 g cm–3, ou 13,6 x 103 kg m–3, teremos: p = 1,01 x 105 kg m–1 s–2,ou p = 101 kPa Manômetro É um calibrador de pressão Usado para medir a pressão de um gás dentro de um recipiente Consiste num tubo “U” contendo um líquido (pode ser água) Uma extremidade conectada ao recipiente e a outra pode ser selada ou aberta para a atmosfera. •A diferença de altura, h entre as colunas do manômetro é: • diretamente proporcional à pressão da amostra no manômetro fechado, e; • diretamente proporcional à diferença de pressão entre a amostra e a atmosfera, no aberto. • Qual é a pressão hidrostática de uma coluna de água de 10 cm de altura, densidade 1,00 g cm–3, admitindo um manômetro aberto com p atm. = 100,021 kPa? Adote g = 9,81 m s –2. p = 𝜌 x h x g p = 1 x 10³ kg m–3 x 0,1 m x 9,81 m s–2 p = 9,81 x 102 kg m–1 s–2 ou, p = 0,981 kPa, se a p(atm) = 100,021 kPa, tem-se: p(amostra) = p(atm) – p(hidrostática) p(amostra) = 100,021 – 0,981 p(amostra) = 99,040 kPa; então a coluna de água é mais alta no lado ligado ao aparelho: pressão mais baixa no aparelho que fora. Cálculo –Manômetro • Temperatura, T: • Senso comum: quente e frio; • Cientificamente: medida da energia cinética média das moléculas estado de agitação das partículas; • Noção pelo calor: fluxo de energia de um corpo de maior temperatura para outro de menor temperatura; • Calor: energia em trânsito, manifesta-se na diferença de temperatura (incoerência); • Equilíbrio térmico: • Não há fluxo líquido de energia, ou; • A propriedade temperatura nos corpos não mudam porque são iguais. Temperatura • Escalas (nome/símbolo): • Celsius (ºC): relação com pontos de fusão e ebulição da água; • kelvin (K): “O kelvin, unidade de temperatura termodinâmica, é a fração 1/273,16 da temperatura termodinâmica no ponto tríplice da água.” (Inmetro, 2006). • Representações: • T = temperatura em kelvin • 𝛩 = temperatura em grau Celsius (°C) • Relação: T (em kelvin) = 𝛩 (em graus Celsius) + 273,15 • T/K = Θ/ °C + 273,15 (adimensional) Temperatura - unidades • Ostwald – abreviatura de molécula-grama (restrito). Conceito empírico: associado a muitos fenômenos físico-químicos. • Guggenheim – quantidade de substância (amount of substance). • Mol é quantidade de substância de um sistema que contém o mesmo número de moléculas (ou átomos ou radicais ou íons ou elétrons dependendo do caso) quantos são os átomos em 12g de 12C.” • Aderindo à proposta da IUPPA, da IUPAC e da ISO, o CIPM deu em 1967, e confirmou em 1969, a seguinte definição do mol, que foi finalmente adotada pela 14ª CGPM (1971 — Resolução 3): • 1º) O mol é a quantidade de matéria de um sistema contendo tantas entidades elementares quantos átomos existem em 0,012 quilograma de carbono 12. • 2º) Quando se utiliza o mol, as entidades elementares devem ser especificadas, podendo ser átomos, moléculas, íons, elétrons, assim como outras partículas, ou agrupamentos especificados em tais partículas. • Unidades: • nome: mol; símbolo:mol; plural: mols (moles em Portugal) • Obs: unidade dalton, Da, tem aplicações biofísicas. • 1 Da = 1 g mol–1 Macromolécula de massa molar 1,2 x 104 g mol–1 = 1,2 x 104 Da ou 12 kDa (1 kDa = 1kg mol–1) Quantidade de matéria –mol • m ∝ V • m = 𝝆 x V (massa específica, 𝜌, é a constante de proporcionalidade em massa, m e volume, v). • m ∝ n • m = 𝑴 x n (massa molar, M, é a constante de proporcionalidade em massa, m e quantidade de matéria, n). • V ∝ n • V= Vm x n (volume molar, Vm, é a constante de proporcionalidade em massa, m e quantidade de matéria, n). • N ∝ n • N = 𝐍A x n (constante de Avogadro, NA, é a constante de proporcionalidade em número de entidades elementares, N e quantidade de matéria, n). Relação entre mol e outras grandezas • Condições Padrão de Temperatura e Pressão (CPTP) admitem os valores de 273,15 K para a temperatura padrão e 100 000 Pa (1 bar) para a pressão padrão; • Condições Normais de Temperatura e Pressão (CNTP), cabem os valores de temperatura igual a 273,15 K e pressão de 101 325 Pa (1 atm). • Sugere-se ainda, conforme já recomendado pelo Green Book da IUPAC (Mills et al., 1993), que o valor da pressão seja sempre especificado, evitando-se assim novas confusões. (QNEsc, 2007). Condições - padrão
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