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Água Molécula mais abundante nos sistemas vivos (70%)Origem da vida e grande parte de sua evoluçãoPropriedades físico-químicas estão relacionadas com aestrutura e a função das estruturas celulares: Forças de atração (pontes de hidrogênio) Leve tendência à auto ionização Interações fracas em sistema aquoso • Interações iônicas (eletrostáticas) • Interações de Van der Waals • Interações hidrofóbicas – Tendência das moléculas hidrofóbicas a se agruparem quando num ambiente aquoso • Pontes de hidrogênio: – Força coesiva que mantém a água no estado líquido nas CNTPs – Organização da água (gelo) – Soluto para moléculas polares – azeótropos As pontes de hidrogênio conferem à água propriedades incomuns • Altos ponto de fusão, ebulição e calor de evaporação * A energia requerida para converter 1.0 g da substância do estado líquido para oestado gasosos à pressão atmosférica sem aumentar a temperatura. É umamedida direta da energia necessária para superar as forças de atração entre asmoléculas na fase líquida. Estrutura da molécula de água üO oxigênio é mais eletronegativo que o hidrogênio atraindo a nuvem eletrônicamais para si, essa distribuição desigual faz com que a água se comporte como umdipolo üOxigênio: parcialmente negativo (δ-) üHidrogênio: parcialmente positivo (δ+) Estrutura da molécula de água: ponte de hidrogênio üA forma da molécula de água é determinada pela geometria dos orbitais externos do átomode oxigênio que (ocupa uma posição central) similar a um carbono sp3 üOs orbitais não ligados comprimem as ligações O—H fechando ligeiramente o ângulo formadoentre elas 109,5o g 104,5o Pontes de hidrogênio na estrutura do gelo üNo gelo, cada molécula faz quatro pontes de hidrogênio üNo estado liquido cada molécula está ligada, em média, a 3,4 outras moléculas de água , ou seja, a água líquida tem um alto grau de organização cuja estrutura se assemelha muito a do gelo. üNa fusão do gelo são quebradas somente o mínimo de pontes de hidrogênio para que a água se torne líquida H2O(solida) g H2O(liquida) ∆H 5.9 kJ/mol H2O(liquida) g H2O(gasosa) ∆H 44.0 kJ/mol üJá na passagem para o estado gasoso a (quase) totalidade das pontes de hidrogênio são quebradas . üazeótropos A água forma pontes de hidrogênio com solutos polares üO aceptor de hidrogênio é, geralmente, um oxigênio ou nitrogênio üO hidrogênio doador está sempre ligado a um Molécula Ponto de átomo eletronegativo (O, N, S) üA ligação C—H não é suficientemente polar para Butanol 117 formar pontes de hidrogênio üAlcoóis, aldeídos, cetonas e compostos que contenham o grupamento N—H e tendem a ser solúveis Pontes de hidrogênio comuns em sistemas biológicos A ponte de hidrogênio tem um caráter direcional üA força de atração entre as cargas elétricas parciais é maior quando os orbitais que a formam estão alinhados üQuanto menos alinhados os orbitais estiverem mais fraca será a interação üAs pontes de hidrogênio são ligações direcionais Alguns exemplos de moléculas polares, apolares e anfipáticas (pH: 7,0) A água interage eletrostáticamente com solutos carregados ex.: a dissolução do NaCl Na+ hidratado Cristal de NaCl üFormação de uma camada de solvatação üεH20: 78,5 üεbenzeno: 4,6 üConstante dielétrica: capacidade de separar cargas üO oxigênio da água (δ-) interage com Na+ üO hidrogênio da água (δ-) interage com o Cl- Gases apolares são pouco solúveis em água üCapacidade de reagir com a água aumenta em muito a solubilidade üSistemas biológicos utilizam proteínas transportadoras para aumentar a solubilidade dosgases. Ex.: hemoglobina-O2 Um ácido graxo no meio aquoso As moléculas de água em contato com a cauda apolar de (hidrocarboneto) ficam com suacapacidade de formar pontes de H sub-otimizada. Isso leva a um aumento da quantidade de pontes de H água—água na região circundantea cauda apolar Ou seja, nessa região a água se torna mais organizada, mais parecida com o gelo. Comportamento de lipídios em meio aquoso üRegiões apolares se agregam enquanto regiões polares interagem com a água do meio üAgrupando-se em monocamadas e/ou em micelas as moléculas de ácido graxo minimizam aexposição de sua cauda apolar à água. A otimização nas pontes de hidrogênio água-águaestabiliza os agregados lipídicos formados. üNa estrutura da micela apenas as cabeças polares ficam expostas á águam, todas as caudasapolares se escondem no cerne de sua estrutura (interações hidrofóbicas) Quatro tipos de interações não covalentes(“fracas”) entre biomoléculas em meio aquoso Ligações fortes e fracas Algumas pontes de hidrogênio biologicamente importantes Os solutos alteram as propriedades coligativas da água • Pressão de vapor • Ponto de ebulição • Ponto de fusão • Pressão osmótica • Tensão superficial • 1molalà 1mol de soluto/ Kg de água (Abaixa o ponto de fusão em 1,9oC e Na água pura todas as Nessa solução a concentração aumenta o ponto de moléculas na superfície efetiva de água é reduzida. O ebulição em 0,5oC) Osmose e Pressão osmótica üPara o NaCl, que se dissocia totalmente, c=2 üPara solutos que não se dissociam, c=1 üA osmolaridade depende mais do número de osmótica entre os lados da membrana partículas do que de seus tamanhos (um polissacarídeo de 500 moléculas de glicose tem o mesmo praticamente efeito osmótico que uma única molécula de glicose) Efeito da osmolaridade do meio no movimento da água através da membrana de uma célula üA membrana celular é mais permeável a água do que aos seus solutos üPlantas usam pressão osmótica para conseguir rigidez mecânica Meio hipertônico – Meio hipotônico – a água sai, a célula a água entra, a crena célula incha até arrebentar A resposta ao toque em plantas é um evento osmótico üFluxos d K+ através da membrana plasmática de células especializadas Resumo interações fracas em meio aquoso ü A grande diferença de eletronegatividade entre H e O torna a água altamente apolar e capaz de formar pontes de hidrogênio consigo mesma e com solutos ü A água é um bom solvente para moléculas polares (hidrofílicas) com as quais forma pontes de H e carregadas com as quais interage eletrostáticamente ü Compostos apolares (hidrofóbicos) não formam pontes de H, dissolvem pouco na água. ü Para minimizar sua exposição a água os lipídeos se agregam na forma de membranas e micelas onde as porções hidrofóbicas se escondem da água ü Numerosas interações fracas não covalentes influenciam no enovelamento de macromoléculas como proteínas e ácidos nucléicos ü Nas macromoléculas, a conformação mais estável é a que maximiza as pontes de H intamoleculares e com a água, e com as porções hidrofóbicas escondidas no interior de macromolécula ü As propriedades físicas das soluções aquosas são muito influenciadas pelas concentrações dos solutos ü A tendência da água de se mover através de uma membrana semipermeável no sentido de menor osmolaridade para o de maior é chamado osmose.
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