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Estado e propriedades de uma substância Comportamento dos sistemas Visão macroscópica e microscópica Propriedade, estado e processo Propriedades intensivas e extensivas Fase e substância pura Equilíbrio Processos reais e em quase-equilíbrio Visão macroscópica e microscópica da termodinâmica Os sistemas podem ser estudados no ponto de vista macroscópicos e microscópicos. Macroscópico se preocupa com o comportamento geral ou global. Abordagem matemática mais simples. Essa abordagem é vista na Termodinâmica Clássica Microscópico se preocupa com o comportamento individual da matéria. Abordagem matemática mais complexa. Essa abordagem é vista pela Termodinâmica Estatística. o No estudo da termodinâmica é muito importante verificar como os sistemas se comportam e interagem com sua vizinhança. Propriedades de um sistema o Propriedades familiares: Pressão – P, Temperatura – T, Volume – V, Massa – m, Energia – E e Densidade - ρ o Uma propriedade é uma característica macroscópica de um sistema para a qual pode-se atribuir um valor numérico em um dado instante sem conhecer a história do sistema As propriedades são classificadas como: o As propriedades intensivas são independentes da massa de um sistema, como temperatura, pressão e densidade. o As propriedades extensivas são valores que dependem do tamanho ou extensão – do sistema. Exemplos: massa total e volume total. As propriedades extensivas podem variar com o tempo. Essa variação está relacionada com a interação do sistema com sua vizinhança. Propriedades Termodinâmicas • É qualquer característica (grandeza físico-química) que sirva para descrever o sistema. • Ex: Massa(m), Pressão(P), Volume(V), Temperatura(T), Entalpia(H), Entropia(S), Energia interna(U). • A atribuição de valores às propriedades termodinâmicas define o estado termodinâmico de um sistema em um determinado instante. Tipos de propriedades... • Extensivas: Dependem da quantidade de massa do sistema. • Ex.:Massa(m), Volume(V), Entalpia(H), Entropia(S), Energia interna(U). • Intensivas: Independem da quantidade de massa do sistema. • Ex: Temperatura(T), Pressão(P), Massa específica(ρ), Volume específico(ν), Entalpia específica (h), Entropia específica(s), Energia interna específica(u). Estado do sistema o Estado do sistema refere-se à condição do sistema descrito por suas propriedades. Em determinado estado, todas as propriedades de um sistema têm valores fixos. Caso um desses valores mudem teremos estados diferentes. Estado 1 Estado 2 o Quando uma dessas propriedades é alterada, o estado muda e diz-se que o sistema percorreu um processo. Processo o Processo é a mudança do um estado do sistema para outro no tempo. o A mudança de estado se verifica pela variação de uma ou mais propriedades Instant e 1 Instante 2 o Quando o sistema exibe os mesmo valores de propriedades em instantes diferentes é dito que o sistema está em regime permanente. Diagrama ternário: Propriedades e Estados Equilíbrio o Em Termodinâmica, para designar que um sistema está em equilíbrio é necessário que vários outros equilíbrios sejam atingidos; entre eles estão os equilíbrios mecânico, térmico, de fase e químico. o Um sistema isolado da vizinhança estará em estado de equilíbrio se não houverem mudanças significativas nas suas propriedades com o tempo. o A temperatura e a pressão serão uniformes ao longo do sistema, desde que o efeito da gravidade não seja significativo (para a pressão). o As fases não devem possuir qualquer tendência de mudança de estado para o sistema entrar em equilíbrio EQUILÍBRIO TERMODINÂMICO: • Um sistema está em equilíbrio Termodinâmico se houver três tipos de equilíbrio. • Equilíbrio térmico: Temperatura do sistema permanece constante por longo tempo. • Equilíbrio Mecânico: A pressão interna se iguala a externa por um longo período de tempo. • Equilíbrio Químico: Não ocorrem reações químicas no sistema. • A ciência da Termodinâmica Clássica trata principalmente de sistemas em equilíbrio termodinâmico, ou sistemas em que o desvio em relação ao equilíbrio é desprezível. Fase do sistema o O termo fase refere-se a uma quantidade de matéria que é homogênea como um todo em composição química e em estrutura física. o Existem diversos sistemas que podem conter uma única fase ou múltiplas fases. o A temperatura e pressão são propriedades independentes nos sistemas monofásicos, mas são propriedades dependentes em sistemas multifásicos. EQUILÍBRIO TERMODINÂMICO: • Dois estados de um sistema são chamados idênticos se cada uma das propriedades do sistema for de mesmo valor em ambos estados. • Quando o estado de um sistema se altera, a mudança de estado ou transformação é definida pelos estados extremos. • O caminho de uma mudança de estado é a série de estados pelo qual o sistema passa. • O processo é o modo pelo qual se define a mudança de estado e é definido segundo o caminho que se percorre para chegar ao estado final. • Uma descrição adequada do processo deve incluir pelo menos o calor e /ou o trabalho que está envolvido quando ocorre a transformação de estado. Propriedades Termodinâmicas das substâncias puras • Substância Pura: Trata-se de uma substância que apresenta composição química é invariável e homogênea. Pode existir em mais de uma fase, porém sua composição química é a mesma em todas as fases. • Exemplos: Oxigênio, água líquida, mistura de água líquida e água vapor, mistura de água sólida (gelo) e água líquida, refrigerante R-12 (Freon- 12), ar seco (gasoso), refrigerante R-22 (Freon-22), CO2, etc. • Observações: Ar seco (líquido), em contato com o seu vapor, ele não é considerado como uma substância pura, pois os pontos de ebulição (ou de condensação) do O2 e N2 na fase líquida e de vapor são diferentes. • Uma substância pura pode existir em qualquer fase (sólida, líquida, ou vapor) ou ainda em uma mistura de fases, sendo muito comum existir em duas fases e mais raro em três fases em equilíbrio Processo de quase-equilíbrio e ciclo Equilíbrio Vapor-líquido Mudança de fase de uma substância pura: • Fusão: mudança da fase sólida para a líquida; • Solidificação: mudança da fase líquida para a sólida; • Vaporização: mudança da fase líquida para a gasosa; • Condensação: mudança da fase gasosa para a fase líquida; • Sublimação: transformação direta da fase sólida para a fase gasosa sem que passe pela líquida. Conceitos importantes • Vapor é o nome que se dá a uma fase gasosa que está em contato com a fase líquida ou está na eminência de condensar-se. O vapor é um gás imperfeito. • Gás é um vapor altamente superaquecido a baixas pressões e seu estado de equilíbrio está longe do estado de saturação. • Gás ideal, suas moléculas não sofrem os efeitos de atração e repulsão molecular, por estarem muito longe umas das outras; é regido pela equação de estado tipo f(p,v,T) = 0. Exercício o Um gerador eólico turboelétrico é montado no topo de uma torre. A eletricidade é gerada à medida que o vento incide constantemente sobre as pás da turbina. A saída elétrica do gerador alimenta uma bateria. a) Considerando apenas o gerador eólico como sistema, identifique as posições da fronteira onde ocorre interação com a vizinhança. Descreva as mudanças que ocorrem no sistema com o tempo. b)Repita a análise para um sistema que inclui a bateria. Pós aula.... Exercício 2 – Observando-se a figura abaixo, identifique os locais onde se situam as fronteiras do sistema que estabelecem interações com a vizinhança.
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