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. MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DA AMAZÔNIA INSTITUTO SÓCIO-AMBIENTAL E DE RECURSOS HÍDRICOS DISCIPLINA: QUÍMICA PROFESSORA: RUTH GRANHEN TAVARES ASSUNTO: HIDRÓLISE SALINA 1. OBJETIVOS Conceituar hidrólise salina. Classificar os tipos de sais de acordo com a origem. Analisar o comportamento de cada tipo de sal em solução aquosa, identificando se este sofre hidrólise, ou não, e explicando o pH que essas soluções irão apresentar. Dada uma série de soluções salinas, na mesma concentração, relacioná-las em ordem crescente ou decrescente de valor de pH. 2. INTRODUÇÃO A água pura, sendo um eletrólito muito fraco, apresenta ionização parcial, liberando íons hidrogênio (H+) e hidroxila (OH-), os quais ficam em equilíbrio com a molécula: H2O H + + OH- (1) Quando um sal é dissolvido na água, o mesmo pode provocar, ou não, alteração nesse equilíbrio de ionização. A alteração só é provocada se houver reação entre íons do sal com íons da água. Neste caso, diz-se que o sal “sofreu hidrólise”. Em caso contrário, não havendo reação, o equilíbrio de ionização da água não é alterado, e o sal “não sofreu hidrólise”. 3. TIPOS DE SAIS Os sais (em sua grande maioria) são eletrólitos fortes que se originam de uma reação entre um ácido e uma base. Considerando que tanto os ácidos quanto as bases são eletrólitos que podem ser fortes ou fracos, podemos ter quatro tipos de sais, de acordo com sua origem, que são: 1º tipo: sais derivados de ácidos fortes com bases fortes. Ex.: cloreto de sódio (NaCl). 2º tipo: sais derivados de ácidos fortes com bases fracas. Ex.: cloreto de amônio (NH4Cl) 3º tipo: sais derivados de ácidos fracos com bases fortes. Ex.: acetato de sódio (CH3COONa) 4º tipo: sais derivados de ácidos fracos com bases fracas. Ex.: acetato de amônio (CH3COONH4) Analisaremos, a seguir, o comportamento de cada tipo de sal em solução aquosa. 4. SAL DERIVADO DE ÁCIDO FORTE COM BASE FORTE. Ex. NaCl O cloreto de sódio, em solução, ioniza completamente. NaCl Na+ + Cl- Que comportamento esses íons irão apresentar quando em contato com a água? Os íons Cl-, negativos, terão tendência de combinação com os íons positivos, H+, da água, formando ácido forte (HCl), que ficará totalmente ionizado em solução. Os íons Na+, positivos, terão tendência de combinação com os íons negativos, OH-, da água, formando base forte (NaOH), que ficará completamente ionizada em solução: Na+ + Cl- + H2O H + + Cl- + Na+ + OH- Considerando que a equação de uma reação química deve representar as espécies que sofrem transformação química, os íons Na+ e Cl- podem ser eliminados da equação acima, pois não sofreram qualquer transformação: são iguais como reagentes e produtos. Desse modo, ao dissolver NaCl em água, a reação obtida é representada pela equação: H2O H + + OH- (2) HIDRÓLISE SALINA É, PORTANTO, A REAÇÃO DE ÍONS DE UM SAL COM ÍONS DA ÁGUA, PROVOCANDO ALTERAÇÃO NO EQUILÍBRIO DE IONIZAÇÃO DA ÁGUA. . Disciplina: QUÍMICA / ISARH / UFRA 2 Assunto: Hidrólise Salina Prof. RUTH GRANHEN TAVARES Sobre o fenômeno de hidrólise, o que pode ser concluído a respeito desse sal? Que NÃO SOFRE HIDRÓLISE, pois não houve qualquer alteração no equilíbrio de ionização da água (comparar equação 1 com a 2), tendo em vista que, de fato, não houve reação entre os íons do sal e os íons da água (e tal conclusão é válida não apenas para o NaCl, como, também, para todo e qualquer sal derivado de ácido forte com base forte). Que valores de pH irão apresentar as soluções desse tipo de sal? Iguais a 7, pois [H+] = [OH-], tendo em vista que a única fonte desses íons é a água, que libera quantidades iguais desses íons. Os valores de pH dessas soluções irão variar, com a variação da concentração do sal? Não. O pH é constante, pois, independentemente da concentração do sal, o único equilíbrio existente será o de ionização da água. 5. SAL DERIVADO DE ÁCIDO FORTE COM BASE FRACA. Ex. NH4Cl O cloreto de amônio, em solução, ioniza completamente: NH4Cl NH4 + + Cl- Que comportamento esses íons irão apresentar quando em contato com a água? Os íons Cl-, negativos, terão tendência de combinação com os íons positivos, H+, da água, formando ácido forte (HCl), que ficará totalmente ionizado em solução. Os íons NH4 +, positivos, terão tendência de combinação com os íons negativos, OH-, da água, formando base fraca (NH4OH), que ficará, predominantemente, na forma não ionizada, ou seja, apenas uma pequena fração estará ionizada: NH4 + + Cl- + H2O H + + Cl- + NH4OH Após a eliminação dos íons Cl-, que não sofreram qualquer transformação, pode ser constatado que a reação obtida com a dissolução de NH4Cl em água é a seguinte: NH4 + + H2O H + + NH4OH (3) NH4 + + OH- Sobre o fenômeno de hidrólise, o que pode ser concluído a respeito desse sal? Que SOFRE HIDRÓLISE, pois houve alteração no equilíbrio de ionização da água, (comparar a equação 3 com a 1). Isto se deve ao fato de que houve reação entre os íons NH4 + do sal e os íons OH- da água (e tal conclusão é válida não apenas para o NH4Cl, como, também, para todo e qualquer sal derivado de ácido forte com base fraca). Que valores de pH irão apresentar as soluções desse tipo de sal? Menores que 7, pois [H+] [OH-], tendo em vista que, com a hidrólise, há formação de íons H+ (livres) e mesma quantidade de NH4OH que, por sua vez, liberará apenas uma pequena fração dessa quantidade na forma de íons OH- (livres). Os valores de pH dessas soluções irão variar, com a variação da concentração do sal? Sim. O pH diminui com o aumento da concentração do sal porque, aumentando a concentração do sal, as concentrações de H+ e de NH4OH aumentarão na mesma proporção. No entanto, o NH4OH não irá liberar os íons OH - nessa mesma proporção, pois o grau de ionização da base fraca diminui com o aumento de sua concentração. Isto fará com que a predominância de íons hidrogênio sobre os íons hidroxila fique mais acentuada, favorecendo a diminuição do valor do pH. 6. SAL DERIVADO DE ÁCIDO FRACO COM BASE FORTE. Ex. NaAc O acetato de sódio, em solução, ioniza completamente: NaAc Na+ + Ac- . Disciplina: QUÍMICA / ISARH / UFRA 3 Assunto: Hidrólise Salina Prof. RUTH GRANHEN TAVARES Que comportamento esses íons irão apresentar quando em contato com a água? Os íons Ac-, negativos, terão tendência de combinação com os íons positivos, H+, da água, formando ácido fraco (HAc), que ficará, predominantemente, na forma não ionizada, ou seja, apenas uma pequena fração estará ionizada. Os íons Na+, positivos, terão tendência de combinação com os íons negativos, OH-, da água, formando base forte (NaOH), que ficará totalmente ionizada em solução: Na+ + Ac- + H2O HAc + Na + + OH- Após a eliminação dos íons Na+, que não sofreram qualquer transformação, pode ser constatado que a reação obtida com a dissolução de NaAc em água é a seguinte: Ac- + H2O HAc + OH - (4) H+ + Ac- Sobre o fenômeno de hidrólise, o que pode ser concluído a respeito desse sal? Que SOFRE HIDRÓLISE, pois houve alteração no equilíbrio de ionização da água (comparar a eq. 4 com a eq. 1). Isto se deve ao fato de que houve reação entre os íons Ac- do sal e os íons H+ da água (etal conclusão é válida não apenas para o NaAc, como, também, para todo e qualquer sal derivado de ácido fraco com base forte). Que valores de pH irão apresentar as soluções desse tipo de sal? Maiores que 7, pois [OH-] [H+], tendo em vista que, com a hidrólise, há formação de íons OH- (livres) e mesma quantidade de HAc que, por sua vez, liberará apenas uma pequena fração dessa quantidade na forma de íons H+ (livres). Os valores de pH dessas soluções irão variar, com a variação da concentração do sal? Sim. O pH aumenta com o aumento da concentração do sal porque, aumentando a concentração do sal, as concentrações de OH- e de HAc aumentarão na mesma proporção. No entanto, o HAc não irá liberar os íons nessa mesma proporção, pois o grau de ionização do ácido fraco diminui com o aumento de sua concentração. Isto fará com que a predominância de íons hidroxila sobre os íons hidrogênio fique mais acentuada, favorecendo o aumento do valor do pH. 7. SAL DERIVADO DE ÁCIDO FRACO COM BASE FRACA. Ex. NH4Ac O acetato de amônio, em solução, ioniza completamente: NH4Ac NH4 + + Ac- Que comportamento esses íons irão apresentar quando em contato com a água? Os íons Ac-, negativos, terão tendência de combinação com os íons positivos, H+, da água, formando ácido fraco (HAc), que ficará, predominantemente, na forma não ionizada, ou seja, apenas uma pequena fração estará ionizada. Os íons NH4 +, positivos, terão tendência de combinação com os íons negativos, OH-, da água, formando base fraca (NH4OH), que ficará, predominantemente, na forma não ionizada, ou seja, apenas uma pequena fração estará ionizada. Neste caso, nenhuma espécie é eliminada, pois todas sofreram transformação: NH4 + + Ac- + H2O HAc + NH4OH (5) H+ + Ac- NH4 + + OH- Sobre o fenômeno de hidrólise, o que pode ser concluído a respeito desse sal? Que SOFRE HIDRÓLISE, pois houve alteração no equilíbrio de ionização da água (comparar a eq. 5 com a eq. 1). Isto se deve ao fato de que houve reação tanto entre os íons Ac- do sal e os íons H+ da água como entre os íons NH4 + do sal e os íons OH- da água (e tal conclusão é válida não apenas para o NH4Ac, como, também, para todo e qualquer sal derivado de ácido fraco com base fraca). . Disciplina: QUÍMICA / ISARH / UFRA 4 Assunto: Hidrólise Salina Prof. RUTH GRANHEN TAVARES Que valores de pH irão apresentar as soluções desse tipo de sal? Poderão ser maiores que 7, menores que 7 ou iguais a 7, pois ambos os íons, H+ e OH-, são liberados em pequena proporção pelos respectivos ácido e base fracos que, por sua vez, são formados, em conseqüência da hidrólise, em igual quantidade. Desse modo, a relação entre as concentrações desses íons irá depender da “força” com que os mesmos são liberados, ou seja, irá depender da relação entre Ka e Kb. Assim: Se Ka = Kb [H+] = [OH-] pH = 7 Se Ka Kb [H+] [OH-] pH 7 Se Ka Kb [H+] [OH-] pH 7 Os valores de pH dessas soluções irão variar, com a variação da concentração do sal? Não. O pH, para soluções de um mesmo sal, é constante. Observe a seqüência de raciocínio desenvolvida abaixo para entender tal afirmação: 1. O valor do pH depende da relação entre as concentrações de H+ e OH-. 2. Esses íons são liberados, respectivamente, pelo ácido fraco e pela base fraca, produtos da hidrólise do sal. 3. O ácido fraco e a base fraca são sempre formados na mesma concentração, ou seja, se a concentração do sal aumenta, as concentrações do ácido e da base também aumentam, continuando a apresentar, os dois, o mesmo valor. 4. Assim, a relação entre as concentrações de H+ e OH- depende única e exclusivamente da relação entre os valores de Ka e Kb. Como os valores de Ka e Kb são constantes, não variam com a concentração, essa relação sempre será constante, sendo constante, portanto, a relação entre as concentrações de H+ e OH-. Conseqüentemente, o pH também permanece constante. 8. EXERCÍCIOS (HIDRÓLISE SALINA) Para cada exercício abaixo, escreva as espécies em ordem crescente de valor do pH das respectivas soluções, sabendo que todas se encontram na mesma concentração. JUSTIFIQUE SUA RESPOSTA. Exercício 1. Composição das soluções: sais CA e CB Origem dos sais: ácidos HA (forte) e HB (Ka = 10-5) e base COH (forte) Resp. CA < CB Justific. O sal CA deriva de um ácido forte com uma base forte pH = 7 O sal CB deriva de um ácido fraco com uma base forte pH 7 Exercício 2. Composição das soluções: sais CA e CB Origem dos sais: ácidos HA (Ka = 10-8) e HB (Ka = 10-5) e base COH (forte) Resp. CB < CA Justific. Ambos os sais derivam de ácido fraco com base forte pH 7. A base que dá origem a ambos os sais é a mesma, portanto, a quantidade de OH- liberada por ambos é a mesma. No entanto, o ácido que dá origem ao sal CA é mais fraco (tem menor Ka) que aquele que origina o sal CB. Conseqüentemente, a concentração de íons hidrogênio liberada pelo sal CB é maior do que a liberada pelo sal CA. Deste modo, o pH do CB é menor do que o do CA. . Disciplina: QUÍMICA / ISARH / UFRA 5 Assunto: Hidrólise Salina Prof. RUTH GRANHEN TAVARES Exercício 3. Composição das soluções: sais BA e CA Origem dos sais: ácido HA (Ka = 10-5) e bases BOH (Kb = 10-8) e COH (forte) Resp. BA < CA Justific. O sal BA deriva de um ácido fraco com uma base fraca pH 7, porque Ka Kb. O sal CA deriva de um ácido fraco com uma base forte pH 7. Exercício 4. Composição das soluções: sais BA e CA Origem dos sais: ácido HA (forte) e bases BOH (Kb = 10-8) e COH (Kb = 10-5) Resp. BA < CA Justific. Ambos os sais derivam de ácido forte com base fraca pH 7. O ácido que dá origem a ambos os sais é o mesmo, portanto, a quantidade de H+ liberada por ambos é a mesma. No entanto, a base que dá origem ao sal BA é mais fraca (tem menor Kb) do que aquela que origina o sal CA. Conseqüentemente, a concentração de íons hidroxila liberados pelo sal CA é maior do que a liberada pelo sal BA. Deste modo, o pH do BA é menor do que o do CA. Exercício 5. Composição das soluções: sais CA e CB Origem dos sais: ácidos HA (Ka = 10-5) e HB (Ka = 10-10) e base COH (Kb = 10-8) Resp. CA < CB Justific. O sal CA deriva de um ácido fraco com uma base fraca pH 7, porque Ka Kb. O sal CB deriva de um ácido fraco com uma base fraca pH 7, porque Ka Kb. Exercício 6. Composição das soluções: sais CA e CB Origem dos sais: ácidos HA (Ka = 10-5) e HB (Ka = 10-8) e base COH (Kb = 10-10) Resp. CA < CB Justific. O sal CA deriva de um ácido fraco com uma base fraca pH 7, porque Ka Kb. O sal CB deriva de um ácido fraco com uma base fraca pH 7, porque Ka Kb. A base que dá origem a ambos os sais é a mesma, portanto, a quantidade de OH- liberada por ambos é a mesma. No entanto, o ácido que dá origem ao sal CA é mais forte (tem maior Ka) que aquele que origina o sal CB. Conseqüentemente, a concentração de íons hidrogênio liberada pelo sal CA é maior do que a liberada pelo sal CB. Deste modo, o pH do CA é menor do que o do CB. Exercício 7. Composição das soluções: sais CA, DA, CB e DB Origem dos sais: ácidos HA(Ka = 10-10) e HB(Ka = 10-8) e bases COH(Kb = 10-5) e DOH(forte) Resp. CB < CA < DB < DA Justific. O sal CA deriva de um ácido fraco com uma base fraca pH 7, porque Ka Kb. O sal CB deriva de um ácido fraco com uma base fraca pH 7, porque Ka Kb.O sal DA deriva de um ácido fraco com uma base forte pH 7. O sal DB deriva de um ácido fraco com uma base forte pH 7. Ou seja, todos os sais têm pH 7. Observa-se que dois desses sais (DA e DB) derivam de base forte (terão maiores valores de pH) e os outros dois (CA e CB) derivam de base fraca (terão menores valores de pH). Para os sais CA e CB, a base que dá origem a ambos é a mesma, portanto, a quantidade de OH- liberada por ambos é a mesma. No entanto, o ácido que dá origem ao sal CB é mais forte (tem maior Ka) do que aquele que origina o sal CA. Conseqüentemente, a concentração de íons hidrogênio liberada pelo sal CB é maior do que a liberada pelo sal CA. Deste modo, o pH do CA é menor do que o do CB. Os sais DA e DB também se originam da mesma base, portanto, a quantidade de OH- liberada por ambos é a mesma. No entanto, o ácido que dá origem ao sal DB é mais forte (tem maior Ka) do que aquele que origina o sal DA. Conseqüentemente, a concentração de íons hidrogênio liberada pelo sal DB é maior do que a liberada pelo sal DA. Deste modo, o pH do DA é menor do que o do DB. . Disciplina: QUÍMICA / ISARH / UFRA 6 Assunto: Hidrólise Salina Prof. RUTH GRANHEN TAVARES Exercício 8. Composição das soluções: Ácidos HA (Ka = 10-5) HB (forte) HC (Ka = 10-8) Bases DOH (forte) EOH (Kb = 10-8) FOH (Kb = 10-5) SAIS DA DB DC EA EB EC FA FB FC Origem dos sais: Os sais derivam dos ácidos e bases indicados na composição das soluções. Resp. Justific. (Obs. Exercício proposto, para ser resolvido de acordo com os anteriores. Observar que são 15 soluções: 3 de ácidos, 3 de bases e 9 de sais derivados desses ácidos e dessas bases. Como todas as soluções se encontram na mesma concentração, é obvio que as soluções dos ácidos terão os menores valores de pH e as das bases os maiores. Para facilitar a resolução convém identificar previamente o valor do pH de cada sal).
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