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Prof. Dr. Ednilsom Orestes 1 QUÍMICA GERAL Lista de Exercícios 03 3.4) (a) Qual é a forma do íon ClO2 − ? (b) Quais são os valores esperados para os ângulos OClO? 3.6) (a) Qual é a forma da molécula XeF2? (b) Quais são os valores esperados para os ângulos FXeF? 3.8) (a) Qual é a forma do íon SbF5 2− ? (b) Quantos ângulos FSbF diferentes existem na molécula? (c) Quais são os valores esperados para os ângulos FSbF? 3.10) Utilize as estruturas de Lewis e a teoria VSEPR para dizer a fórmula VSEPR e predizer a forma de cada uma das seguintes espécies: (a) PF4 − ; (b) ICl4 + ; (c) pentafluoreto de fósforo; (d) tetrafluoreto de xenônio. 3.12) Dê a fórmula VSEPR, a forma molecular e os ângulos de ligação de cada uma das seguintes espécies: (a) SiH4; (b) AsCl3; (c) SCl2 ; (d) IF4 +. 3.14) Escreva as estruturas de Lewis e a fórmula VSEPR, indique a forma da espécie e prediga os ângulos de ligação aproximados de: (a) PCl3F2; (b) SnF4; (c) SnF6 2−; (d) IF5; (e) XeO4. 3.15) O composto 2,4-pentanodiona (também conhecido como acetilacetona e abreviado como acac) é ácido e pode ser desprotonado. O ânion forma complexos com metais que são usados como aditivos de gasolina, lubrificantes, inseticidas e fungicidas. (a) Estime os ângulos de ligação marcados com os arcos e letras minúsculas na 2,4-pentanodiona e no íon acac. (b) Quais são as diferenças, se houver alguma? Acetilacetona Ion acetilacetona 3.16) Estime os ângulos de ligação, que estão marcados com arcos e letras minúsculas, do peroxiacetilnitrato, um irritante dos olhos que ocorre na neblina poluída: 3.18) Prediga os ângulos das ligações que envolvem o átomo central dos seguintes íons e moléculas triatômicos: (a) OF2; b) ClO2 −; c) NO2 −; d) SeCl2. 3.20) Escreva as estruturas de Lewis e prediga se as seguintes moléculas são polares ou não polares: (a) H2Se; (b) AsF5; (c) SiO2; (d) NF3. 3.22) Diga se as seguintes moléculas devem se comportar como polares ou não polares: (a) CI4; (b) CH3OH (metanol, álcool de madeira); (c) CH3COCH3 (2-propanona, acetona, um solvente orgânico comum usado na remoção de esmalte de unhas). 3.23) Existem três dicloro-benzenos, C6H4Cl2, que diferem entre si nas posições relativas dos átomos de cloro ligados ao anel benzeno. (a) Quais das três formas são polares? (b) Qual delas tem o maior momento de dipolo? 1 2 3 Prof. Dr. Ednilsom Orestes 2 3.24) Existem três difluoro-etenos, C2H2F2, que diferem nas posições dos átomos de flúor. (a) Quais das formas são polares e quais são não polares? (b) Qual delas tem o maior momento de dipolo? 1 2 3 3.25) A acrilonitrila, CH2CHCN, é empregada na síntese de fibras acrílicas (poliacrilonitrilas), como o Orlon. Escreva a estrutura de Lewis da acrilonitrila e descreva os orbitais híbridos de cada átomo de carbono. Qual é o valor aproximado dos ângulos de ligação? 3.28) Para cada uma das seguintes moléculas ou íons, escreva a estrutura de Lewis, liste o número de pares isolados do átomo central, identifique a forma e estime os ângulos de ligação: (a) PBr5; (b) XeOF2; (c) SF5 +; (d) IF3; (e) BrO3 −. 3.30) Escreva as estruturas de Lewis e prediga a forma de: (a) TeF4; (b) NH2 −; (c) NO2 +; (d) NH4 +; (e) SnH4; (f)OCS. 3.32) Escreva as estruturas de Lewis e prediga as formas de: (a) OCCl2; (b) O𝐒𝐛Cl2 −. O átomo em negrito é o átomo central. 3.33) Dê as orientações relativas dos seguintes orbitais híbridos: (a) sp3; (b) sp; (c) sp3d2; (d) sp2. 3.34) A orientação das ligações do átomo central de uma molécula que não tem pares isolados de elétrons pode ser qualquer uma das listadas a seguir. Qual é a hibridação dos orbitais utilizados por cada átomo central para acomodar os pares de ligação: (a) tetraedro; (b) bipirâmide trigonal; (c) octaedro; (d) linear? 3.35) Dê a hibridação do átomo em negrito das seguintes moléculas: (a) BeCl2; (b) BH3; (c) 𝐁H4 +; (d) SiF4. 3.37) Identifique a hibridação usada pelos átomos em negrito nas seguintes espécies: (a) BF3; (b) AsF3; (c) BrF3; (d) 𝐒F3 +. 3.38) Identifique os orbitais híbridos utilizados pelos átomos em negrito nas seguintes moléculas: (a) CH3CCCH3; (b) CH3NNCH3; (c) (CH3)2CC(CH3)2; (d) (CH3)2NN(CH3)2. 3.40) Identifique os orbitais híbridos utilizados pelos átomos em negrito nas seguintes moléculas: (a) H2CCCH2; (b) H3CCH3; (c) CH3NNN; (d) CH3COOH. 3.42) Na fase vapor, o fósforo pode existir como moléculas de P2 que são muito reativas, enquanto o N2 é relativamente inerte. Use a teoria da ligação de valência para explicar essa diferença. é relativamente inerte. 3.43) Sabendo que os ângulos de ligação de um átomo hibridado sp3 são 109,5o e os de um átomo hibridado sp2 são 120 o , você esperaria que o ângulo de ligação entre dois orbitais híbridos aumentasse com o aumento do caráter s dos orbitais híbridos ou diminuísse? 3.44) NH2 − e NH2 + são espécies angulares, mas o ângulo de ligação em NH2 − é menor do que em NH2 +. (a) Qual é a razão dessa diferença? (b) Faca o eixo x perpendicular ao plano da molécula. Será́ que o orbital N2px participa da hibridação nessas espécies? Justifique de forma resumida sua resposta. 3.46) Descreva a estrutura da molécula de formamida, H2CONH2, em termos de orbitais híbridos, ângulos de ligação e ligações 𝜎 e 𝜋. O átomo de C está ligado a dois átomos de H, a um átomo de O terminal e ao átomo de N. O átomo de N também está ligado a dois átomos de H. 3.52) Desenhe um diagrama de níveis de energia dos orbitais moleculares e determine a ordem de ligação esperada para cada uma das seguintes espécies: (a) B2; (b) B2 +; (c) B2 −. Decida se cada molécula ou íon tem caráter paramagnético ou diamagnético. No caso de ser paramagnético, dê o número de elétrons não emparelhados. 3.54) (a) Escreva, com base na configuração da molécula neutra N2, a configuração dos orbitais moleculares de valência de (1) N2 +; (2) N2 2+; (3) N2 2−. (b) Dê a ordem de ligação esperada para 222 cada espécie. (c) Quais dessas espécies são paramagnéticas, se alguma? (d) O orbital ocupado de mais alta energia tem caráter 𝜎 ou 𝜋 ? 3.56) A configuração eletrônica do estado fundamental do íon B2 n− é 𝜎2𝑠 2 𝜎2𝑠 ∗2 𝜋2𝑝 3 . Qual é a carga do íon e sua ordem de ligação? 3.59) Escreva as configurações eletrônicas da camada de valência e as ordens de ligação de: (a) B2; (b) Be2; (c) F2. 3.63) Quais das seguintes espécies são paramagnéticas: (a) B2; (b) B2 −; (c) B2 + ? Se a espécie é paramagnética, quantos elétrons desemparelhados ela tem? 3.64) Quais das seguintes espécies são paramagnéticas: (a) N2 −; (b) F2 +; (c) O2 2+ ? Se a espécie é paramagnética, quantos elétrons desemparelhados ela tem? Prof. Dr. Ednilsom Orestes 3 3.65) Determine as ordens de ligação e utilize-as para predizer que espécie em cada par tem a ligação mais forte: (a) F2 ou F2 −; (b) B2 ou B2 +. 3.66) Determine as ordens de ligação e utilize-as para predizer que espécie em cada par tem a ligação mais forte: (a) C2 ou C2 −; (b) O2 ou O2 +. Respostas dos exercícios pares. 3.4) (a) angular (b) menor que 109,5°. 3.6) (a) linear (b) 180°. 3.8) (a) piramidal quadrada (b) 2 (c) 90° e 180°. 3.10) (a) gangorra (b) gangorra (c) bipiramide trigonal (d) octaédrica. 3.12) (a) tetraédrica, 109,5° (b) pirâmide trigonal, < 109,5° (c) angular, < 109,5° (d) gangorra, 90° e 120°. 3.14) (a) bipiramide trigonal, 120°, 90° e 180° (b) tetraédrica, 109,5° (c) octaédrica, 90° e 180° (d) piramidal quadrada, 90° e 180° (e) tetraédrica, 109,5°. 3.16) a e c aprox. 120° e b aprox. 109.5°. 3.18) (a) < 109,5° (b) < 109,5° (c) < 120° (d) < 109,5°. 3.20)(a) polar (b) apolar (c) apolar (d) polar. 3.22) (a) apolar (b) polar (c) polar. 3.24) (a) 2 é apolar, 1 e 3 são polares (b) 1 > 3. 3.28) (a) bipiramide trigonal, 90° e 120° (b) forma de T, 90° e 180° (c) bipiramide trigonal, 90° e 120° (d) forma de T, 90° e 180° (e) pirâmide trigonal, 107°. 3.30) (a) gangorra (b) angular (c) linear (d) tetraédrica (e) tetraédrica (f) linear. 3.34) (a) sp 3 (b) sp 3 d (c) sp 3 d 2 (d) sp. 3.38) (a) sp (b) sp 2 (c) sp 2 (d) sp 3 . 3.40) (a) sp (b) sp 3 (c) sp (d) sp 2 . 3.42) raio (P) > raio (N), ligação mais longe, portanto, mais fraca. 3.44) (a) par de elétrons isolados no ânio (b) para o ânion sim, para o cátion não. 3.52) (a) Ordem lig=1, paramagnético (b) Ordem lig=3/2, paramagnético (c) Ordem lig=1/2, paramagnético. 3.54) (a) (1) 𝜎2𝑠 2 𝜎2𝑠 ∗2 𝜋2𝑝𝑥 2 𝜋2𝑝𝑦 2 𝜎2𝑝 1 ; (2) 𝜎2𝑠 2 𝜎2𝑠 ∗2 𝜋2𝑝𝑥 2 𝜋2𝑝𝑦 2 ; (3) 𝜎2𝑠 2 𝜎2𝑠 ∗2 𝜋2𝑝𝑥 2 𝜋2𝑝𝑦 2 𝜎2𝑝 2 𝜋2𝑝𝑥 ∗1 𝜋2𝑝𝑦 ∗1 (b) (1) 2.5; (2) 2; (3) 2; (c) (1) e (3) são paramagnéticos (d) (1) 𝜎; (2) 𝜋; (3) 𝜋. 3.56) 1.5. 3.64) (a) paramagnética, 1 elétron (b) paramagnética, 1 elétron (c) diamagnética. 3.66) (a) 𝐶2 + → 𝜎2𝑠 2 𝜎2𝑠 ∗2 𝜋2𝑝𝑥 2 𝜋2𝑝𝑦 1 , ordem ligação = 1,5 e 𝐶2 → 𝜎2𝑠 2 𝜎2𝑠 ∗2 𝜋2𝑝𝑥 2 𝜋2𝑝𝑦 2 , ordem ligação = 2, portanto C2 é mais forte. (b) 𝑂2 → 𝜎2𝑠 2 𝜎2𝑠 ∗2 𝜎2𝑝 2 𝜋2𝑝𝑥 2 𝜋2𝑝𝑦 2 𝜋2𝑝𝑥 ∗1 𝜋2𝑝𝑦 ∗1 , ordem ligação = 2 e 𝑂2 + → 𝜎2𝑠 2 𝜎2𝑠 ∗2 𝜎2𝑝 2 𝜋2𝑝𝑥 2 𝜋2𝑝𝑦 2 𝜋2𝑝𝑥 ∗1 𝜋2𝑝𝑦 ∗1 , ordem ligação = 2,5.
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